JP2001055388A - ３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンの製造方法 - Google Patents
３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンの製造方法Info
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- JP2001055388A JP2001055388A JP2000157813A JP2000157813A JP2001055388A JP 2001055388 A JP2001055388 A JP 2001055388A JP 2000157813 A JP2000157813 A JP 2000157813A JP 2000157813 A JP2000157813 A JP 2000157813A JP 2001055388 A JP2001055388 A JP 2001055388A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粒径が改善され、濾過や乾燥時等の操作性に
優れた３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの製造方法を提供する。 【解決手段】 水と非混和性の有機溶媒と水との混合溶
媒中、酸触媒を用いて、ペンタエリスリトールとヒドロ
キシピバルアルデヒドとを反応させて３，９−ビス（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンを
製造するに当たり、ペンタエリスリトールに対し、水と
非混和性の有機溶媒を０．０５〜２重量倍含む混合溶媒
を２．２〜２０重量倍使用することを特徴とする３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカンの製造方法。
優れた３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカンの製造方法を提供する。 【解決手段】 水と非混和性の有機溶媒と水との混合溶
媒中、酸触媒を用いて、ペンタエリスリトールとヒドロ
キシピバルアルデヒドとを反応させて３，９−ビス（２
−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンを
製造するに当たり、ペンタエリスリトールに対し、水と
非混和性の有機溶媒を０．０５〜２重量倍含む混合溶媒
を２．２〜２０重量倍使用することを特徴とする３，９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水と非混和性の有
機溶媒と水との混合溶媒中、酸触媒を用いて、ペンタエ
リスリトールとヒドロキシピバルアルデヒドとを反応さ
せて３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン（以下スピログリコールと略称す
る）を製造するに当たり、水と非混和性の有機溶媒を特
定量含んだ混合溶媒を特定量使用することを特徴とする
スピログリコールの製造方法に関するものである。
機溶媒と水との混合溶媒中、酸触媒を用いて、ペンタエ
リスリトールとヒドロキシピバルアルデヒドとを反応さ
せて３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５．５］ウンデカン（以下スピログリコールと略称す
る）を製造するに当たり、水と非混和性の有機溶媒を特
定量含んだ混合溶媒を特定量使用することを特徴とする
スピログリコールの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しょうとする課題】スピログ
リコールは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテ
ルポリオール、エポキシ樹脂などの高分子化合物の中間
体として、さらには、合成潤滑油、架橋剤、反応性希釈
剤、可塑剤、接着剤、改質剤、酸化防止剤などの原料と
して、また光硬化性、耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、耐
候性および／または耐衝撃性樹脂などの原料として知ら
れており、溶媒中、酸触媒を用いて、ペンタエリスリト
ールとヒドロキシピバルアルデヒドとを６５〜８５℃で
反応せしめることにより製造することも知られている
（米国特許第３，０９２，６４０号）。
リコールは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテ
ルポリオール、エポキシ樹脂などの高分子化合物の中間
体として、さらには、合成潤滑油、架橋剤、反応性希釈
剤、可塑剤、接着剤、改質剤、酸化防止剤などの原料と
して、また光硬化性、耐薬品性、耐熱性、耐摩耗性、耐
候性および／または耐衝撃性樹脂などの原料として知ら
れており、溶媒中、酸触媒を用いて、ペンタエリスリト
ールとヒドロキシピバルアルデヒドとを６５〜８５℃で
反応せしめることにより製造することも知られている
（米国特許第３，０９２，６４０号）。
【０００３】しかしながら、この方法で得られたスピロ
グリコールは、粒径が小さいため、静電気を帯び易く流
動性が悪いという難点、更には反応マスから濾別する際
の濾過性も悪いという難点があった。一方、かかる難点
を改善する方法として、例えば水又は水と有機溶媒との
混合溶媒中でスピログリコールを生成せしめた後、１１
０℃以上の温度で加熱処理する方法等が提案されている
（特開平３−２７３８４号公報、特開平７−２１５９８
０号公報）。しかしながら、この方法では、スピログリ
コールを一旦生成せしめた後、さらにこれを加熱処理す
るため、工程が煩雑になるという問題があった。
グリコールは、粒径が小さいため、静電気を帯び易く流
動性が悪いという難点、更には反応マスから濾別する際
の濾過性も悪いという難点があった。一方、かかる難点
を改善する方法として、例えば水又は水と有機溶媒との
混合溶媒中でスピログリコールを生成せしめた後、１１
０℃以上の温度で加熱処理する方法等が提案されている
（特開平３−２７３８４号公報、特開平７−２１５９８
０号公報）。しかしながら、この方法では、スピログリ
コールを一旦生成せしめた後、さらにこれを加熱処理す
るため、工程が煩雑になるという問題があった。
【０００４】本発明者らは、かかる問題点を改善すべ
く、混合溶媒について、鋭意検討を重ねた結果、混合溶
媒として、ペンタエリスリトールに対し、水と非混和性
の有機溶媒を特定量含む混合溶媒を特定量使用すること
により、加熱処理することなしでも容易に粒径の大きい
スピログリコールが生成することを見出し、本発明を完
成した。
く、混合溶媒について、鋭意検討を重ねた結果、混合溶
媒として、ペンタエリスリトールに対し、水と非混和性
の有機溶媒を特定量含む混合溶媒を特定量使用すること
により、加熱処理することなしでも容易に粒径の大きい
スピログリコールが生成することを見出し、本発明を完
成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、水と
非混和性の有機溶媒と水との混合溶媒中、酸触媒を用い
て、ペンタエリスリトールとヒドロキシピバルアルデヒ
ドとを反応させて３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，
１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５．５］ウンデカンを製造するに当たり、ペ
ンタエリスリトールに対し、水と非混和性の有機溶媒を
０．０５〜２重量倍含む混合溶媒を２．２〜２０重量倍
使用することを特徴とする工業的に優れた３，９−ビス
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ンの製造方法を提供するものである。
非混和性の有機溶媒と水との混合溶媒中、酸触媒を用い
て、ペンタエリスリトールとヒドロキシピバルアルデヒ
ドとを反応させて３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，
１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５．５］ウンデカンを製造するに当たり、ペ
ンタエリスリトールに対し、水と非混和性の有機溶媒を
０．０５〜２重量倍含む混合溶媒を２．２〜２０重量倍
使用することを特徴とする工業的に優れた３，９−ビス
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ンの製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。本発明は、溶媒として、ペンタエリスリト
ールに対し、水と非混和性の有機溶媒を０．０５〜２重
量倍含む水との混合溶媒を２．２〜２０重量倍使用する
ものであるが、本発明に用いられる水と非混和性の有機
溶媒としては、例えば芳香族炭化水素や脂肪族炭化水
素、これらの混合物などが挙げられる。芳香族炭化水素
の代表例としては、例えばキシレン、トルエン、エチル
ベンゼン、モノクロロベンゼンなどが挙げられる。また
脂肪族炭化水素の代表例としては、例えばヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、オクタンなどが挙げられる。
好ましい水と非混和性の有機溶媒としては、キシレン、
トルエン、ヘキサン、ヘプタンなどが挙げられる。これ
ら２種以上の混合物等も使用し得る。水と非混和性の有
機溶媒は、ペンタエリスリトールに対し０．０５〜２重
量倍使用されるが、好ましくは０．１〜１重量倍程度で
ある。０．０５重量倍未満の場合及び２重量倍を超える
場合には、粒径が小さくなり、いずれの場合も好ましく
ない。
に説明する。本発明は、溶媒として、ペンタエリスリト
ールに対し、水と非混和性の有機溶媒を０．０５〜２重
量倍含む水との混合溶媒を２．２〜２０重量倍使用する
ものであるが、本発明に用いられる水と非混和性の有機
溶媒としては、例えば芳香族炭化水素や脂肪族炭化水
素、これらの混合物などが挙げられる。芳香族炭化水素
の代表例としては、例えばキシレン、トルエン、エチル
ベンゼン、モノクロロベンゼンなどが挙げられる。また
脂肪族炭化水素の代表例としては、例えばヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、オクタンなどが挙げられる。
好ましい水と非混和性の有機溶媒としては、キシレン、
トルエン、ヘキサン、ヘプタンなどが挙げられる。これ
ら２種以上の混合物等も使用し得る。水と非混和性の有
機溶媒は、ペンタエリスリトールに対し０．０５〜２重
量倍使用されるが、好ましくは０．１〜１重量倍程度で
ある。０．０５重量倍未満の場合及び２重量倍を超える
場合には、粒径が小さくなり、いずれの場合も好ましく
ない。
【０００７】また水は、混合溶媒がペンタエリスリトー
ルに対し２．２〜２０重量倍、好ましくは３〜８重量倍
程度となるように使用される。水と非混和性の有機溶媒
に対しては、通常３重量倍以上、好ましくは５〜２５重
量倍程度使用される。混合溶媒量が２．２重量倍未満の
場合には、目的物が反応容器の器壁にスケーリングして
その収率が低下する傾向があり、また２０重量倍を超え
る場合には、反応容器当たりの生産性が低下するので、
いずれの場合も好ましくない。
ルに対し２．２〜２０重量倍、好ましくは３〜８重量倍
程度となるように使用される。水と非混和性の有機溶媒
に対しては、通常３重量倍以上、好ましくは５〜２５重
量倍程度使用される。混合溶媒量が２．２重量倍未満の
場合には、目的物が反応容器の器壁にスケーリングして
その収率が低下する傾向があり、また２０重量倍を超え
る場合には、反応容器当たりの生産性が低下するので、
いずれの場合も好ましくない。
【０００８】本発明は、上記のような混合溶媒中、酸触
媒の存在下でペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドとを反応させるものである。用いる酸触媒に
特に制限はないが、例えば硫酸、燐酸、塩酸、硝酸のよ
うな鉱酸、またはｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸のような有機酸を用いることができる。酸触媒の
使用量は、酸触媒の種類により異なるが、系内を酸性に
できる量あればよく、ペンタエリスリトール対して、一
般には１〜６０モル％、好ましくは３〜３０モル％の範
囲から選択される。酸触媒は１種だけ用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。
媒の存在下でペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドとを反応させるものである。用いる酸触媒に
特に制限はないが、例えば硫酸、燐酸、塩酸、硝酸のよ
うな鉱酸、またはｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸のような有機酸を用いることができる。酸触媒の
使用量は、酸触媒の種類により異なるが、系内を酸性に
できる量あればよく、ペンタエリスリトール対して、一
般には１〜６０モル％、好ましくは３〜３０モル％の範
囲から選択される。酸触媒は１種だけ用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０００９】またペンタエリスリトールは、ヒドロキシ
ピバルアルデヒドに対し、通常０．３〜０．６モル倍程
度使用される。より好ましくは０．４〜０．５モル倍程
度である。０．３モル倍より少ないと副生成物が増加し
収率が低下する傾向にあり、０．６モル倍より多い場合
も副生成物が増加し収率が低下する傾向があるので、い
ずれの場合も好ましくない。反応温度は、通常４０〜８
０℃程度、好ましくは５０〜７０℃程度の範囲で行われ
る。４０℃より低いと反応速度が遅くなり、スピログリ
コールの収率も低下する傾向にあり、また８０℃より高
い場合も副生成物が増加し収率が低下する傾向にあるの
で、いずれの場合も好ましくない。
ピバルアルデヒドに対し、通常０．３〜０．６モル倍程
度使用される。より好ましくは０．４〜０．５モル倍程
度である。０．３モル倍より少ないと副生成物が増加し
収率が低下する傾向にあり、０．６モル倍より多い場合
も副生成物が増加し収率が低下する傾向があるので、い
ずれの場合も好ましくない。反応温度は、通常４０〜８
０℃程度、好ましくは５０〜７０℃程度の範囲で行われ
る。４０℃より低いと反応速度が遅くなり、スピログリ
コールの収率も低下する傾向にあり、また８０℃より高
い場合も副生成物が増加し収率が低下する傾向にあるの
で、いずれの場合も好ましくない。
【００１０】ペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドとの反応方法も特に制限はないが、例えば次
のような方法を採用することができる。 ペンタエリスリトール、ヒドロキシピバルアルデヒ
ド、水、有機溶媒および酸触媒の混合物を、反応温度で
加熱する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、水および有機
溶媒のとの混合物中に、ヒドキシピバルアルデヒド水溶
液と酸触媒とを連続的または断続的に併注する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、水、有機溶媒
および酸触媒との混合物中に、ヒドキシピバルアルデヒ
ド水溶液を連続的または断続的に添加する方法 反応温度下で、ヒドキシピバルアルデヒド、水および
有機溶媒のとの混合物中に、ペンタエリスリトール水溶
液と酸触媒とを連続的または断続的に併注する方法 反応温度下で、ヒドキシピバルアルデヒド、水、有機
溶媒および酸触媒との混合物中に、ペンタエリスリトー
ル水溶液を連続的または断続的に添加する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、ヒドキシピバ
ルアルデヒド、水、有機溶媒との混合物中に、酸触媒を
連続的または断続的に添加する方法など
アルデヒドとの反応方法も特に制限はないが、例えば次
のような方法を採用することができる。 ペンタエリスリトール、ヒドロキシピバルアルデヒ
ド、水、有機溶媒および酸触媒の混合物を、反応温度で
加熱する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、水および有機
溶媒のとの混合物中に、ヒドキシピバルアルデヒド水溶
液と酸触媒とを連続的または断続的に併注する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、水、有機溶媒
および酸触媒との混合物中に、ヒドキシピバルアルデヒ
ド水溶液を連続的または断続的に添加する方法 反応温度下で、ヒドキシピバルアルデヒド、水および
有機溶媒のとの混合物中に、ペンタエリスリトール水溶
液と酸触媒とを連続的または断続的に併注する方法 反応温度下で、ヒドキシピバルアルデヒド、水、有機
溶媒および酸触媒との混合物中に、ペンタエリスリトー
ル水溶液を連続的または断続的に添加する方法 反応温度下で、ペンタエリスリトール、ヒドキシピバ
ルアルデヒド、水、有機溶媒との混合物中に、酸触媒を
連続的または断続的に添加する方法など
【００１１】ペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドの反応は、ガスクロマトグラフィー等の分析
手段により追跡できる。反応は、の場合は、反応温度
で通常８〜２４時間保温攪拌を続けることにより、〜
の場合は、添加または並注後、反応温度で通常８〜２
４時間保温攪拌をさらに続けることにより完了する。反
応により、スピログリコールを含むスラリー状混合物が
得られるので、必要に応じて水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウムのようなアルカリの水溶液で中和した後、濾過
などにより固液分離し、次いで水あるいは有機溶媒で洗
浄し、乾燥することにより目的とするスピログリコール
を得ることができる。
アルデヒドの反応は、ガスクロマトグラフィー等の分析
手段により追跡できる。反応は、の場合は、反応温度
で通常８〜２４時間保温攪拌を続けることにより、〜
の場合は、添加または並注後、反応温度で通常８〜２
４時間保温攪拌をさらに続けることにより完了する。反
応により、スピログリコールを含むスラリー状混合物が
得られるので、必要に応じて水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウムのようなアルカリの水溶液で中和した後、濾過
などにより固液分離し、次いで水あるいは有機溶媒で洗
浄し、乾燥することにより目的とするスピログリコール
を得ることができる。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、ペンタエリスリトール
とヒドロキシピバルアルデヒドとの反応を、水と非混和
性の有機溶媒を特定量含んだ水との混合溶媒を用いるこ
とにより、反応後の加熱処理をすることなしでも、粒径
の大きなスピログリコールを容易にしかも効率良く製造
することができ、濾過性や乾燥時等の操作性も改善され
る。
とヒドロキシピバルアルデヒドとの反応を、水と非混和
性の有機溶媒を特定量含んだ水との混合溶媒を用いるこ
とにより、反応後の加熱処理をすることなしでも、粒径
の大きなスピログリコールを容易にしかも効率良く製造
することができ、濾過性や乾燥時等の操作性も改善され
る。
【００１３】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。以下において、％および部は特にことわらな
い限り、それぞれ重量％および重量部を意味する。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。以下において、％および部は特にことわらな
い限り、それぞれ重量％および重量部を意味する。
【００１４】製造例（ヒドロキシピバルアルデヒドの製
造） イソブチルアルデヒド５６部とトリエチルアミン３．１
部との混合物を６０℃に昇温した後、これに３５％ホル
ムアルデヒド水溶液６６部を４時間かけて滴下した。そ
の後、同温度で４時間攪拌を続けてヒドロキシピバルア
ルデヒドを６０．５％含むアルドール反応液を１２５部
を得た。
造） イソブチルアルデヒド５６部とトリエチルアミン３．１
部との混合物を６０℃に昇温した後、これに３５％ホル
ムアルデヒド水溶液６６部を４時間かけて滴下した。そ
の後、同温度で４時間攪拌を続けてヒドロキシピバルア
ルデヒドを６０．５％含むアルドール反応液を１２５部
を得た。
【００１５】実施例１ ペンタエリスリトール５０部を水１８０部とキシレン１
８部からなる混合物に懸濁させ、６０℃まで昇温した。
そこへ、上記製造例で得られたヒドロキシピバルアルデ
ヒドを６０．５％含むアルドール液１２４部、および５
０％硫酸９部を約２時間かけて併注した。その後、同温
度に保ちながら１２時間攪拌した後、４８％苛性ソーダ
水溶液で中和した。得られたスラリー状混合物を濾過
し、水で洗浄後乾燥することにより１０１．６部のスピ
ログリコールを得た（収率８９．７％、製品純度９８．
７％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．１〜
０．３ｍｍであった。
８部からなる混合物に懸濁させ、６０℃まで昇温した。
そこへ、上記製造例で得られたヒドロキシピバルアルデ
ヒドを６０．５％含むアルドール液１２４部、および５
０％硫酸９部を約２時間かけて併注した。その後、同温
度に保ちながら１２時間攪拌した後、４８％苛性ソーダ
水溶液で中和した。得られたスラリー状混合物を濾過
し、水で洗浄後乾燥することにより１０１．６部のスピ
ログリコールを得た（収率８９．７％、製品純度９８．
７％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．１〜
０．３ｍｍであった。
【００１６】実施例２ キシレンを９部を使用した以外は、実施例１に準拠して
実施することにより、１０２．７部のスピログリコール
を得た（収率８９．４％、製品純度９７．３％）。得ら
れたスピログリコールの粒径は、０．１〜０．３ｍｍで
あった。
実施することにより、１０２．７部のスピログリコール
を得た（収率８９．４％、製品純度９７．３％）。得ら
れたスピログリコールの粒径は、０．１〜０．３ｍｍで
あった。
【００１７】実施例３ キシレンを４５部を使用した以外は、実施例１に準拠し
て実施することにより、９０．４部のスピログリコール
を得た（収率７８．４％、製品純度９６．９％）。得ら
れたスピログリコールの粒径は、０．１〜０．３ｍｍで
あった。
て実施することにより、９０．４部のスピログリコール
を得た（収率７８．４％、製品純度９６．９％）。得ら
れたスピログリコールの粒径は、０．１〜０．３ｍｍで
あった。
【００１８】実施例４ キシレンに代えてトルエン１８部を使用した以外は、実
施例１に準拠して実施しすることにより、９８．４部の
スピログリコールを得た（収率８６．３％、製品純度９
８％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．１〜
０．３ｍｍであった。
施例１に準拠して実施しすることにより、９８．４部の
スピログリコールを得た（収率８６．３％、製品純度９
８％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．１〜
０．３ｍｍであった。
【００１９】実施例５ キシレンに代えてヘプタン１８部を使用した以外は、実
施例１に準拠して実施することにより、１０１．６部の
スピログリコールを得た（収率８９％、製品純度９７．
９％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．０５
〜０．２ｍｍであった。
施例１に準拠して実施することにより、１０１．６部の
スピログリコールを得た（収率８９％、製品純度９７．
９％）。得られたスピログリコールの粒径は、０．０５
〜０．２ｍｍであった。
【００２０】比較例１ 水とキシレンを水４３３部に、硫酸を６０％硝酸９．５
部に代えた以外は、実施例１に準拠して実施することに
より、９９．２部のスピログリコールを得た（収率８
５．７％、製品純度９６．５％）。得られたスピログリ
コールの粒径は、０．００１〜０．０５ｍｍであった。
部に代えた以外は、実施例１に準拠して実施することに
より、９９．２部のスピログリコールを得た（収率８
５．７％、製品純度９６．５％）。得られたスピログリ
コールの粒径は、０．００１〜０．０５ｍｍであった。
【００２１】比較例２ 水とキシレンをキシレン３１１部に、硫酸を２５％硝酸
１５部に代えた以外は、実施例１に準拠して実施するこ
とにより、９８．８部のスピログリコールを得た（収率
８８％、製品純度９７．４％）。得られたスピログリコ
ールの粒径は、０．００１〜０．０５ｍｍであった。
１５部に代えた以外は、実施例１に準拠して実施するこ
とにより、９８．８部のスピログリコールを得た（収率
８８％、製品純度９７．４％）。得られたスピログリコ
ールの粒径は、０．００１〜０．０５ｍｍであった。
【００２２】以上の実施例および比較例における反応条
件および成績を、表１にまとめて示した。
件および成績を、表１にまとめて示した。
【００２３】
【表１】 ──────────────────────────────────── 有機溶媒*1 全溶媒*1 水/有機溶媒*2 収 率(％) 粒 径(mm) ──────────────────────────────────── 実施例１ 0.4(キシレン) 4.8 12.4 89.7 0.1〜0.3 実施例２ 0.2(キシレン) 4.6 24.7 89.4 0.1〜0.3 実施例３ 0.9(キシレン) 5.4 4.9 78.4 0.1〜0.3 実施例４ 0.4(トルエン) 4.8 12.4 86.3 0.1〜0.3 実施例５ 0.4(ヘフ゜タン) 4.8 12.4 89 0.1〜0.3 比較例１ − 9.5 − 85.7 0.001〜0.05 比較例２ 6.2(キシレン) 7.1 0.1 88 0.001〜0.05 ──────────────────────────────────── *1：ペンタエリスリトールに対する重量比 *2：重量比
Claims (6)
- 【請求項１】水と非混和性の有機溶媒と水との混合溶媒
中、酸触媒を用いて、ペンタエリスリトールとヒドロキ
シピバルアルデヒドとを反応させて３，９−ビス（２−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンを製造
するに当たり、ペンタエリスリトールに対し、水と非混
和性の有機溶媒を０．０５〜２重量倍含む混合溶媒を
２．２〜２０重量倍使用することを特徴とする３，９−
ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカンの製造方法。 - 【請求項２】水と非混和性の有機溶媒が、芳香族または
脂肪族の炭化水素である請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】芳香族の炭化水素が、トルエンおよびキシ
レンから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載
の製造方法。 - 【請求項４】脂肪族の炭化水素が、ヘキサンおよびヘプ
タンから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載
の製造方法。 - 【請求項５】水と非混和性の有機溶媒に対する水の量が
３重量倍以上である請求項１〜４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項６】反応を４０〜８０℃で実施する請求項１〜
５のいずれかに記載の方法。
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| JP11-163725 | 1999-06-10 | ||
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2000
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