JPH07258477A - 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長時間の成形加工を行っても安定して成形体の
得られる成形加工性に優れ、かつハロゲン含有化合物を
用いずに、優れた難燃性が付与された熱可塑性樹脂組成
物を提供する。 【構成】ポリオレフィン系樹脂１００重量部および熱膨
張性黒鉛とリン化合物とが重量比１：１０〜１０：１で
混合された混合物５〜２００重量部よりなる難燃性を有
する熱可塑性樹脂組成物であって、該リン化合物が赤リ
ン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸
アンモニウム及び下記一般式（１）で表されるリン化合
物から選ばれる１種以上である。 〔一般式（１）中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子１〜１６
個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、もしくはア
リール基を表し、Ｒ² は水酸基、水素原子または炭素原
子１〜１６個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、
アルコキシ基、アリール基もしくはアリーロキシ基を表
し、Ｒ³ は水素原子、炭素原子１〜１６個を有する直鎖
状または分岐状アルキル基もしくはアリール基を表す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性を有する熱可塑
性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の中には、一般に燃焼し易
い樹脂が多く、特に、ポリオレフィン系樹脂には、近年
用途の拡大に伴い難燃性の付与が強く要求され、種々の
方法で難燃化処理が施されている。例えば、ポリオレフ
ィン系樹脂に難燃性を付与するために、ハロゲン含有化
合物を添加する方法が一般的に行われている。この方法
は確かに高度の難燃性を付与することが可能であるが、
ポリオレフィン系樹脂の成形加工時や燃焼時に多量の腐
食性ガスを発生するため、周辺の機器の腐食、人体への
有毒性が問題となっており、特に近年、安全衛生の面か
らハロゲン含有化合物を使用せずに難燃性を付与する方
法が強く要求されている。

【０００３】ハロゲン含有化合物を用いずに難燃性を付
与する方法としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等の燃焼時に有毒ガ
スを発生しない水和金属酸化物を用いる方法が、特開昭
５７−１６５４３７号公報、特開昭６１−３６３４３号
公報に開示されている。しかしながら、上記水和金属水
酸化物を用いて、燃焼し易いポリオレフィン系樹脂に充
分な難燃性を付与するためには、多量の水和金属水酸化
物を添加する必要があり、得られる成形品は機械的強度
が著しく低下するという問題点があった。

【０００４】また、熱膨張性黒鉛を用いる方法が、特開
平３−４１１６３号公報、特開平３−４１１６４号公報
に開示されているが、高い難燃性を得るためには、多量
に添加する必要がある。また、燃焼時に熱膨張性黒鉛が
膨張した時、多量の黒鉛が飛散するといった問題点もあ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
に鑑みてなされたもので、長時間の成形加工を行っても
安定して成形体の得られる成形加工性に優れ、かつハロ
ゲン含有化合物を用いずに、優れた難燃性が付与された
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】第１発明の難燃性を有す
る熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂および
熱膨張性黒鉛とリン化合物との混合物からなる。

【０００７】上記ポリオレフィン系樹脂は、特に限定さ
れるものではなく、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、ポリ（１−ブテン）系樹脂、ポリペ
ンテン系樹脂等が挙げられる。

【０００８】上記ポリプロピレン系樹脂としては、プロ
ピレン単独重合体（ポリプロピレン）またはプロピレン
を主成分とする共重合体、これらの混合物のいずれでも
よく、プロピレンを主成分とする共重合体としては、例
えば、プロピレンを主成分とするプロピレン−α−オレ
フィン共重合体を挙げることができる。

【０００９】上記α−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が挙げられ
る。

【００１０】上記ポリエチレン系樹脂としては、エチレ
ン単独重合体（ポリエチレン）、エチレンを主成分とす
る共重合体、これらの混合物のいずれでもよく、エチレ
ンを主成分とする共重合体としては、例えば、エチレン
を主成分とするエチレン−α−オレフィン共重合体を挙
げることができ、α−オレフィンとしては、例えば、プ
ロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が挙げられ
る。

【００１１】上記以外のポリオレフィン系樹脂として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−メチル（メ
タ）アクリレート共重合体等が挙げられる。

【００１２】第１発明で用いられる熱膨張性黒鉛として
は、従来公知の物質が使用でき、例えば、天然の鱗片状
グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファ
イト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と
濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、重ク
ロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤で処理してグラファ
イト層間化合物を生成させた炭素の層状構造を維持した
ままの結晶化合物が挙げられる。

【００１３】上記熱膨張性黒鉛は、更にアンモニア、脂
肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金
属化合物等で中和されたものが好ましく、上記脂肪族低
級アミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミン等が挙げられ、上記アルカリ金属
化合物およびアルカリ土類金属化合物としては、カリウ
ム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム
等の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、有機酸塩等が
挙げられる。

【００１４】第１発明で用いられる熱膨張性黒鉛の粒度
は、細かくなると、熱膨張性黒鉛の膨張度が小さくな
り、その結果得られる難燃性ポリオレフィン系樹脂組成
物の難燃性が低下し、大きくなると、ポリオレフィン系
樹脂と混合し、混練する際、分散性が悪く、得られる成
形品の物性が低下するため、２０〜２００メッシュが好
ましい。

【００１５】第１発明で用いられるリン化合物は、赤リ
ン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸
アンモニウム及び下記一般式（１）表されるリン化合物
からなる群より選ばれる１種以上である。

【００１６】

【化３】

【００１７】一般式（１）中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原
子１〜１６個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、
もしくはアリール基を示し、Ｒ² は水酸基、水素原子ま
たは炭素原子１〜１６個を有する直鎖状または分岐状ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアリーロ
キシ基を示し、Ｒ³ は水素原子、炭素原子１〜１６個を
有する直鎖状または分岐状アルキル基もしくはアリール
基を示す。

【００１８】上記赤リンとしては、耐湿性、ならびにポ
リオレフィン系樹脂に添加して混練する際の自然発火を
防止するため、赤リン粒子の表面が樹脂で被覆されたも
のが好ましい。

【００１９】上記一般式（１）で表されるリン化合物と
しては、例えば、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸
ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン
酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、２−メチ
ル−プロピルホスホン酸、ｔ−ブチルホスホン酸、２，
３−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチルホスホン
酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホフホネ
ート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン
酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン
酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、
ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン
酸、ビス（４−メトキシフェニル）ホスフィン酸等が挙
げられ、これらは単独で用いられても、２種以上が併用
されてもよい。

【００２０】第１発明で用いられる熱膨張性黒鉛とリン
化合物との混合物は、熱膨張性黒鉛とリン化合物とが、
重量比１：１０〜１０：１で混合されたものである。両
者の重量比が上記範囲を外れると、上記ポリオレフィン
系樹脂組成物の難燃性が、それぞれ単独で同量の熱膨張
性黒鉛又はリン化合物を用いた場合と差がなくなるため
である。

【００２１】上記混合物の添加量は、多くなると得られ
る成形品の機械的強度が低下し、少なくなると充分な難
燃性が得られなくなるので、ポリオレフィン系樹脂１０
０重量部に対し５〜２００重量部であり、好ましくは１
０〜１５０重量部である。

【００２２】第１発明の難燃性を有するポリオレフィン
系樹脂組成物の構成は、上述の通りであるが、更に、従
来より用いられている水和金属水酸化物のような難燃助
剤を加えてもよく、該水和金属水酸化物としては、例え
ば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、ドーソナイト等が挙げられ、これら
難燃助剤の添加量は、熱膨張性黒鉛とリン化合物の添加
量によって適宜決められるべきであるが、多くなると、
得られる成形品の機械強度が低下するため、ポリオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対して１００重量部以下が好
ましい。

【００２３】更に、第１発明のポリオレフィン系樹脂組
成物には、難燃性、機械強度等の物性を損なわない範囲
で、フェノール系、アミン系、イオウ系等の酸化防止
剤、金属害防止剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤、架橋
剤、滑剤、軟化剤、顔料等が添加されていてもよい。

【００２４】第１発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、例えば、各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等の混練装置
を用いて溶融混練し、シ−ト状や板状に成形加工して成
形品が得られる。

【００２５】次に、第２発明について説明する。第２発
明の難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹
脂およびリン化合物と酸処理後中和処理された熱膨張性
黒鉛との混合物からなる。

【００２６】上記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ（１−ブテン）系
樹脂、ポリペンテン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げ
られる。

【００２７】上記熱可塑性樹脂のうち、ポリプロピレン
系樹脂及びポリエチレン系樹脂は、第１発明で使用され
る樹脂と同一の樹脂が挙げられる。

【００２８】上記ＡＢＳ樹脂としては、アクリロニトリ
ル、ブタジエン及びスチレンを主成分とする共重合体及
びこれらの単独ポリマーのブレンド物；スチレン−アク
リロニトリル共重合体とアクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴムとのブレンド物；ブタジエンゴムラテックス
又はスチレン−ブタジエンゴムラッテクス共存下でスチ
レンとアクリロニトリルをグラフト共重合して得られる
グラフトポリマー等が挙げられる。

【００２９】上記ポリスチレン系樹脂としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン等のα−置換スチレン重合体；
ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物の重合体；前記
ビニル芳香族化合物と共重合可能な他の単量体、例え
ば、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、これらの
メチルあるいはエチルエステル等との共重合体；前記重
合体にこの重合体と共重合可能な他の単量体をグラフト
させたグラフト共重合体などが挙げられる。

【００３０】第２発明で用いられるリン化合物として
は、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポ
リリン酸アンモニウム及び一般式（１）で表されるリン
化合物からなる群より選ばれる１種以上である。

【００３１】上記赤リンとしては、第１発明で用いられ
るものが挙げられる。

【００３２】上記一般式（１）で表されるリン化合物と
しては、第１発明で用いられるものと同様な成分が挙げ
られる。

【００３３】上記中和処理された熱膨張性黒鉛として
は、第１発明で用いられるものと同様なグラファイト類
が挙げられ、該グラファイト類を第１発明と同様な無機
酸と強酸化剤で処理した後、第１発明と同様に、アンモ
ニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物又はアル
カリ土類金属化合物等で中和されたものである。上記中
和処理された熱膨張性黒鉛の市販品としては、日本化成
社製「ＣＡ−６０Ｓ」が挙げられ、これを用いるのが好
ましい。

【００３４】第２発明で用いられるリン化合物と中和処
理された熱膨張性黒鉛との混合物は、リン化合物と中和
処理された熱膨張性黒鉛とが、重量比１：９〜９：１で
混合されたものであり、好ましくは１：５〜５：１であ
り、さらに好ましくは１：３〜３：１である。上記リン
化合物と中和処理された熱膨張性黒鉛とを混合すること
により、燃焼時の中和処理された熱膨張性黒鉛の飛散を
抑え、難燃性の向上を図るもので、中和処理された熱膨
張性黒鉛の割合が多くなると、燃焼時に膨張した黒鉛が
飛散するため十分な難燃効果が得られず、リン化合物の
割合が多くなると、中和処理された熱膨張性黒鉛の量が
不足するため難燃性が低下する。

【００３５】また、中和処理された熱膨張性黒鉛を混合
することによって、得られる熱可塑性樹脂組成物から押
出機を用いて成形体を得る場合に、金型や押出機の腐食
が少なく樹脂の局所的な滞留がなく、長時間の成形が可
能となる。

【００３６】上記混合物の添加量は、多くなると得られ
る成形品の機械的強度が低下し、少なくなると充分な難
燃性が得られなくなるので、熱可塑性樹脂１００重量部
に対し５〜１５０重量部である。

【００３７】第２発明の熱可塑性樹脂組成物には、物性
を損なわない範囲で、フェノール系、アミン系、イオウ
系等の酸化防止剤、金属害防止剤、充填剤、帯電防止
剤、安定剤、架橋剤、滑剤、軟化剤、顔料等が添加され
ていてもよい。

【００３８】上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、各成
分を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダーミキサー、ロール等の混練装置を用いて溶融混練
し、シ−ト状や板状に成形加工して成形品が得られる。

【００３９】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。尚、以下
「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００４０】（実施例１）表１に示すように密度０．９
０ｇ／ｃｍ³ 、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定さ
れるメルトインデックス（以下「ＭＩ」という、単位
「ｇ／１０分」を略す）が１．５のポリプロピレン１０
０部、熱膨張性黒鉛（日本化成製、商品名；ＣＡ−６０
Ｓ）９部および赤リン（燐化学工業製、商品名；ノ−バ
レッド）６部をラボプラストミル（東洋精機製）を用い
て、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次いで、プレス
成形機を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００４１】（実施例２）表１に示すように、密度０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４のポリエチレン１００部、
熱膨張性黒鉛２０部およびｔ−ブチルホスホン酸（和光
純薬工業製）５部をラボプラストミルを用いて、溶融混
練し、シ−ト状に押し出し、次いで、プレス成形機を用
いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００４２】（実施例３）表１に示すように密度０．９
２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４のポリエチレン３０部、酢酸
ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、Ｍ
Ｉ２．５のエチレン／酢酸ビニル共重合体７０部、熱膨
張性黒鉛５部、ｔ−ブチルホスホン酸１５部および水酸
化アルミウム（日本軽金属製）５０部をラボプラストミ
ルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次い
で、プレス成形機を用いて酸素指数測定用試料片を作製
した。

【００４３】（実施例４）表１に示すように、ＭＩ１．
５のポリプロピレン２０部、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、
ＭＩ３．４のポリエチレン１００部、熱膨張性黒鉛７０
部および赤リン１０部をラボプラストミルを用いて、溶
融混練し、シ−ト状に押し出し、次いで、プレス成形機
を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００４４】（実施例５）表１に示すように、密度０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４のポリエチレン５０部、酢
酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、
ＭＩ２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部、熱
膨張性黒鉛１５部、赤リン１２０部およびｔ−ブチルホ
スホン酸５部をラボプラストミルを用いて、溶融混練
し、シ−ト状に押し出し、次いで、プレス成形機を用い
て酸素指数測定用試料片を作製した。

【００４５】（実施例６）表１に示すように、密度０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４のポリエチレン２０部、酢
酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、
ＭＩ２．５のエチレン−酢酸ビニル共重合体８０部、熱
膨張性黒鉛１０５部およびｔ−ブチルホスホン酸１５部
をラボプラストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に
押し出し、次いで、プレス成形機を用いて酸素指数測定
用試料片を作製した。

【００４６】（比較例１）表２に示すように密度０．９
０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５ｇ／１０分のポリプロピレン
５０部、酢酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ
／ｃｍ³ 、ＭＩ２．５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体５０部および熱膨張性黒鉛２０部をラボプラ
ストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、
次いで、プレス成形機を用いて酸素指数測定用試料片を
作製した。

【００４７】（比較例２）表２に示すように密度０．９
２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４ｇ／１０分のポリエチレン８
０部、酢酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／
ｃｍ³ 、ＭＩ２．５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル
共重合体２０部および赤リン（燐化学工業製、商品名；
ノ−バレッド）３０部をラボプラストミルを用いて、溶
融混練し、シ−ト状に押し出し、次いで、プレス成形機
を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００４８】（比較例３）表２に示すように密度０．９
０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５ｇ／１０分のポリプロピレン
１００部、熱膨張性黒鉛２００部および赤リン１００部
をラボプラストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に
押し出し、次いで、プレス成形機を用いて酸素指数測定
用試料片を作製しようとしたが、得られたシ−トが脆い
ため酸素指数測定用試料片を作製できなかった。

【００４９】実施例１〜３および比較例１〜２で得られ
た酸素指数測定用試料片を用いて難燃性試験を実施し、
結果を表１および２に示した。難燃性試験 ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠して、上記酸素指数測定用試
料片からＡ−１号試験片（長さ１５０ｍｍ、幅６．５ｍ
ｍ、厚さ３．０ｍｍ）を切り出し、酸素指数を測定する
ことにより実施し、評価は、酸素指数３０以上のものを
◎、酸素指数が２８以上３０未満のものは○、２８未満
のものは×とし、測定中、膨張した黒鉛が飛散するもの
を×、飛散しないものを○とした。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】熱膨張性黒鉛のｐＨ測定値 下記実施例７〜12及び比較例４〜９で使用される熱膨張
性黒鉛につき、中和処理前後でｐＨ値を測定し、その結
果を表３に示した。試験方法としては、中和処理された
熱膨張性黒鉛（処理品）と中和処理が施されていない熱
膨張性黒鉛（未処理品）各１ｇを、１０００ｃｍ³ の純
水中に投入し、表中記載の水温で一定時間攪拌した後ｐ
Ｈ計により測定を行った。

【００５３】

【表３】

【００５４】（実施例７）表４に示すように、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５のポリプロピレン１００
部、中和処理された熱膨張性黒鉛４部、赤リン４部およ
び水酸化アルミニウム（日本軽金属社製「Ｂ７０３
Ｓ」）５０部をラボプラストミルを用いて、溶融混練
し、シ−ト状に押し出し、次いで、成形温度１７０℃で
プレス成形機を用いて酸素指数測定用試料片を作製し
た。

【００５５】（実施例８）表４に示すように、密度０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４の低密度ポリエチレン１０
０部、中和処理された熱膨張性黒鉛４０部およびポリリ
ン酸アンモニウム（住友化学社製「スミセーフＰ」）２
５部をラボプラストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト
状に押し出し、次いで、成形温度１７０℃でプレス成形
機を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００５６】（実施例９）表４に示すように、密度１．
０６ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．７の高強度ポリスチレン１０
０部、中和処理された熱膨張性黒鉛２０部、赤リン３０
部およびポリリン酸アンモニウム３０部をラボプラスト
ミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次い
で、成形温度１７０℃でプレス成形機を用いて酸素指数
測定用試料片を作製した。

【００５７】（実施例10）表４に示すように、密度１．
２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ２２のＡＢＳ樹脂１００部、中和
処理された熱膨張性黒鉛３０部およびｔ−ブチルホスホ
ン酸１５部をラボプラストミルを用いて、溶融混練し、
シ−ト状に押し出し、次いで、成形温度１８０℃でプレ
ス成形機を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００５８】（実施例11）表４に示すように、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５のポリプロピレン７０部、
密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４の低密度ポリエチ
レン１５部、酢酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９
２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ２．５ｇ／１０分のエチレン−酢酸
ビニル共重合体１５部、中和処理された熱膨張性黒鉛２
０部、赤リン１２０部及び水酸化アルミニウム１０部を
ラボプラストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押
し出し、次いで、成形温度１７０℃でプレス成形機を用
いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００５９】（実施例12）表４に示すように、酢酸ビニ
ル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ
２．５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体１０
０部、中和処理された熱膨張性黒鉛９０部及びポリリン
酸アンモニウム１５部をラボプラストミルを用いて、溶
融混練し、シ−ト状に押し出し、次いで、成形温度１７
０℃でプレス成形機を用いて酸素指数測定用試料片を作
製した。

【００６０】（比較例４）表５に示すように、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５のポリプロピレン１００部
及び中和処理された熱膨張性黒鉛３部をラボプラストミ
ルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次い
で、成形温度１７０℃でプレス成形機を用いて酸素指数
測定用試料片を作製した。

【００６１】（比較例５）表５に示すように、密度０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４の低密度ポリエチレン１０
０部及びポリリン酸アンモニウム３０部をラボプラスト
ミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次い
で、成形温度１７０℃でプレス成形機を用いて酸素指数
測定用試料片を作製した。

【００６２】（比較例６）表５に示すように、密度１．
２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ２２のＡＢＳ樹脂１００部、中和
処理された熱膨張性黒鉛２部及び赤リン２部をラボプラ
ストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、
次いで、成形温度１８０℃でプレス成形機を用いて酸素
指数測定用試料片を作製した。

【００６３】（比較例７）表５に示すように、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５のポリプロピレン５０部、
密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ３．４のポリエチレン５
０部及び中和処理された熱膨張性黒鉛４０部をラボプラ
ストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、
次いで、成形温度１７０℃でプレス成形機を用いて酸素
指数測定用試料片を作製した。

【００６４】（比較例８）表５に示すように、密度０．
９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．５のポリプロピレン７０部、
酢酸ビニル含有量１９重量％、密度０．９２ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＩ２．５ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共
重合体３０部、中和処理された熱膨張性黒鉛４部、ｔ−
ブチルスルホン酸０．１部及び水酸化アルミニウム２５
０部をラボプラストミルを用いて、溶融混練し、シ−ト
状に押し出し、次いで、成形温度１７０℃でプレス成形
機を用いて酸素指数測定用試料片を作製した。

【００６５】（比較例９）表５に示すように、密度１．
０６ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ１．７の高強度ポリスチレン１０
０部、中和処理された熱膨張性黒鉛１５０部、赤リン５
０部および水酸化アルミニウム１００部をラボプラスト
ミルを用いて、溶融混練し、シ−ト状に押し出し、次い
で、成形温度１７０℃でプレス成形機を用いて酸素指数
測定用試料片を作製した。

【００６６】実施例７〜12および比較例４〜９で得られ
た酸素指数測定用試料片を用い、実施例１と同様なて難
燃製試験を実施し、結果を表４および５に示した。ま
た、実施例７〜12ではラボプラストミルのシリンダー内
面には全く腐食がなく、混練トルクも長時間にわたって
安定していた。

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【発明の効果】本発明の難燃性を有する熱可塑性樹脂組
成物は、上述の通りであるから、優れた難燃性を有して
おり、しかも燃焼時や加工時に有害なハロゲン系ガスの
発生もないにで、幅広い用途に使用可能である。

フロントページの続き (72)発明者 小笠 眞男 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部および
   熱膨張性黒鉛とリン化合物とが重量比１：１０〜１０：
   １で混合された混合物５〜２００重量部よりなる難燃性
   を有する熱可塑性樹脂組成物であって、該リン化合物が
   赤リン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリ
   ン酸アンモニウム及び下記一般式（１）で表されるリン
   化合物からなる群より選ばれる１種以上であることを特
   徴とする難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 〔一般式（１）中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子１〜１６
   個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、もしくはア
   リール基を表し、Ｒ² は水酸基、水素原子または炭素原
   子１〜１６個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基もしくはアリーロキシ基を表
   し、Ｒ³ は水素原子、炭素原子１〜１６個を有する直鎖
   状または分岐状アルキル基もしくはアリール基を表す〕
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂１００重量部およびリン化合
   物と中和処理された熱膨張性黒鉛とが重量比１：９〜
   ９：１で混合された混合物５〜１５０重量部よりなる難
   燃性を有する熱可塑性樹脂組成物であって、該リン化合
   物が赤リン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン変性ポ
   リリン酸アンモニウム及び下記一般式（１）で表される
   リン化合物からなる群より選ばれる１種以上であること
   を特徴とする難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物。 【化２】 〔一般式（１）中、Ｒ¹ は水素原子、炭素原子１〜１６
   個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、もしくはア
   リール基を表し、Ｒ² は水酸基、水素原子または炭素原
   子１〜１６個を有する直鎖状または分岐状アルキル基、
   アルコキシ基、アリール基もしくはアリーロキシ基を表
   し、Ｒ³ は水素原子、炭素原子１〜１６個を有する直鎖
   状または分岐状アルキル基もしくはアリール基を表す〕
3. 【請求項３】請求項２記載の熱膨張性黒鉛が、アンモニ
   ア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物又はアルカ
   リ土類金属化合物等で中和処理されていることを特徴と
   する難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物。