JPH07235309A - 非水電解液の製造方法 - Google Patents
非水電解液の製造方法Info
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- JPH07235309A JPH07235309A JP6046513A JP4651394A JPH07235309A JP H07235309 A JPH07235309 A JP H07235309A JP 6046513 A JP6046513 A JP 6046513A JP 4651394 A JP4651394 A JP 4651394A JP H07235309 A JPH07235309 A JP H07235309A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 非水電解液中の水分を短時間に脱水すること
ができ、且つＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中の
カチオンの溶出がない非水電解液の製造方法を提供す
る。 【構成】 有機溶媒と電解質を主成分とする非水電解液
の製造方法において、有機溶媒に電解質を溶解した非水
電解質溶液を還流させながら、還流液をゼオライト層と
接触処理させる非水電解液の製造方法。
ができ、且つＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中の
カチオンの溶出がない非水電解液の製造方法を提供す
る。 【構成】 有機溶媒と電解質を主成分とする非水電解液
の製造方法において、有機溶媒に電解質を溶解した非水
電解質溶液を還流させながら、還流液をゼオライト層と
接触処理させる非水電解液の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液の製造方法
に係り、特に電池用非水電解液の脱水処理に関するもの
である。
に係り、特に電池用非水電解液の脱水処理に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】非水電解液を用いた電池は、その電池の
負極としてリチウム等の化学的活性度の高い金属を使用
する場合、水が微量に存在すると負極のリチウムの表面
が酸化被膜で覆われて不活性化となったり、水と激しく
反応してガスを発生し、気泡を生成して電池の内部イン
ピーダンスの上昇をきたすことになる。そのため、従来
から電池の品質を向上させるために非水電解液の精製脱
水は十分に行わなければならなかった。
負極としてリチウム等の化学的活性度の高い金属を使用
する場合、水が微量に存在すると負極のリチウムの表面
が酸化被膜で覆われて不活性化となったり、水と激しく
反応してガスを発生し、気泡を生成して電池の内部イン
ピーダンスの上昇をきたすことになる。そのため、従来
から電池の品質を向上させるために非水電解液の精製脱
水は十分に行わなければならなかった。
【０００３】従来、非水電解液の製造方法は、その構成
する有機溶媒と電解質とを別々に脱水精製処理をしたも
のを適量混合したりする方法が行なわれていた。それら
の改良方法として、有機溶媒と電解質からなる非水電
解液を蒸発させ共沸脱水する方法（特開昭５８−２８１
７４号公報）やゼオライト中のナトリウムイオンをリ
チウムイオン等の他の金属カチオンで置換して得られる
金属置換型ゼオライトを非水電解液に添加して接触さ
せ、脱水および不純物除去の処理を行う方法（特開昭５
９−２２４０７１号公報）などがある。
する有機溶媒と電解質とを別々に脱水精製処理をしたも
のを適量混合したりする方法が行なわれていた。それら
の改良方法として、有機溶媒と電解質からなる非水電
解液を蒸発させ共沸脱水する方法（特開昭５８−２８１
７４号公報）やゼオライト中のナトリウムイオンをリ
チウムイオン等の他の金属カチオンで置換して得られる
金属置換型ゼオライトを非水電解液に添加して接触さ
せ、脱水および不純物除去の処理を行う方法（特開昭５
９−２２４０７１号公報）などがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、の非
水電解液を共沸脱水する方法では水分を十分に脱水する
ことができず、少なくとも６０ｐｐｍ程度は残存してし
まう。さらに、の金属置換型のゼオライトを使用する
場合、例えば金属イオンがリチウムの場合、使用するナ
トリウムＡ型ゼオライト中のナトリウムイオンがリチウ
ムイオンに完全に置換されておらず、それを非水電解液
中で接触させ脱水処理をすると、かえってナトリウムイ
オンが増えたり、またモレキュラーシーブが破砕し、非
水電解液中に懸濁してしまい濾過が困難になる等の欠点
を有している。
水電解液を共沸脱水する方法では水分を十分に脱水する
ことができず、少なくとも６０ｐｐｍ程度は残存してし
まう。さらに、の金属置換型のゼオライトを使用する
場合、例えば金属イオンがリチウムの場合、使用するナ
トリウムＡ型ゼオライト中のナトリウムイオンがリチウ
ムイオンに完全に置換されておらず、それを非水電解液
中で接触させ脱水処理をすると、かえってナトリウムイ
オンが増えたり、またモレキュラーシーブが破砕し、非
水電解液中に懸濁してしまい濾過が困難になる等の欠点
を有している。
【０００５】本発明者らは、上記の問題点を解消する非
水電解液の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、有
機溶媒と電解質からなる非水電解液において、有機溶媒
に電解質を溶解した非水電解質溶液を還流させながら、
還流液をゼオライト層と接触処理させることにより、非
水電解質溶液中の水分を短時間に脱水することができ、
且つＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中のカチオン
の溶出がなく、十分脱水精製された非水電解液を製造す
る方法を提供することにある。
水電解液の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、有
機溶媒と電解質からなる非水電解液において、有機溶媒
に電解質を溶解した非水電解質溶液を還流させながら、
還流液をゼオライト層と接触処理させることにより、非
水電解質溶液中の水分を短時間に脱水することができ、
且つＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中のカチオン
の溶出がなく、十分脱水精製された非水電解液を製造す
る方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記目的を達
成するための本発明による非水電解液の製造方法は、有
機溶媒と電解質を主成分とする非水電解液の製造方法に
おいて、有機溶媒に電解質を溶解した非水電解質溶液を
還流させながら、還流液をゼオライト層と接触処理させ
ることを特徴とするものである。
成するための本発明による非水電解液の製造方法は、有
機溶媒と電解質を主成分とする非水電解液の製造方法に
おいて、有機溶媒に電解質を溶解した非水電解質溶液を
還流させながら、還流液をゼオライト層と接触処理させ
ることを特徴とするものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける非水電解液の電解質としては、例えばＬｉＣｌＯ
4 ，ＬｉＰＦ6 ，ＬｉＳｂＦ6 ，ＬｉＡｓＦ6 ，ＬｉＢ
Ｆ4 ，ＬｉＢ（Ｂｕ）4 ，ＬｉＢ（Ｅｔ）2 （Ｂｕ）
2 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＩ，ＬｉＡｌＣｌ4 ，Ｎａ
ＣｌＯ4，ＮａＰＦ6 ，ＮａＢＦ4 ，ＮａＡｓＦ6 ，Ｎ
ａＢ（Ｂｕ）4 ，ＮａＩ，（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＣｌＯ
4 ，（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＢＦ4 ，ＫＰＦ6 ，ＫＢ（Ｂ
ｕ）4，ＫＡｓＦ6 等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
おける非水電解液の電解質としては、例えばＬｉＣｌＯ
4 ，ＬｉＰＦ6 ，ＬｉＳｂＦ6 ，ＬｉＡｓＦ6 ，ＬｉＢ
Ｆ4 ，ＬｉＢ（Ｂｕ）4 ，ＬｉＢ（Ｅｔ）2 （Ｂｕ）
2 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ，ＬｉＩ，ＬｉＡｌＣｌ4 ，Ｎａ
ＣｌＯ4，ＮａＰＦ6 ，ＮａＢＦ4 ，ＮａＡｓＦ6 ，Ｎ
ａＢ（Ｂｕ）4 ，ＮａＩ，（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＣｌＯ
4 ，（ｎ−Ｂｕ）4 Ｎ+ ＢＦ4 ，ＫＰＦ6 ，ＫＢ（Ｂ
ｕ）4，ＫＡｓＦ6 等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【０００８】また、本発明で用いられる非水電解液の有
機溶媒としては、電解質を溶解させるものであればいず
れでもよいが、例えば１，４−ジオキサン、アニソー
ル、モノグラム、ホウ酸トリメチル、ケイ酸トリメチ
ル、ケイ酸テトラメチル、ニトロメタン、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリ
ル、ベンゾニトリル、４−メチル−２−ペンタノン、
１，２−ジクロロエタン、メチルフォルメイト、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、
トリメチルオルトホルメート、γ−ブチロラクトン、γ
−バレロラクトン、γ−オクタノイットラクトン、ジメ
チルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ビニルカーボネート、ジエチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルチオホルムアミ
ド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、１，２ージ
メトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，２−
ジブトキシエタン、１，３−ジオキソラン、ニトロベン
ゼン、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ベンゼンスル
ホニルクロライド、ベンゼンホスホニルクロライド、ベ
ンゼンチオホスホニルジクロライド、スルホラン、３−
メチルスルホラン、メタンスルホニル、テトラヒドロチ
オフェン、ジメチルスルファミルクロライド、クロロス
ルホン酸エチル、塩化２−フロイル、１−メチルピロー
ル、エチルオキサリルクロライド、クロロスルホニルア
セチルクロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチルサ
ルフェート、ジメチルサルファイト、エチレングリコー
ルサルファイト、塩化メチレン等の１種又は２種以上の
混合溶媒が挙げられるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。
機溶媒としては、電解質を溶解させるものであればいず
れでもよいが、例えば１，４−ジオキサン、アニソー
ル、モノグラム、ホウ酸トリメチル、ケイ酸トリメチ
ル、ケイ酸テトラメチル、ニトロメタン、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリ
ル、ベンゾニトリル、４−メチル−２−ペンタノン、
１，２−ジクロロエタン、メチルフォルメイト、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、
トリメチルオルトホルメート、γ−ブチロラクトン、γ
−バレロラクトン、γ−オクタノイットラクトン、ジメ
チルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ビニルカーボネート、ジエチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルチオホルムアミ
ド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、１，２ージ
メトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，２−
ジブトキシエタン、１，３−ジオキソラン、ニトロベン
ゼン、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ベンゼンスル
ホニルクロライド、ベンゼンホスホニルクロライド、ベ
ンゼンチオホスホニルジクロライド、スルホラン、３−
メチルスルホラン、メタンスルホニル、テトラヒドロチ
オフェン、ジメチルスルファミルクロライド、クロロス
ルホン酸エチル、塩化２−フロイル、１−メチルピロー
ル、エチルオキサリルクロライド、クロロスルホニルア
セチルクロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチルサ
ルフェート、ジメチルサルファイト、エチレングリコー
ルサルファイト、塩化メチレン等の１種又は２種以上の
混合溶媒が挙げられるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。
【０００９】本発明の非水電解液の製造方法の特徴は、
上記有機溶媒に電解液を所定量溶解させた非水電解質溶
液を還流させるために蒸発させ、次いで蒸発した液を冷
却した還流液をゼオライト層に接触させ十分に脱水を行
うものである。
上記有機溶媒に電解液を所定量溶解させた非水電解質溶
液を還流させるために蒸発させ、次いで蒸発した液を冷
却した還流液をゼオライト層に接触させ十分に脱水を行
うものである。
【００１０】すなわち、かかる非水電解質溶液を蒸発さ
せるには、非水電解質溶液の沸点以上に加熱すればよ
く、通常、この操作は常圧または減圧下で行うことがで
きる。したがって、非水電解質溶液は共沸組成になって
いるか、また水の沸点より高い必要がある。この蒸発に
より、また共沸脱水の効果も相俟って非水電解質溶液中
の水分の一部が還流液に移行して除かれ、更にゼオライ
ト層を通して還流させることにより、漸次脱水されて実
質的な水分不含の非水電解液を得ることができる。
せるには、非水電解質溶液の沸点以上に加熱すればよ
く、通常、この操作は常圧または減圧下で行うことがで
きる。したがって、非水電解質溶液は共沸組成になって
いるか、また水の沸点より高い必要がある。この蒸発に
より、また共沸脱水の効果も相俟って非水電解質溶液中
の水分の一部が還流液に移行して除かれ、更にゼオライ
ト層を通して還流させることにより、漸次脱水されて実
質的な水分不含の非水電解液を得ることができる。
【００１１】すなわち、蒸発された非水電解質溶液を冷
却した後、その冷却した還流液をゼオライト層に接触さ
せて脱水し、この接触還流を続けることによって、実質
的に脱水される。
却した後、その冷却した還流液をゼオライト層に接触さ
せて脱水し、この接触還流を続けることによって、実質
的に脱水される。
【００１２】ここで非水電解質溶液をゼオライト層に接
触させるとは、非水電解質溶液の還流液をゼオライトが
充填されている層に繰り返し通すことであり、その装置
は例えば、ガラスフィルター等にゼオライトが固定され
ている管、またはシリカ繊維、セルロース繊維、複合繊
維、フッ素樹脂繊維、フッ素樹脂・シリカ繊維、ガラス
繊維等で作製された円筒濾紙を内装したソックスレー抽
出器のようなものにゼオライトが充填された装置を使用
すればよいが、特にこれらに制限されるものでない。
触させるとは、非水電解質溶液の還流液をゼオライトが
充填されている層に繰り返し通すことであり、その装置
は例えば、ガラスフィルター等にゼオライトが固定され
ている管、またはシリカ繊維、セルロース繊維、複合繊
維、フッ素樹脂繊維、フッ素樹脂・シリカ繊維、ガラス
繊維等で作製された円筒濾紙を内装したソックスレー抽
出器のようなものにゼオライトが充填された装置を使用
すればよいが、特にこれらに制限されるものでない。
【００１３】次いで、ゼオライトに接触された非水電解
質溶液の還流液はサイホン管により母液の非水電解質溶
液に戻され、このような操作は連続的に水分含有量が５
０ｐｐｍ以下になるまで繰り返し行なわれる。
質溶液の還流液はサイホン管により母液の非水電解質溶
液に戻され、このような操作は連続的に水分含有量が５
０ｐｐｍ以下になるまで繰り返し行なわれる。
【００１４】本発明で使用されるゼオライトは、水分を
吸着するものであれば特に制限されるものではないが、
例えば天然又は合成の結晶水を含まないか、又は結晶水
が少ないＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｐ型ゼオラ
イト、ソーダライト、アナルサイム等が挙げられ、工業
的に安価な理由から３００℃以上に焼成脱水したものを
使用するのが好ましい。その形状は、特に制限されるも
のではないが、粉状、粒状、ペレット状の何れでもよい
が、操作上と不純物の混入を避けるため粒状に成形され
たものが好ましい。
吸着するものであれば特に制限されるものではないが、
例えば天然又は合成の結晶水を含まないか、又は結晶水
が少ないＡ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｐ型ゼオラ
イト、ソーダライト、アナルサイム等が挙げられ、工業
的に安価な理由から３００℃以上に焼成脱水したものを
使用するのが好ましい。その形状は、特に制限されるも
のではないが、粉状、粒状、ペレット状の何れでもよい
が、操作上と不純物の混入を避けるため粒状に成形され
たものが好ましい。
【００１５】本発明により製造された非水電解液は一次
電池及び二次電池用として用いることができ、例えば本
発明で製造された非水電解液を用いて正極として炭素、
ＴｉＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ポリアニリン、ＭｏＳ2 、ＴｉＳ
2 、ＣｕＣｌ2 、Ａｇ2 ＣｒＯ4 、ＣｕＳ、ＣｕＯ、Ｆ
ｅＳｘ、Ｂｉ2 Ｐｂ2 Ｏ5 、ＭｎＯ2 、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 等を用い、また負極として
Ｌｉ、Ｂｉ2 Ｎｂ2 Ｏ5 、炭素等を用いて性能のよい一
次電池及び二次電池を製造することができる。
電池及び二次電池用として用いることができ、例えば本
発明で製造された非水電解液を用いて正極として炭素、
ＴｉＳ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ポリアニリン、ＭｏＳ2 、ＴｉＳ
2 、ＣｕＣｌ2 、Ａｇ2 ＣｒＯ4 、ＣｕＳ、ＣｕＯ、Ｆ
ｅＳｘ、Ｂｉ2 Ｐｂ2 Ｏ5 、ＭｎＯ2 、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 等を用い、また負極として
Ｌｉ、Ｂｉ2 Ｎｂ2 Ｏ5 、炭素等を用いて性能のよい一
次電池及び二次電池を製造することができる。
【００１６】
【作用】従来、非水電解液の製造方法においては、電解
質および有機溶媒はあらかじめ脱水されたものを使用す
るが、電池用としては十分に脱水されておらず、本発明
の非水電解液の製造方法によれば、水の蒸発分離と吸着
分離を伴って非水電解液中の水分の濃度を実質的に５０
ｐｐｍ以下にすることができ、また連続的に製造するこ
とができるために、工業的に有利である。
質および有機溶媒はあらかじめ脱水されたものを使用す
るが、電池用としては十分に脱水されておらず、本発明
の非水電解液の製造方法によれば、水の蒸発分離と吸着
分離を伴って非水電解液中の水分の濃度を実質的に５０
ｐｐｍ以下にすることができ、また連続的に製造するこ
とができるために、工業的に有利である。
【００１７】しかも、本発明においては、使用するゼオ
ライトがＮａ又はＫ置換のＡ型ゼオライトであって、非
水電解液とゼオライトとの接触がゼオライトに対し少量
づつ連続的に接触するため、ゼオライトが崩壊すること
なく、またＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中のカ
チオンの溶出はなく、水分やカチオンが共に５０ｐｐｍ
以下である電池用非水電解液として特に好ましいものが
得られる。
ライトがＮａ又はＫ置換のＡ型ゼオライトであって、非
水電解液とゼオライトとの接触がゼオライトに対し少量
づつ連続的に接触するため、ゼオライトが崩壊すること
なく、またＮａイオンやＫイオン等のゼオライト中のカ
チオンの溶出はなく、水分やカチオンが共に５０ｐｐｍ
以下である電池用非水電解液として特に好ましいものが
得られる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
る。
る。
【００１９】実施例１ （装置）図１に示す非水電解液の製造装置を使用した。
同図に示す様に、１リットルの四つ口フラスコ１の中心
口に冷却管付のソックスレー抽出器４を垂直に取り付け
た。冷却管５の上部は真空ポンプに連結し、必要に応じ
て系内の圧力を調整する。系内は密閉とした。ソックス
レー抽出器４には２のＡ型ゼオライトのモレキュラーシ
ーブ３Ａ（１／１６：和光純薬社製）２８ｇを充填した
直径３０ｍｍ、深さ１００ｍｍのガラス繊維製円筒濾紙
（８６Ｒ、アドバンテック）３を内装した。攪拌はマグ
ネチックスタラーを用いた。
同図に示す様に、１リットルの四つ口フラスコ１の中心
口に冷却管付のソックスレー抽出器４を垂直に取り付け
た。冷却管５の上部は真空ポンプに連結し、必要に応じ
て系内の圧力を調整する。系内は密閉とした。ソックス
レー抽出器４には２のＡ型ゼオライトのモレキュラーシ
ーブ３Ａ（１／１６：和光純薬社製）２８ｇを充填した
直径３０ｍｍ、深さ１００ｍｍのガラス繊維製円筒濾紙
（８６Ｒ、アドバンテック）３を内装した。攪拌はマグ
ネチックスタラーを用いた。
【００２０】（操作）プロピレンカーボネート４５０ｍ
ｌ（５３４ｇ）、１，２−ジメトキシエタン４５０ｍｌ
（３８０ｇ）を上記フラスコに仕込んだ。これに攪拌下
で過塩素酸リチウム９８．１ｇを少量づつ添加した。均
一に溶解させた後、この溶液中の水分及び金属成分の分
析を行った結果、以下の通りであった。
ｌ（５３４ｇ）、１，２−ジメトキシエタン４５０ｍｌ
（３８０ｇ）を上記フラスコに仕込んだ。これに攪拌下
で過塩素酸リチウム９８．１ｇを少量づつ添加した。均
一に溶解させた後、この溶液中の水分及び金属成分の分
析を行った結果、以下の通りであった。
【００２１】 水分（カールフィシャー法：ＫＦ法） ４８９ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） １．０ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） １．８ｐｐｍ
【００２２】次に系内の真空度を４０ｍｍＨｇに調整
し、バス温度９６〜１００℃に徐々に加温すると系内の
液温８６℃で還流が始まった。還流した液は円筒濾紙内
に留まり、Ａ型ゼオライトのモレキュラーシーブと接触
後、サイホン管にてフラスコに戻される。この還流操作
を１５時間行った。冷却後、フラスコ内の溶液の分析を
行った結果、以下の通りであった。
し、バス温度９６〜１００℃に徐々に加温すると系内の
液温８６℃で還流が始まった。還流した液は円筒濾紙内
に留まり、Ａ型ゼオライトのモレキュラーシーブと接触
後、サイホン管にてフラスコに戻される。この還流操作
を１５時間行った。冷却後、フラスコ内の溶液の分析を
行った結果、以下の通りであった。
【００２３】 水分（ＫＦ法） １７ ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） ２．６ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） ０．３ｐｐｍ 尚、この溶液は無色透明で濁りはみられなかった。この
結果より、この溶液は電池用非水電解液として十分な品
質であることが確認された。
結果より、この溶液は電池用非水電解液として十分な品
質であることが確認された。
【００２４】実施例２ （装置）図２に示す非水電解液の製造装置を使用した。
同図に示す様に、５００ｍｌの四つ口フラスコ１の中心
口に、保温材８で表面を被覆した保温管７を取り付け、
冷却管５の上部と連結した。冷却管５の下には２のＡ型
ゼオライトのモレキュラーシーブ３Ａ（１／１６：和光
純薬社製）１８ｇを充填した直径２５ｍｍ、深さ９０ｍ
ｍのガラス繊維製円筒濾紙（８６Ｒ、アドバンテック）
３を内装したソックスレー抽出器４を取り付け、ソック
スレー抽出器４の液留め管を通しフラスコ１に連結し
た。また、冷却管５とソックスレー抽出器４との間には
排気管６を設け真空ポンプで系内の圧力を調整する。
同図に示す様に、５００ｍｌの四つ口フラスコ１の中心
口に、保温材８で表面を被覆した保温管７を取り付け、
冷却管５の上部と連結した。冷却管５の下には２のＡ型
ゼオライトのモレキュラーシーブ３Ａ（１／１６：和光
純薬社製）１８ｇを充填した直径２５ｍｍ、深さ９０ｍ
ｍのガラス繊維製円筒濾紙（８６Ｒ、アドバンテック）
３を内装したソックスレー抽出器４を取り付け、ソック
スレー抽出器４の液留め管を通しフラスコ１に連結し
た。また、冷却管５とソックスレー抽出器４との間には
排気管６を設け真空ポンプで系内の圧力を調整する。
【００２５】（操作）プロピレンカーボネート２００ｍ
ｌ（２３６ｇ）、１，２−ジメトキシエタン２００ｍｌ
（１６８ｇ）を上記フラスコに仕込んだ。これに攪拌下
で過塩素酸リチウム４２．６ｇを少量づつ添加した。均
一に溶解させた後、この溶液中の水分及び金属成分の分
析を行った結果、以下の通りであった。
ｌ（２３６ｇ）、１，２−ジメトキシエタン２００ｍｌ
（１６８ｇ）を上記フラスコに仕込んだ。これに攪拌下
で過塩素酸リチウム４２．６ｇを少量づつ添加した。均
一に溶解させた後、この溶液中の水分及び金属成分の分
析を行った結果、以下の通りであった。
【００２６】 水分（ＫＦ法） ４３１ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） ３．０ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） ５．０ｐｐｍ
【００２７】次に系内の真空度を４０ｍｍＨｇに調整
し、バス温度１００〜１０５℃に徐々に加温すると系内
の液温８５〜８７℃、蒸気温度６２〜６５℃により液流
出が始まった。流出液は冷却管により水温に冷却されて
おり、円筒濾紙内に留まり、約３分後サイホン管により
フラスコ内に戻された。この還流操作を１１時間行っ
た。冷却後、フラスコ内の溶液の分析を行った結果、以
下の通りであった。
し、バス温度１００〜１０５℃に徐々に加温すると系内
の液温８５〜８７℃、蒸気温度６２〜６５℃により液流
出が始まった。流出液は冷却管により水温に冷却されて
おり、円筒濾紙内に留まり、約３分後サイホン管により
フラスコ内に戻された。この還流操作を１１時間行っ
た。冷却後、フラスコ内の溶液の分析を行った結果、以
下の通りであった。
【００２８】 水分（ＫＦ法） １２ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） ７．６ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） ０．３ｐｐｍ 尚、この溶液は無色透明で濁りはみられなかった。この
結果よりこの溶液は電池用非水電解液として十分な品質
であることが確認された。
結果よりこの溶液は電池用非水電解液として十分な品質
であることが確認された。
【００２９】比較例１ （操作）プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシ
エタンをそれぞれモレキュラーシーブ３Ａ（１／１６：
和光純薬社製）で４８時間静置脱水を行った。過塩素酸
リチウムは２５０℃で５時間、加熱乾燥した。それぞれ
の分析結果は次の表１に示す通りであった。
エタンをそれぞれモレキュラーシーブ３Ａ（１／１６：
和光純薬社製）で４８時間静置脱水を行った。過塩素酸
リチウムは２５０℃で５時間、加熱乾燥した。それぞれ
の分析結果は次の表１に示す通りであった。
【００３０】
【表１】
【００３１】上記プロピレンカーボネート１００ｍｌ
（１１８ｇ）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍｌ
（８４ｇ）、過塩素酸リチウム１０ｇを混合溶解した。
この混合液の分析結果は、以下であった。
（１１８ｇ）と１，２−ジメトキシエタン１００ｍｌ
（８４ｇ）、過塩素酸リチウム１０ｇを混合溶解した。
この混合液の分析結果は、以下であった。
【００３２】 水分（ＫＦ法） ６１ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） ２．３ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） １．０ｐｐｍ
【００３３】この混合液にモレキュラーシーブ３Ａ（１
／１６：和光純薬社製）２１ｇを添加して４８時間静置
した後、メンブランフィルター（０．８μｍ）で濾過し
た。この混合液の分析結果は以下の結果であった。
／１６：和光純薬社製）２１ｇを添加して４８時間静置
した後、メンブランフィルター（０．８μｍ）で濾過し
た。この混合液の分析結果は以下の結果であった。
【００３４】 水分（ＫＦ法） １３ｐｐｍ Ｎａ（ＩＣＰ法） ４８００ｐｐｍ Ｋ （ＩＣＰ法） ７００ｐｐｍ この結果により、この方法ではＮａ、Ｋが多量に増えて
しまい、電池用非水電解液としては使用出来ないことが
確認された。
しまい、電池用非水電解液としては使用出来ないことが
確認された。
【００３５】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の非水電解液
の製造方法は、非水電解液中に含まれる水分を、短時間
にしかも効率的に除去することができ、またＮａイオン
やＫイオン等のゼオライト中のカチオンの溶出がなく、
工業的に有利な方法である。
の製造方法は、非水電解液中に含まれる水分を、短時間
にしかも効率的に除去することができ、またＮａイオン
やＫイオン等のゼオライト中のカチオンの溶出がなく、
工業的に有利な方法である。
【図１】実施例１の非水電解液の製造装置を示す説明図
である。
である。
【図２】実施例２の非水電解液の製造装置を示す説明図
である。
である。
１ フラスコ ２ ゼオライト ３ 円筒濾紙 ４ ソックスレー抽出器 ５ 冷却管 ６ 排気管 ７ 保温管 ８ 保温材 ９ 温度計
Claims (4)
- 【請求項１】 有機溶媒と電解質を主成分とする非水電
解液の製造方法において、有機溶媒に電解質を溶解した
非水電解質溶液を還流させながら、還流液をゼオライト
層と接触処理させることを特徴とする非水電解液の製造
方法。 - 【請求項２】 非水電解質溶液を減圧下で沸点以上に加
熱し、蒸発した液を冷却した還流液をゼオライト層と接
触処理させる請求項１記載の非水電解液の製造方法。 - 【請求項３】 ゼオライトがＡ型ゼオライトである請求
項１または２記載の非水電解液の製造方法。 - 【請求項４】 処理された非水電解液の水分含有量が５
０ｐｐｍ以下で、かつＮａイオン及びＫイオンの含有量
が５０ｐｐｍ以下である請求項１，２または３記載の非
水電解液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6046513A JPH07235309A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 非水電解液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6046513A JPH07235309A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 非水電解液の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07235309A true JPH07235309A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12749350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6046513A Pending JPH07235309A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | 非水電解液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07235309A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000059829A1 (de) * | 1999-04-01 | 2000-10-12 | Honeywell Specialty Chemicals Seelze Gmbh | VERFAHREN ZUR DEHYDRATISIERUNG Li-IONEN ENTHALTENDER ELEKTROLYTE |
| US20130224571A1 (en) * | 2010-12-13 | 2013-08-29 | Nec Corporation | Lithium ion secondary battery and method for manufacturing the same |
| KR101480483B1 (ko) * | 2006-12-08 | 2015-01-09 | 소니 가부시끼가이샤 | 전해액 및 전지 |
| WO2015004230A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | Basf Se | Application of binderless zeolite molecular sieves for the drying of carbonates used as eletrolytic solvents |
| US9084980B2 (en) | 2009-08-28 | 2015-07-21 | Tosoh Corporation | Zeolite for treatment of nonaqueous electrolytic solution and treatment method of nonaqueous electrolytic solution |
| CN108896700A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-27 | 南方电网科学研究院有限责任公司 | 一种相容性试验系统 |
| JP2021504899A (ja) * | 2018-03-09 | 2021-02-15 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム二次電池 |
-
1994
- 1994-02-22 JP JP6046513A patent/JPH07235309A/ja active Pending
Cited By (9)
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| US11848448B2 (en) | 2018-03-09 | 2023-12-19 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium secondary battery |
| CN108896700A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-27 | 南方电网科学研究院有限责任公司 | 一种相容性试验系统 |
| CN108896700B (zh) * | 2018-06-25 | 2024-05-28 | 南方电网科学研究院有限责任公司 | 一种相容性试验系统 |
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