JPH07246770A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 マイクロカプセルシートを光に曝しても、Ｏ
ＣＲ読み取り可能な記録文字を与える感圧記録シートを
提供する。 【構成】 マイクロカプセル中にほぼ無色の電子供与性
染料を含み、この電子供与性無色染料と電子受容性化合
物との反応により発色像を得る感圧記録シートにおい
て、マイクロカプセル中に下記一般式（１）で表わされ
る電子供与性無色染料とベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤を含有することを特徴とする感圧記録シート 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基及びアリール基を表し、Ｒ₁ とＲ
₂ 及びＲ₃ とＲ₄ は互いに結合して５〜７員環を形成し
てもよい。Ｒ₅ 及びＲ₆ はアルキル基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関し、
特に光学的文字読み取り用に適した感圧記録シートに関
する。

【０００２】

【従来の技術】最近、近赤外線を使用した光学文字読み
取り装置（ＯＣＲ）やバーコード読み取り装置の発達に
伴ない、感圧記録シート等についても光学文字読取りが
適用されるようになった。しかし、従来の感圧記録シー
トの場合、光学文字読取りは上葉紙に書かかれた文字に
ついて行い、マイクロカプセルが破壊されることによっ
て形成された文字については行えなかった。

【０００３】ところで近赤外域に吸収を有する色素を形
成し得る発色剤として特公昭５８−５９４０号、特開昭
６０−２３０８９０号、及び特開昭５９−１９９７５７
号各公報に各種の染料が提案され、これらを用いれば、
感圧記録シートの全紙（５〜６枚まで）の文字を光学文
字読み取り装置で読み取りが可能であるが、これらの染
料は黄色に着色したり、地肌カブリが生じたり、発色性
が悪い等の問題があり、実用には不適であった。また、
特公昭４８−３２０４号、同４８−３２０５号、４９−
１８７２５号には３，３−ビス（４−アミノフェニル）
−４，７−ジアザフタリド誘導体が、カオリン、ベント
ナイト、活性白土等の顕色剤と組み合わせて感圧紙とし
て使用できることが記載されている。しかしながら、こ
の公報には感圧記録した発色像の光学式読み取り装置に
よる読み取り性能に関しては全く記載されておらず、こ
の方法で得られる発色画像は耐光性が良くないという問
題を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、マイ
クロカプセル紙を曝光させても分解することなく、全紙
の文字について近赤外線を用いた光学文字読み取り装置
で読み取り可能な感圧記録シートを提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討の結
果、上記目的は以下にのべる本発明によって達成される
ことを見出した。

【０００６】すなわち、本発明はほぼ無色の電子供与性
染料と電子受容性化合物との反応により発色像を得る感
圧記録シートにおいて、マイクロカプセル中に一般式
（１）で表わされる化合物とベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤を含有することを特徴とする感圧記録シートで
ある。一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基及アリール基を表
し、Ｒ₁ とＲ₂ 及びＲ₃ とＲ₄ は互いに結合して５〜７
員環を形成してもよい。Ｒ₅ 及びＲ₆ はアルキル基を表
す。

【０００９】一般式（１）に於いて、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ で表さ
れる置換基のうち、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜１５のアラルキ
ル基、炭素数６〜２４のアリール基が好ましく、特に、
炭素数１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数
７〜１２のアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基
が好ましい。アルキル基は炭素数１〜４のアルコキシ基
で置換されていてもよく、アラルキル基は炭素数１〜４
のアルキル基で置換されていてもよく、アリール基は炭
素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜１２の置換アミノ基で置換されていても
よい。ここで置換アミノ基とはアルキルアミノ基、フエ
ニルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジフエニルアミノ
基、ＮーアルキルーＮーフエニルアミノ基を表す。

【００１０】Ｒ₁ とＲ₂ 及びＲ₃ とＲ₄ が環を形成する
場合５〜６員環が好ましい。また、これらの置換基は更
に置換基を有していてもよい。

【００１１】具体的には、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、２−メトキシ
エチル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、フエニ
ル基、４−メチルフエニル基、４−メトキシフエニル
基、４−ジメチルアミノフエニル基、４−ジエチルアミ
ノフエニル基、４−ジフエニルアミノフエニル基が好ま
しい。

【００１２】一般式（１）に於いて、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表
される置換基のうち、炭素数１〜１２のアルキル基が好
ましく、特には炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
アルキル基は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されて
いてもよい。具体的にはＲ₅及びＲ₆ のうちメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシメチ
ル基が好ましい。

【００１３】一般式（１）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００１４】３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル−２−メチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノフエニル−２−メチル）−
４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−
プロピルアミノフエニル−２−メチル）−４，７−ジア
ザフタリド、３，３−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フエニル−２−メチル）−４，７−ジアザフタリド、
３，３−ビス（４−ジイソブチルアミノフエニル−２−
メチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４
−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフエニル−２−メチ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス〔４−Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノフエニル
−２−メチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビ
ス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノフエニル−２
−メチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス
（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノフエニル−２−
メチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４
−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフエニル−２−メ
チル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス〔４−
Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メトキシフエニル）アミノフエ
ニル−２−メチル〕−４，７−ジアザフタリド、３，３
−ビス〔４−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−ジフエニルアミノ
フエニル）アミノフエニル−２−メチル〕−４，７−ジ
アザフタリド、３，３−ビス〔４−（１−ピロリジニ
ル）−２−メチル〕−４，７−ジアザフタリド、３，３
−ビス（４−ピペリジノ−２−メチル）−４，７−ジア
ザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル−２−エチル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノフエニル−２−イソプロピ
ル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（４−ジ
エチルアミノフエニル−２−メトキシメチル）−４，７
−ジアザフタリド、３−（４−ジエチルアミノフエニル
−２−メチル）−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フエニル
アミノフエニル−２−メチル）−４，７−ジアザフタリ
ドなどが挙げられる。

【００１５】本発明に係る紫外線吸収剤のうち、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド紫外線吸
収剤などの紫外線吸収剤に比べ、マイクロカプセル紙を
曝光させた時の本発明にかかる電子供与性無色染料の分
解が非常に少なくなる。

【００１６】本発明に係るベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤のうち、下記一般式（２）または一般式（３）で
表わされるものが好ましい。一般式（２）

【００１７】

【化５】

【００１８】式中、Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
基及びハロゲン原子を、Ｒ₈ は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基及びハロ
ゲン原子を、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基及びハロゲン原子を表す。一般式
（３）

【００１９】

【化６】

【００２０】式中、Ｒ₇ およびＲ₉ は前述の同じ意味の
基を、Ｘはアルキレン基を表す。

【００２１】一般式（２）に於いて、Ｒ₇ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数６〜１
０のアリール基、ハロゲン原子が好ましい。具体的に
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オ
クチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基、ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、
α，α−ジメチルベンジル基、アリル基が好ましい。

【００２２】一般式（２）に於いて、Ｒ₈ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、ハロゲン原子
が好ましく、特に、水素原子、炭素数１〜１２のアルキ
ル基、炭素数７〜９のアラルキル基、炭素数６〜１０の
アリール基、ハロゲン原子が好ましい。アルキル基は炭
素数１から８のアルコキシカルボニル基で置換されてい
てもよい。アルコキシカルボニル基のアルコキシ基は更
にアルコキシ基で置換されていてもよい。Ｒ₈ として、
具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−ヘキシル
基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミ
ル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベ
ンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルエチル基が好ましい。

【００２３】一般式（２）に於いて、Ｒ₉ で表される置
換基のうち、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数１〜８のアルコキシ基、炭素数７〜９のアラルキル
基、ハロゲン原子が好ましく、特に、水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基が好
ましい。具体的には、水素原子、塩素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。

【００２４】一般式（３）に於いて、Ｘで表されるアル
キレン基のうち炭素数１から１０のアルキレン基が好ま
しく、酸素原子やフエニレン基を含んでいてもよい。具
体的にはＸとして、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、エチレンオキシエチレン基、キシリレン基などが
好ましい。

【００２５】一般式（２）で表わされるベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤の好ましい具体的化合物例を以下に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】（１）２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （２）２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （３）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （４）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−メチル
ベンジルフェニル）ベンゾトリアゾール （５）２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール （６）５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール （７）２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （８）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチ
ル）フエニル〕ベンゾトリアゾール （９）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−（オクチルオキシカルボニルエチル）フエニ
ル〕ベンゾトリアゾール （１０）５−クロロ−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−（メトキシカルボニルエチル）フエニル〕
ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００２７】一般式（３）で表わされる化合物の好まし
い化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２８】

【化７】

【００２９】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は単独
で用いても、２種以上混合して用いてもよい。

【００３０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好ま
しい使用量は上記一般式（１）化合物に対し５〜２００
重量％、更に好ましくは１０〜１００重量％である。

【００３１】本発明においては、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤に加え、他の紫外線吸収剤を併用してもよ
い。併用できる紫外線吸収剤として好ましいものは、ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収
剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリック
アシッドアニリド紫外線吸収剤などが挙げられる。これ
らの例は特開昭５８−２１２８４４号、同５９−４６６
４６号、同５９−１０９０５５号、特公昭３６−１０４
６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、
同４８−４１５７２号、米国特許第３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号、特公昭４８−３１２５５
号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０
８６号、同３，７０７，３７５号、特公昭４８−３０４
９２号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９
４２号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号
等に記載されている。

【００３２】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例と
しては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノ
ン等が挙げられる。

【００３３】サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例として
は、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサ
リシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等が挙
げられる。

【００３４】シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体
例としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。

【００３５】本発明においては、感圧記録シートを光学
的文字読み取り装置で読み取ると共に、得られた記録を
目で読みたい場合、可視領域で発色する電子供与性無色
染料を併用することが好ましい。

【００３６】本発明に係る可視領域で発色する電子供与
性無色染料のうち黒〜緑色系に発色する電子供与性無色
染料としては２位にアニリノ基、６位に置換アミノ基を
有するフルオラン化合物が好ましい。青色系に発色する
電子供与性無色染料としては３，３−ビス（４−置換ア
ミノフェニル）−６−置換アミノフタリド化合物、フェ
ノチアジン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、３位と６位
にジアリールアミノ基を有するフルオラン化合物が好ま
しい。赤色に発色する電子供与性無色染料としてはロー
ダミンラクタム系化合物、３位に置換アミノ基を有する
フルオラン化合物または３，３−ビス（インドール−３
−イル）フタリド化合物が好ましい。黄色に発色する電
子供与性無色染料としては３位と６位にアルコキシ基を
有するフルオラン化合物、ロイコオーラミン系化合物、
または３−（４−置換アミノフェニル）−３−アニリノ
フタリド化合物が好ましい。

【００３７】本発明で併用できる可視領域で発色する電
子供与性無色染料のうちフルオラン化合物の具体例は米
国特許３，６２４，１０７号、同３，６２７，７８７
号、同３，６４１，０１１号、同３，４６２，８２８
号、同３，６８１，３９０号、同３，９２０，５１０
号、同３，９５９，５７１号、フタリド化合物の具体例
は米国再発行特許２３，０２４号、米国特許３，４９
１，１１１号、同３，４９１，１１２号、同３，４９
１，１１６号及び同３，５０９，１７４号、スピロジピ
ラン類の具体例は米国特許３，９７１，８０８号、ピリ
ジン系及びピラジン系化合物類の具体例は米国特許３，
７７５，４２４号、同３，８５３，８６９号、同４，２
４６，３１８号等に記載されている。

【００３８】本発明において、６２０ｎｍよりも長波の
領域で発色像を与える電子供与性無色染料を併用しても
よい。このような電子供与性無色染料のうち、２位と３
位が環状構造を有する２，６−ジアミノフルオラン化合
物の具体例は特開平３−１４８７８号、同３−２４４５
８７号、同４−１７３２８８号、ｐ−フェニレンジアミ
ン部を置換基に有するフルオラン化合物の具体例は特開
昭６１−２８４４８５号、特開平３−２３９５８７号、
チオフルオラン化合物の具体例は特開昭５２−１０６８
７３号、３，３−ビス（４−置換アミノフェニル）アザ
フタリド化合物の具体例は特開平５−１３９０２６号、
同５−１７９１５１号、ビニル基を有するフタリド化合
物の具体例は特公昭５８−５９４０号、同５８−２７８
２５号、フルオレン化合物の具体例は特開昭６３−９４
８７８号、特開平３−２０２３８６号、ビニル基を有す
るスルホニルメタン化合物の具体例は特開昭６０−２３
０８９０号、同６０−２３１７６６号等に記載されてい
る。

【００３９】本発明の記録シートに用いられる電子受容
性化合物のうち芳香族カルボン酸の金属塩が好ましく、
中でもサリチル酸の金属塩が好ましく、一般式（４）で
表されるものが好ましい。一般式（４）

【００４０】

【化８】

【００４１】式中、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ で表さ
れる基は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
し、Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｎは整数を表す。

【００４２】上記一般式（４）において、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、
Ｙ₃ およびＹ₄ で表される基は更に、アルキル基、アル
ケニル基、アリ−ル基、水素原子、アルコキシ基、アリ
−ルオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヘテロ環等で置換されていてもよい。こ
れらの置換基はさらに置換基を有していてもよい。
Ｙ ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ₄ で表される基としては、水
素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数
７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリー
ル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基等が好まし
く、特にはＹ₄ が水素原子または低級アルキル基で、Ｙ
₁ およびＹ₃ が水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましい。
上記一般式（４）において、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 、Ｙ₃ およびＹ
₄ で表されるアルキル基のうち、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、炭素原子数４〜１８の直
鎖アルキル基、炭素原子数４〜１２の３級アルキル基、
炭素原子数８〜１８のα−オレフィンから誘導される２
級アルキル基を主成分とするアルキル基、炭素原子数９
〜１２のプロピレントリマー、プロピレンテトラマー、
１−ブテントリマーから誘導されるアルキル基が好まし
い。

【００４３】上記一般式（４）において、Ｍで表される
金属原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、
およびカルシウムが好ましい。

【００４４】上記一般式（４）で表されるサリチル酸誘
導体のうち、３，５−ビスアラルキルサリチル酸誘導
体、３−アルキルサリチル酸、３−アルキル−５−アラ
ルキルサリチル酸、３−アルキル−５−アルキルサリチ
ル酸、３−アルキル−６−アルキルサリチル酸または３
−アラルキル−６−アルキルサリチル酸が好ましく、そ
の総炭素数が１７以上であるものが好ましい．

【００４５】本発明に係わるサリチル酸誘導体の具体例
を示す本発明はこれらに限定されるものではない。３，
５−ビス（−α−メチルベンジル）サリチル酸、３−α
−ベンジル化フエニルエチルサリチル酸、３−α−メチ
ル−α−エチルペンチル−５−α，α−ジメチルベンジ
ルサリチル酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル
酸、３−クミル−５−ｔ−ブチルサリチル酸、３−ｔ−
ブチル−５−クミルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−
ドデシルサリチル酸、３，５−ビス（メチルクミル）サ
リチル酸，３−メチル−５−ｔ−ドデシルサリチル酸、
５−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ビスクミルサ
リチル酸、 ３−α−メチルベンジル−６−メチルサリ
チル酸、３−α−ベンジル化フエニルエチル−６−メチ
ルサリチル酸、３−α−メチル−α−エチルペンチル−
６−メチルサリチル酸、３，５−ビス（−α−ベンジル
化フエニルエチル）サリチル酸、３，５−ビス（ベンジ
ル化ベンジル）サリチル酸、３，５−ビス（α−メチル
ベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−α−トリルエ
チル−６−メチルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔ−オクチル−６−メチルサリチル酸、３−α−ジ
メチルフエニルエチル−６−メチルサリチル酸、３−α
−エチルフエニルエチル−６−メチルサリチル酸、３−
α−イソプロピルフエニルエチル−６−メチルサリチル
酸、３−α−ベンジル化ベンジルフエニルエチル−６−
メチルサリチル酸、３−α−メチル−α−エチルペンチ
ル−６−エチルサリチル酸、３−ノニル−６−メチルサ
リチル酸、３−ドデシル−６−メチルサリチル酸、等が
あげられる。

【００４６】また本発明によるサリチル酸誘導体に、既
によく知られている本発明外のサリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、フェノール
樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体、酸性白土、ベントナイト等の電子受容性化合物を
併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−９３
０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４
０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−
２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５
９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開
昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの一
部を例示すれば、４−ターシャリーブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、２，２’−ジヒドロキシビフ
ェニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ｓｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジ
フェノール、ビス（３−アリール−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル−３’，４’
ジメチルフエニルスルホン、４−（４−イソプロポキシ
フエニルスルホニル）フエノール、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チオビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン，４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル等がある。電子受容性化
合物は、電子供与性無色染料の５０〜８００重量％使用
することが好ましく、さらに好ましくは１００〜５００
重量％である。本発明による電子受容性化合物であるサ
リチル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物は、
１０〜１００重量％の割合で混合するのが好ましい。ま
た上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい。
こららの例は特公昭４０−９３０９号、同４５−１４０
３９号、特開昭５２−１４０４８３号、同４８−５１５
１０号、同５７−２１０８８６号、同５８−８７０８９
号、同５９−１１２８６号、同６０−１７６７９５号、
同６１−９５９８８号等に記載されている。

【００４７】本発明の記録シートの態様は米国特許２，
５０５，４７０号、同２，５０５，４７１号、同２，５
０５，４８９号、同２，５４８，３６６号、同２，７１
２，５０７号、同２，７３０，４５６号、同２，７３
０，４５７号、同３，１０３，４０４号、同３，４１
８，２５０号及び同４，０１０，０３８号などの先行特
許に記載されているように種々の形態をとりうる。最も
一般的には電子供与性無色染料および電子受容性化合物
を別々に含有する少なくとも一対のシートから成る。

【００４８】マイクロカプセルの製造方法としては米国
特許２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に
記載されたコアセルベーションを利用した方法、英国特
許８６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，
２６４号、同１，０９１，０７６号などに記載された界
面重合法あるいは米国特許３，１０３，４０４号などに
記載された方法等がある。一般には、電子供与性無色染
料を単独または混合して、溶媒（アルキル化ナフタレ
ン、アルキル化ジフエニル、アルキル化ジフエニルメタ
ン、アルキル化ターフエニル、塩素化パラフインなどの
合成油、木綿油、ヒマシ油などの植物油、動物油、鉱物
油またはこれらの混合物など）に溶解し、これをマイク
ロカプセル中に含有させ、紙、上質紙、プラスチックシ
ート、樹脂コートテッド紙などに塗布することにより発
色剤シートを得る。本発明に係わる電子供与性無色染料
は従来より知られている電子供与性無色染料と比べて、
上述したマイクロカプセル化に使用する溶媒に溶解し易
い特徴を有している。このため電子供与性無色染料濃度
を高めることが可能で、発色濃度を向上させることがで
きる。また、電子受容性化合物および必要に応じて添加
剤を単独または混合して、スチレンブタジエンラテック
ス、ポリビニルアルコールの如きバインダー中に分散さ
せ、顔料とともに紙、上質紙、プラスチックシート、樹
脂コートテッド紙などに塗布することにより顕色剤シー
トを得る。

【００４９】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また、顔料とし
ては平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを全顔料の
６０重量％以上用いるのが顕色能の点から好ましい。

【００５０】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録の形態、カプセル
の製法、その他の条件によるものでその条件に応じて適
宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは容
易である。

【００５１】

【実施例】本発明の記録シートは次に示す顕色シートを
用いてその性能を試験した。 （１）顕色シートの調製 水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウム１８部及び
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛４部を
添加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液
に、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．
５部と１０ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化度９９％重合度１００
０）水溶液１２部を添加し、均一に攪拌して塗布液とし
た。この塗布液を５０ｇ／ｍ² の原紙に４ｇ／ｍ² の固
形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布乾燥
して顕色剤シートを得た。

【００５２】上記顕色シートと発色剤含有マイクロカプ
セルシート（調製法は後述）を組み合わせて感圧記録シ
ートとしての評価テストを行ない、その結果を表１に記
載した。なお評価テストは以下の方法により行なった。

【００５３】（２）ＰＣＳ（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａ
ｓｔ Ｓｉｇｎａｌ）値の測定 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、３００ｋｇ／ｃｍ² の荷重
圧をかけて発色させた。これを暗所にて２４時間放置し
た後、顕色面の３８０ｎｍ〜１０００ｎｍの反射率を分
光光度計（島津製作所 ＵＶ−３１００）にて測定し
た。ＰＣＳ値は下記の式で算出される。

【００５４】ＰＣＳ値＝（白地の反射率−発色体の反射
率）／（白地の反射率）

【００５５】（３）マイクロカプセル層の耐光性試験 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を蛍光灯退色試験機（３３，０００ｌｕｘ）で８時間
照射した後、顕色剤シート上に重ね３００ｋｇ／ｃｍ²
の荷重圧をかけて発色させた。後は（２）と同様にし
て、ＰＣＳ値を測定した。またマイクロカプセルシート
の着色の程度をデンシトメーター（マクベス社 ＲＤ９
１８型）にて測定した。

【００５６】（４）ＯＣＲ読み取りテスト 蛍光灯未照射及び蛍光灯照射発色剤含有マイクロカプセ
ルシートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重
ね、ＯＣＲ−Ｂフォントで英字及び数字を印字した。こ
の印字サンプルをＯＣＲ読み取り装置（東芝Ｖ−３０１
０，青色蛍光灯使用）で読み取りテストを行なった。

【００５７】〔実施例１−１〕ｐＨ＝４に調整されたポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（平均
分子量５００，０００）の４．４％水溶液１００部（重
量、以下同様）に発色剤として３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフエニル−２−メチル）−４，７−ジアザフ
タリド６部、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン６部、２−ジベ
ンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン２部、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー１部、紫外線吸収剤とし
て本発明具体的化合物例（１）の化合物４部をジイソプ
ロピルナフタレン１００部に溶解した。発色剤油を乳化
分散して平均粒径４．５μの粒子サイズを持つ乳化液を
得た。別に、メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒ
ド水溶液１１部、水３０部を６０℃に加熱攪拌して３０
分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この
混合水溶液のｐＨは６．０〜８．０であった。以下この
メラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアル
デヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称す
る。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化混合物
に添加混合し、攪拌しながら３．６重量％の塩酸溶液に
てｐＨを６．０に調節し、液量を６５℃に上げ６時間攪
拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重量
％の水酸化ナトリウムでｐＨ９．０に調節した。このカ
プセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアルコール
水溶液１００部及びカルボキシ変性ＳＢＲラテックスを
固形分で１０部およびデンプン５０部及び炭酸カルシウ
ム１０部を添加し水を加えて固形分濃度２０％に調整し
発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調製した。

【００５８】この塗布液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／
ｍ² の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを
得た。

【００５９】〔実施例１−２〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに本発明具体
的化合物例（６）の化合物を用いた以外は実施例１−１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６０】〔実施例１−３〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに本発明具体
的化合物例（３）の化合物を用いた以外は実施例１−１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６１】〔実施例１−４〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに本発明具体
的化合物例（１２）の化合物を用いた以外は実施例１−
１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６２】〔比較例１−１〕紫外線吸収剤を用いなか
った以外は実施例１−１と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。

【００６３】〔比較例１−２〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンを用いた以外は実施例１−１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６４】〔比較例１−３〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりにｐ−ｔ−ブ
チルフェニルサリシレートを用いた以外は実施例１−１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６５】〔比較例１−４〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレ
ートを用いた他は実施例１−１と同様にしてマイクロカ
プセルシートを得た。

【００６６】〔比較例１−５〕電子供与性無色染料とし
て本発明にかかる３，３−ビス（４−ジメチルアミノフ
エニル−２−メチル）−４，７−ジアザフタリドの代わ
りに３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニル−２−
クロル）−４，７−ジアザフタリドを用いた他は実施例
１−１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００６７】〔比較例１−６〕電子供与性無色染料とし
て本発明にかかる３，３−ビス（４−ジメチルアミノフ
エニル−２−メチル）−４，７−ジアザフタリドの代わ
りに３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニル−２−
メチルチオ）−４，７−ジアザフタリドを用いた他は実
施例１−１と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。

【００６８】〔実施例２−１〕発色剤として３，３−ビ
ス（４−ジエチルアミノフエニル−２−メチル）−４，
７−ジアザフタリド６部、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン５部、及び２−アニリノ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノフルオラン３部
を用い、紫外線吸収剤として本発明具体的化合物例
（１）の化合物４部と、発色剤及び紫外線吸収剤を溶解
する溶剤として１−フェニル−１−キシリルエタン１０
０部を用いた以外は実施例１−１と同様にしてマイクロ
カプセルシートを得た。

【００６９】〔実施例２−２〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに本発明具体
的化合物例（６）の化合物を用いた以外は実施例２−１
と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００７０】〔実施例２−３〕紫外線吸収剤として本発
明具体的化合物例（１）の化合物の代わりに本発明具体
的化合物例（１２）の化合物を用いた以外は実施例２−
１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００７１】〔比較例２〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例２−１と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。

【００７２】〔実施例３〕実施例１−１において３，３
−ビス（４−ジメチルアミノフエニル−２−メチル）−
４，７−ジアザフタリドの代わりに３，３−ビス（４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフエニル−２−メチル）−４，７
−ジアザフタリドを用いた他は実施例１−１と同様にし
てマイクロカプセルシートを得た。

【００７３】〔比較例３〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例３と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。

【００７４】〔実施例４〕実施例１−１において用いた
顕色シートの作成において３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛の代わりに３，５−ジ−ｔ−ブチル
サリチル酸亜鉛を用いた他は実施例１−１と同様にして
マイクロカプセルシートを得た。

【００７５】〔比較例４〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例４と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。

【００７６】〔実施例５〕実施例１−１において用いた
顕色シートの作成において３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛の代わりに３，５−ビス（α−メチ
ルベンジル）−６−メチルサリチル酸酸亜鉛を用いた他
は実施例１−１と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。

【００７７】〔比較例５〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例５と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１中で○印はＯＣＲ読み取り可、×印は
読み取り不可を表す。

【００８０】表１の結果から明かなように、本発明のマ
イクロカプセルシートを用いた場合には比較例にくらべ
て蛍光灯照射後のＰＣＳ値が高く、カプセルの着色が少
なく、且つ記録文字のＯＣＲ読み取りが可能であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マイクロカプセル中にほぼ無色の電子供
   与性染料を含み、この電子供与性無色染料と電子受容性
   化合物との反応により発色像を得る感圧記録シートにお
   いて、マイクロカプセル中に下記一般式（１）で表わさ
   れる電子供与性無色染料とベンゾトリアゾール系紫外線
   吸収剤を含有することを特徴とする感圧記録シート 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基及びアリール基を表し、Ｒ₁ とＲ
   ₂ 及びＲ₃ とＲ₄ は互いに結合して５〜７員環を形成し
   てもよい。Ｒ₅ 及びＲ₆ はアルキル基を表す。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤が下記一般式（２）または
   一般式（３）で表わされるベンゾトリアゾール系化合物
   であることを特徴とする請求項１に記載の感圧記録シー
   ト 一般式（２） 【化２】 式中、Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
   基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基及びハロ
   ゲン原子を、Ｒ₈ は水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基、アリール基及びハロゲン原子
   を、Ｒ₉ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラ
   ルキル基及びハロゲン原子を表す。 一般式（３） 【化３】 式中、Ｒ₇ およびＲ₉ は前述の同じ意味の基を、Ｘはア
   ルキレン基を表す。