JPH07215980A - 粒径の改善されたスピログリコールの製造方法 - Google Patents
粒径の改善されたスピログリコールの製造方法Info
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- JPH07215980A JPH07215980A JP6011890A JP1189094A JPH07215980A JP H07215980 A JPH07215980 A JP H07215980A JP 6011890 A JP6011890 A JP 6011890A JP 1189094 A JP1189094 A JP 1189094A JP H07215980 A JPH07215980 A JP H07215980A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒径が改善され、濾過や乾燥時の操作性に優
れた３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン（スピログリコールという）を製
造する。 【構成】 スピログリコールを、有機溶媒の存在下、ま
たは有機溶媒と水の存在下、中性またはアルカリ性の条
件下で、１１０℃以上に加熱処理したあと、スピログリ
コールを取り出す。例えば、スピログリコールと有機溶
媒の混合物、またはスピログリコールと水と有機溶媒か
らなる混合物を、ｐＨ７以上に調整し、液温を１１０℃
以上に昇温して、スピログリコールを完全に溶かし、そ
の後冷却して、スピログリコールを分離する。 【効果】 粒径の大きいスピログリコールが高収率で得
られる。
れた３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン（スピログリコールという）を製
造する。 【構成】 スピログリコールを、有機溶媒の存在下、ま
たは有機溶媒と水の存在下、中性またはアルカリ性の条
件下で、１１０℃以上に加熱処理したあと、スピログリ
コールを取り出す。例えば、スピログリコールと有機溶
媒の混合物、またはスピログリコールと水と有機溶媒か
らなる混合物を、ｐＨ７以上に調整し、液温を１１０℃
以上に昇温して、スピログリコールを完全に溶かし、そ
の後冷却して、スピログリコールを分離する。 【効果】 粒径の大きいスピログリコールが高収率で得
られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粒径が改善された３，
９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウ
ンデカンを製造する方法に関するものである。 ３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカンは、この業界では、β，β，β′，β′−テトラ
メチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン−３，９−ジエタノールとも呼ばれてお
り、次式
９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウ
ンデカンを製造する方法に関するものである。 ３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカンは、この業界では、β，β，β′，β′−テトラ
メチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン−３，９−ジエタノールとも呼ばれてお
り、次式
【０００２】
【０００３】の化学構造を有する。本明細書では、以
下、この化合物をスピログリコールという。
下、この化合物をスピログリコールという。
【０００４】スピログリコールは、ウレタン、エステ
ル、チオール、エーテル化合物などの低分子化合物の合
成中間体として、またポリウレタン、ポリエステル、ポ
リエーテルポリオール、エポキシ樹脂などの高分子化合
物の中間体として、さらには、合成潤滑油、架橋剤、反
応性希釈剤、可塑剤、接着剤、改質剤、酸化防止剤、光
安定剤などの原料として、また光硬化性、耐薬品性、耐
熱性、耐摩耗性、耐候性および／または耐衝撃性樹脂な
どの原料として有用である。
ル、チオール、エーテル化合物などの低分子化合物の合
成中間体として、またポリウレタン、ポリエステル、ポ
リエーテルポリオール、エポキシ樹脂などの高分子化合
物の中間体として、さらには、合成潤滑油、架橋剤、反
応性希釈剤、可塑剤、接着剤、改質剤、酸化防止剤、光
安定剤などの原料として、また光硬化性、耐薬品性、耐
熱性、耐摩耗性、耐候性および／または耐衝撃性樹脂な
どの原料として有用である。
【０００５】
【従来の技術】スピログリコールは非常に静電気を帯び
やすく、また反応によって得られる生成物の粒径が小さ
いため、乾燥工程等において粉塵爆発を起こす危険性が
高く、さらには流動性や濾過性も悪くなるという問題点
を有している。そこで、これら問題点の改善が望まれて
いた。
やすく、また反応によって得られる生成物の粒径が小さ
いため、乾燥工程等において粉塵爆発を起こす危険性が
高く、さらには流動性や濾過性も悪くなるという問題点
を有している。そこで、これら問題点の改善が望まれて
いた。
【０００６】特開平 3-27384号公報には、１０〜２５重
量％のスピログリコールを含む水とのスラリー状混合物
を、加圧下、１２０℃以上の温度で３０分〜２時間加熱
処理することによって、粒径の大きなスピログリコール
を製造する方法が記載されており、前記問題点の改善が
図られている。しかしながらこの方法では、環境負荷の
高い廃水が多量に副生することや、加熱処理中にスピロ
グリコールが分解するため、収率が低下するという問題
点があることがわかってきた。
量％のスピログリコールを含む水とのスラリー状混合物
を、加圧下、１２０℃以上の温度で３０分〜２時間加熱
処理することによって、粒径の大きなスピログリコール
を製造する方法が記載されており、前記問題点の改善が
図られている。しかしながらこの方法では、環境負荷の
高い廃水が多量に副生することや、加熱処理中にスピロ
グリコールが分解するため、収率が低下するという問題
点があることがわかってきた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、粒径の
大きなスピログリコールを有利に製造する方法を開発す
べく、種々研究した結果、有機溶媒の存在下または、有
機溶媒と水との混合物の存在下、中性またはアルカリ性
条件下において、スピログリコールを高温で加熱処理す
ることにより、スピログリコールの収率低下を抑え、か
つ濾過および乾燥時の操作性にに優れる大きな結晶が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
大きなスピログリコールを有利に製造する方法を開発す
べく、種々研究した結果、有機溶媒の存在下または、有
機溶媒と水との混合物の存在下、中性またはアルカリ性
条件下において、スピログリコールを高温で加熱処理す
ることにより、スピログリコールの収率低下を抑え、か
つ濾過および乾燥時の操作性にに優れる大きな結晶が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、スピ
ログリコールと有機溶媒とを含む混合物を、中性または
アルカリ性条件下、１１０℃以上で加熱処理したあと、
スピログリコールを取り出すことにより、 そのスピロ
グリコールを製造する方法を提供するものである。ここ
で、スピログリコールと有機溶媒とを含む混合物は、さ
らに水を含んでいてもよい。
ログリコールと有機溶媒とを含む混合物を、中性または
アルカリ性条件下、１１０℃以上で加熱処理したあと、
スピログリコールを取り出すことにより、 そのスピロ
グリコールを製造する方法を提供するものである。ここ
で、スピログリコールと有機溶媒とを含む混合物は、さ
らに水を含んでいてもよい。
【０００９】本発明における特徴は、有機溶媒の存在
下、かつ中性またはアルカリ性の条件下で、スピログリ
コールを１１０℃以上の温度で加熱処理する点にある。
このように加熱処理を１１０℃以上の温度で行うことか
ら、水を含む混合物を処理する場合には、オートクレー
ブなどの加圧装置が必要となる。
下、かつ中性またはアルカリ性の条件下で、スピログリ
コールを１１０℃以上の温度で加熱処理する点にある。
このように加熱処理を１１０℃以上の温度で行うことか
ら、水を含む混合物を処理する場合には、オートクレー
ブなどの加圧装置が必要となる。
【００１０】スピログリコールと有機溶媒との混合物ま
たは、スピログリコールと有機溶媒と水との混合物を、
このような高温で加熱処理することにより、スピログリ
コールは、収率の低下がほとんどなく、沈降性のよい、
粒径の大きな、含水量の低い結晶として得られる。
たは、スピログリコールと有機溶媒と水との混合物を、
このような高温で加熱処理することにより、スピログリ
コールは、収率の低下がほとんどなく、沈降性のよい、
粒径の大きな、含水量の低い結晶として得られる。
【００１１】本発明で用いうる有機溶媒としては、例え
ば、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、モノクロロ
ベンゼンのような芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンのような脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール、
エタノール、イソプロパノールのようなアルコール系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン系溶
媒などが挙げられる。なかでも、スピログリコールおよ
び副生成物の溶解度、さらには沸点などの観点から、芳
香族系溶媒、とりわけキシレンまたはトルエンが好まし
い。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２
種以上を混合して用いることができる。
ば、キシレン、トルエン、エチルベンゼン、モノクロロ
ベンゼンのような芳香族系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、
オクタンのような脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール、
エタノール、イソプロパノールのようなアルコール系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン系溶
媒などが挙げられる。なかでも、スピログリコールおよ
び副生成物の溶解度、さらには沸点などの観点から、芳
香族系溶媒、とりわけキシレンまたはトルエンが好まし
い。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で、あるいは２
種以上を混合して用いることができる。
【００１２】加熱処理を施すにあたって、その最適温度
は用いる溶媒により異なるが、スピログリコールが完全
に溶ける温度にすればよく、一般的には１１０℃以上、
好ましくは１１５〜１４０℃の範囲から選ばれる。１１
０℃未満では長時間加熱しても結晶形の変化をほとんど
認めることができず、濾過分離して得られる結晶の含水
率も高くなる。所定の加熱処理温度に達したあと、スピ
ログリコールが完全に溶けるのに十分な時間保持すれば
よく、スピログリコールが完全に溶けたあとの保持時間
は任意である。
は用いる溶媒により異なるが、スピログリコールが完全
に溶ける温度にすればよく、一般的には１１０℃以上、
好ましくは１１５〜１４０℃の範囲から選ばれる。１１
０℃未満では長時間加熱しても結晶形の変化をほとんど
認めることができず、濾過分離して得られる結晶の含水
率も高くなる。所定の加熱処理温度に達したあと、スピ
ログリコールが完全に溶けるのに十分な時間保持すれば
よく、スピログリコールが完全に溶けたあとの保持時間
は任意である。
【００１３】本発明で用いる有機溶媒の量は、スピログ
リコールの割合が混合物全量を基準として１０〜５０重
量％となるように使用すればよい。スピログリコールの
割合が５０重量％より高いとスケーリングを生じて収率
を低下させ、１０重量％より低いと体積あたりの生産性
を低下させるので、いずれも好ましくない。この混合物
が水を含む場合、水の量は、有機溶媒の量に対し、３重
量倍程度までは十分許容される。好ましくは、有機溶媒
の量に対し、２重量倍以下、さらに好ましくは１重量倍
以下の水が存在するように調整される。
リコールの割合が混合物全量を基準として１０〜５０重
量％となるように使用すればよい。スピログリコールの
割合が５０重量％より高いとスケーリングを生じて収率
を低下させ、１０重量％より低いと体積あたりの生産性
を低下させるので、いずれも好ましくない。この混合物
が水を含む場合、水の量は、有機溶媒の量に対し、３重
量倍程度までは十分許容される。好ましくは、有機溶媒
の量に対し、２重量倍以下、さらに好ましくは１重量倍
以下の水が存在するように調整される。
【００１４】加熱処理に供される混合物は、単離された
スピログリコールを有機溶媒と混合したもの、有機溶媒
系でスピログリコールを生成させたあと、必要により、
この反応終了液に適当な処理を施して得られるスピログ
リコールと有機溶媒と水の混合物などであることができ
る。
スピログリコールを有機溶媒と混合したもの、有機溶媒
系でスピログリコールを生成させたあと、必要により、
この反応終了液に適当な処理を施して得られるスピログ
リコールと有機溶媒と水の混合物などであることができ
る。
【００１５】単離されたスピログリコールを用いる場
合、次の二通りの方法が考えられる。
合、次の二通りの方法が考えられる。
【００１６】（１）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃以
上のとき： スピログリコールを溶媒に懸濁させ、それ
を常圧下または加圧装置内で、 １１０℃以上、好まし
くは１１５〜１４０℃まで昇温し、スピログリコールが
溶解したあと冷却する。 （２）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃未満のとき：
オートクレーブなどの加圧装置内で、（１）と同様の処
理を行う。
上のとき： スピログリコールを溶媒に懸濁させ、それ
を常圧下または加圧装置内で、 １１０℃以上、好まし
くは１１５〜１４０℃まで昇温し、スピログリコールが
溶解したあと冷却する。 （２）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃未満のとき：
オートクレーブなどの加圧装置内で、（１）と同様の処
理を行う。
【００１７】また、有機溶媒系でのスピログリコール生
成反応は、原料であるペンタエリスリトールが有機溶媒
にはほとんど溶けず、水にはよく溶けることから、反応
性をよくするために含水系で行われる。したがって、有
機溶媒系のスピログリコール生成反応終了後の反応混合
物は、水分を含むこととなる。そこで、この反応混合物
を用いる場合にも、次の二通りの方法が考えられる。
成反応は、原料であるペンタエリスリトールが有機溶媒
にはほとんど溶けず、水にはよく溶けることから、反応
性をよくするために含水系で行われる。したがって、有
機溶媒系のスピログリコール生成反応終了後の反応混合
物は、水分を含むこととなる。そこで、この反応混合物
を用いる場合にも、次の二通りの方法が考えられる。
【００１８】（３）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃以
上のとき： 常圧下で共沸脱水などの方法により水分を
除去したあと、１１０℃以上、好ましくは１１５〜１４
０℃まで昇温し、スピログリコールが溶解したあと冷却
する。 （４）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃未満のとき、ま
たは水分存在下で処理するとき： オートクレーブなど
の加圧装置内で、反応混合物を１１０℃以上、好ましく
は１１５〜１４０℃まで昇温し、スピログリコールが溶
解したあと冷却する。
上のとき： 常圧下で共沸脱水などの方法により水分を
除去したあと、１１０℃以上、好ましくは１１５〜１４
０℃まで昇温し、スピログリコールが溶解したあと冷却
する。 （４）用いる有機溶媒の沸点が１１０℃未満のとき、ま
たは水分存在下で処理するとき： オートクレーブなど
の加圧装置内で、反応混合物を１１０℃以上、好ましく
は１１５〜１４０℃まで昇温し、スピログリコールが溶
解したあと冷却する。
【００１９】酸性下に本発明の加熱処理を行うとスピロ
グリコールの分解が起こり、その収率が低下するので、
中性またはアルカリ性の条件下で行う必要がある。単離
されたスピログリコールを用いる場合はほぼ中性を示す
ため、必ずしもｐＨ調整をする必要はない。一方、スピ
ログリコール生成反応終了後の反応混合物を用いる場合
は、反応で用いた酸性触媒などにより系内が酸性になっ
ているため、加熱処理前に中性もしくはアルカリ性にｐ
Ｈを調整する必要がある。ここで用いるｐＨ調整剤とし
ては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような無機
塩基や、トリエチルアミン、ピリジンのような有機アミ
ンが挙げられる。ｐＨは７以上に調整すればよいが、特
に８〜１０の範囲に調整することが望ましい。８未満の
ｐＨで加熱処理を行うと、処理中にｐＨの低下が起こ
り、収率の低下がみられる場合があり、一方、１０を越
えるｐＨで加熱処理を行うと、収率の低下はみられない
が、ｐＨ調整に用いた塩基の過剰分や中和反応により生
成する塩などが製品中に残存し、製品純度を低下させる
原因となる。また水を溶媒に用いた場合は、８以上のｐ
Ｈで加熱処理を行っても、処理中にｐＨの低下が起こっ
て弱酸性となるため、スピログリコールが分解し、収率
が低下する。
グリコールの分解が起こり、その収率が低下するので、
中性またはアルカリ性の条件下で行う必要がある。単離
されたスピログリコールを用いる場合はほぼ中性を示す
ため、必ずしもｐＨ調整をする必要はない。一方、スピ
ログリコール生成反応終了後の反応混合物を用いる場合
は、反応で用いた酸性触媒などにより系内が酸性になっ
ているため、加熱処理前に中性もしくはアルカリ性にｐ
Ｈを調整する必要がある。ここで用いるｐＨ調整剤とし
ては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような無機
塩基や、トリエチルアミン、ピリジンのような有機アミ
ンが挙げられる。ｐＨは７以上に調整すればよいが、特
に８〜１０の範囲に調整することが望ましい。８未満の
ｐＨで加熱処理を行うと、処理中にｐＨの低下が起こ
り、収率の低下がみられる場合があり、一方、１０を越
えるｐＨで加熱処理を行うと、収率の低下はみられない
が、ｐＨ調整に用いた塩基の過剰分や中和反応により生
成する塩などが製品中に残存し、製品純度を低下させる
原因となる。また水を溶媒に用いた場合は、８以上のｐ
Ｈで加熱処理を行っても、処理中にｐＨの低下が起こっ
て弱酸性となるため、スピログリコールが分解し、収率
が低下する。
【００２０】スピログリコールは一般に、酸触媒の存在
下で、ヒドロキシピバルアルデヒドとペンタエリスリト
ールとを、次式に従ってアルドール化することにより、
製造されている。
下で、ヒドロキシピバルアルデヒドとペンタエリスリト
ールとを、次式に従ってアルドール化することにより、
製造されている。
【００２１】
【００２２】このような反応によって製造されたスピロ
グリコールを、反応混合物のまま、または単離して、本
発明の加熱処理に供することができる。ペンタエリスリ
トールとヒドロキシピバルアルデヒドの反応のさせ方
は、もちろん本発明において制限されるものでなく、任
意の方法を採用することができる。
グリコールを、反応混合物のまま、または単離して、本
発明の加熱処理に供することができる。ペンタエリスリ
トールとヒドロキシピバルアルデヒドの反応のさせ方
は、もちろん本発明において制限されるものでなく、任
意の方法を採用することができる。
【００２３】スピログリコールと有機溶媒とを含む混合
物を加熱処理したあとは、冷却することによりスピログ
リコールが再び析出するので、濾過などにより固液分離
し、必要により洗浄および乾燥を施して、粒径の大きな
スピログリコールを得ることができる。
物を加熱処理したあとは、冷却することによりスピログ
リコールが再び析出するので、濾過などにより固液分離
し、必要により洗浄および乾燥を施して、粒径の大きな
スピログリコールを得ることができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。以下の実施例において、％および部は特にこ
とわらないかぎり、それぞれ重量％および重量部を意味
する。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。以下の実施例において、％および部は特にこ
とわらないかぎり、それぞれ重量％および重量部を意味
する。
【００２５】製造例（スピログリコールの合成） トリエチルアミンを触媒にしてイソブチルアルデヒドと
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。一
方、ペンタエリスリトール５０部をキシレン３１１部に
懸濁し、６０℃まで昇温した。この懸濁液に、先のアル
ドール反応液１２４部および２５％硝酸１５部を約２時
間かけて滴下し、スピログリコールを合成した。
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。一
方、ペンタエリスリトール５０部をキシレン３１１部に
懸濁し、６０℃まで昇温した。この懸濁液に、先のアル
ドール反応液１２４部および２５％硝酸１５部を約２時
間かけて滴下し、スピログリコールを合成した。
【００２６】実施例１ 上記製造例で得られたスラリー状混合物を、水酸化ナト
リウムでｐＨ１０に調整したあと、オートクレーブに入
れ、密閉撹拌下に加熱し、約１時間かけて液温を１３０
℃とし、その温度で３０分間保持した。この間にスピロ
グリコールは完全に溶解した。このときの内圧は、１.5
kg／cm2Ｇであった。その後３時間かけて６０℃まで冷
却し、スラリー状混合物を濾過したあと、水洗および乾
燥して、１００部のスピログリコールを得た（収率８
９.5％）。得られたスピログリコールの粒径は、０.1〜
０.3 mm であった。また、濾液のｐＨは９.5であった。
リウムでｐＨ１０に調整したあと、オートクレーブに入
れ、密閉撹拌下に加熱し、約１時間かけて液温を１３０
℃とし、その温度で３０分間保持した。この間にスピロ
グリコールは完全に溶解した。このときの内圧は、１.5
kg／cm2Ｇであった。その後３時間かけて６０℃まで冷
却し、スラリー状混合物を濾過したあと、水洗および乾
燥して、１００部のスピログリコールを得た（収率８
９.5％）。得られたスピログリコールの粒径は、０.1〜
０.3 mm であった。また、濾液のｐＨは９.5であった。
【００２７】実施例２ 前記製造例で得られたスラリー状混合物を、水酸化ナト
リウムでｐＨ９に調整したあと、常圧下で共沸脱水しな
がら、約５時間かけて液温を１３０℃とし、その温度で
３０分間保持した。この間にスピログリコールは完全に
溶解した。その後３時間かけて６０℃まで冷却し、スラ
リー状混合物を濾過したあと、水洗および乾燥して、１
００部のスピログリコールを得た（収率８９.5％）。得
られたスピログリコールの粒径は、０.0５〜０.2 mm で
あった。また、濾液のｐＨは７.5であった。
リウムでｐＨ９に調整したあと、常圧下で共沸脱水しな
がら、約５時間かけて液温を１３０℃とし、その温度で
３０分間保持した。この間にスピログリコールは完全に
溶解した。その後３時間かけて６０℃まで冷却し、スラ
リー状混合物を濾過したあと、水洗および乾燥して、１
００部のスピログリコールを得た（収率８９.5％）。得
られたスピログリコールの粒径は、０.0５〜０.2 mm で
あった。また、濾液のｐＨは７.5であった。
【００２８】比較例１ 前記製造例で得られたスラリー状混合物をそのまま濾過
し、水洗および乾燥して、１００部のスピログリコール
を得た（収率８９.5％）。得られたスピログリコールの
粒径は、０.0０１〜０.0５mmであった。
し、水洗および乾燥して、１００部のスピログリコール
を得た（収率８９.5％）。得られたスピログリコールの
粒径は、０.0０１〜０.0５mmであった。
【００２９】実施例３ 比較例１で得た粒径０.0０１〜０.0５mmの乾燥したスピ
ログリコール１００部をキシレン３１１部に懸濁し、約
１時間かけて液温を１３０℃とし、その温度で３０分間
保持した。この間にスピログリコールは完全に溶解し
た。その後３時間かけて６０℃まで冷却し、スラリー状
混合物を濾過して、９８部のスピログリコールを得た
（通算収率８７.7％）。得られたスピログリコールの粒
径は、０.1〜０.3 mm であった。
ログリコール１００部をキシレン３１１部に懸濁し、約
１時間かけて液温を１３０℃とし、その温度で３０分間
保持した。この間にスピログリコールは完全に溶解し
た。その後３時間かけて６０℃まで冷却し、スラリー状
混合物を濾過して、９８部のスピログリコールを得た
（通算収率８７.7％）。得られたスピログリコールの粒
径は、０.1〜０.3 mm であった。
【００３０】比較例２ 加熱処理温度を１００℃に変えた以外は、 実施例２と
同様の操作を行って、１００部のスピログリコールを得
た（収率８９.5％）。ただし、加熱処理中にスピログリ
コールはほとんど溶けなかった。得られたスピログリコ
ールの粒径は、０.0０１〜０.0５mmであった。また、濾
液のｐＨは８.8であった。
同様の操作を行って、１００部のスピログリコールを得
た（収率８９.5％）。ただし、加熱処理中にスピログリ
コールはほとんど溶けなかった。得られたスピログリコ
ールの粒径は、０.0０１〜０.0５mmであった。また、濾
液のｐＨは８.8であった。
【００３１】比較例３ トリエチルアミンを触媒にしてイソブチルアルデヒドと
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。こ
うして得られたアルドール反応液１２４部、ペンタエリ
スリトール５０部、水４３３部および触媒として６０％
硝酸９.5部を用いて、公知の方法でスピログリコールを
合成した。得られたスラリー状混合物を濾過したあと、
水洗および乾燥して、９８部のスピログリコールを得た
（収率８７.7％）。得られたスピログリコールの粒径
は、０.0０１〜０.0５mmであった。
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。こ
うして得られたアルドール反応液１２４部、ペンタエリ
スリトール５０部、水４３３部および触媒として６０％
硝酸９.5部を用いて、公知の方法でスピログリコールを
合成した。得られたスラリー状混合物を濾過したあと、
水洗および乾燥して、９８部のスピログリコールを得た
（収率８７.7％）。得られたスピログリコールの粒径
は、０.0０１〜０.0５mmであった。
【００３２】比較例４ トリエチルアミンを触媒にしてイソブチルアルデヒドと
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。こ
うして得られたアルドール反応液１２４部、ペンタエリ
スリトール５０部、水４３３部および触媒として６０％
硝酸９.5部を用いて、公知の方法でスピログリコールを
合成した。得られたスラリー状混合物を水酸化ナトリウ
ムでｐＨ１０としたあと、オートクレーブに入れ、密閉
撹拌下で加熱し、約１時間かけて液温を１３０℃とし、
その温度で３０分間保持した。この間にスピログリコー
ルはほとんど溶けなかった。このときの内圧は、１.5 k
g／cm2Ｇであった。その後３時間かけて６０℃まで冷却
し、スラリー状混合物を濾過したあと、水洗および乾燥
して、９８部のスピログリコールを得た（収率８７.7
％）。得られたスピログリコールの粒径は、０.0０１〜
０.0５mmであった。また、濾液のｐＨは８.5であった。
ホルマリンを反応させることにより、ヒドロキシピバル
アルデヒドを６０.5％含むアルドール反応液を得た。こ
うして得られたアルドール反応液１２４部、ペンタエリ
スリトール５０部、水４３３部および触媒として６０％
硝酸９.5部を用いて、公知の方法でスピログリコールを
合成した。得られたスラリー状混合物を水酸化ナトリウ
ムでｐＨ１０としたあと、オートクレーブに入れ、密閉
撹拌下で加熱し、約１時間かけて液温を１３０℃とし、
その温度で３０分間保持した。この間にスピログリコー
ルはほとんど溶けなかった。このときの内圧は、１.5 k
g／cm2Ｇであった。その後３時間かけて６０℃まで冷却
し、スラリー状混合物を濾過したあと、水洗および乾燥
して、９８部のスピログリコールを得た（収率８７.7
％）。得られたスピログリコールの粒径は、０.0０１〜
０.0５mmであった。また、濾液のｐＨは８.5であった。
【００３３】比較例５ 加熱処理温度を１４５℃に変えた以外は、 比較例４と
同様の操作を行って、９１部のスピログリコールを得た
（収率８１.4％）。ただし、加熱処理時の内圧は、３.5
kg／cm2Ｇであり、加熱処理中にスピログリコールが一
部溶解した。得られたスピログリコールの粒径は、０.1
〜０.3 mm であった。また、濾液のｐＨは５.5であっ
た。
同様の操作を行って、９１部のスピログリコールを得た
（収率８１.4％）。ただし、加熱処理時の内圧は、３.5
kg／cm2Ｇであり、加熱処理中にスピログリコールが一
部溶解した。得られたスピログリコールの粒径は、０.1
〜０.3 mm であった。また、濾液のｐＨは５.5であっ
た。
【００３４】以上の実施例および比較例における操作条
件および成績は、表１にまとめて示した。
件および成績は、表１にまとめて示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、分解することなしに、
粒径の大きなスピログリコールを得ることができ、粉立
ちがなくなり、作業上取り扱いやすく、静電気による粉
塵爆発などの危険性が激減し、また簡単な濾過と乾燥の
みで製品とすることができる。すなわち本発明に従っ
て、有機溶媒の存在下、特定温度で加熱処理することに
より、高収率で、粒径の大きなスピログリコールを得る
ことができる。
粒径の大きなスピログリコールを得ることができ、粉立
ちがなくなり、作業上取り扱いやすく、静電気による粉
塵爆発などの危険性が激減し、また簡単な濾過と乾燥の
みで製品とすることができる。すなわち本発明に従っ
て、有機溶媒の存在下、特定温度で加熱処理することに
より、高収率で、粒径の大きなスピログリコールを得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 将人 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 佐々木 万治 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】３，９−ビス(２−ヒドロキシ−１，１−
ジメチルエチル)−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカンと有機溶媒とを含む混合物
を、中性またはアルカリ性条件下、１１０℃以上に加熱
処理したあと、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１
−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ〔５．５〕ウンデカンを取り出すことを特徴とす
る、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカンの製造方法。 - 【請求項２】３，９−ビス(２−ヒドロキシ−１，１−
ジメチルエチル)−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカンと有機溶媒とを含む混合物
が、さらに水を含む請求項１記載の方法。 - 【請求項３】有機溶媒が芳香族系溶媒である請求項１ま
たは２記載の方法。 - 【請求項４】芳香族系溶媒がキシレンまたはトルエンで
ある請求項３記載の方法。 - 【請求項５】加熱処理を、１１５〜１４０℃の範囲の温
度で行う請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】３，９−ビス(２−ヒドロキシ−１，１−
ジメチルエチル)−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカンが、有機溶媒を含む混合物中
に１０〜５０重量％の濃度で存在する請求項１〜５のい
ずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01189094A JP3652713B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 粒径の改善されたスピログリコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01189094A JP3652713B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 粒径の改善されたスピログリコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215980A true JPH07215980A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3652713B2 JP3652713B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=11790331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01189094A Expired - Lifetime JP3652713B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 粒径の改善されたスピログリコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3652713B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11343335A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000001536A (ja) * | 1998-06-12 | 2000-01-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000007777A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2001055388A (ja) * | 1999-06-10 | 2001-02-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | ３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンの製造方法 |
| JP2005187425A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | スピログリコールの製造方法 |
| JP2007126447A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007126448A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| US20110184193A1 (en) * | 2004-05-19 | 2011-07-28 | Masafumi Watanabe | Process for producing spiroglycol |
| JP2018521048A (ja) * | 2015-06-23 | 2018-08-02 | ペルストルプ アーベーＰｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ | スピログリコールを製造する方法 |
-
1994
- 1994-02-03 JP JP01189094A patent/JP3652713B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
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| JP4576667B2 (ja) * | 1999-06-10 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | ３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンの製造方法 |
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| US20110184193A1 (en) * | 2004-05-19 | 2011-07-28 | Masafumi Watanabe | Process for producing spiroglycol |
| US9067950B2 (en) | 2004-05-19 | 2015-06-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing spiroglycol |
| JP2007126448A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
| JP2007126447A (ja) * | 2005-10-04 | 2007-05-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジオキサングリコールの製造方法 |
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| US10077275B2 (en) | 2015-06-23 | 2018-09-18 | Perstorp Ab | Process for production of a spiroglycol |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3652713B2 (ja) | 2005-05-25 |
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