JPS61263954A - 不飽和ニトリル化合物の製造法 - Google Patents
不飽和ニトリル化合物の製造法Info
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- JPS61263954A JPS61263954A JP60104777A JP10477785A JPS61263954A JP S61263954 A JPS61263954 A JP S61263954A JP 60104777 A JP60104777 A JP 60104777A JP 10477785 A JP10477785 A JP 10477785A JP S61263954 A JPS61263954 A JP S61263954A
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- isobutylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は不飽和ニトリル化合物の製造法に関するもので
ある。詳しくは、本発明は触媒の存在下にアクリロニト
リルと一般式（１）（式中、Ｒ”ｔｉメチル基または３
−シアノ−プルピル基を表わす） で示されるイソブチレンまたはその誘導体とを反応させ
て、一般式（ＩＩ） （式中、Ｈｌけ前記定義に同じ） で示される不飽和ニトリル化合物を製造する方法に関す
る。
ある。詳しくは、本発明は触媒の存在下にアクリロニト
リルと一般式（１）（式中、Ｒ”ｔｉメチル基または３
−シアノ−プルピル基を表わす） で示されるイソブチレンまたはその誘導体とを反応させ
て、一般式（ＩＩ） （式中、Ｈｌけ前記定義に同じ） で示される不飽和ニトリル化合物を製造する方法に関す
る。
一般式（Ｉｔ）で示される不飽和ニトリル化合物は、各
種の有機合成反応の中間体として有用であり、殊にジニ
トリル化合物は線錐グレードのポリアミドを製造するた
めの重要な中間体である。
種の有機合成反応の中間体として有用であり、殊にジニ
トリル化合物は線錐グレードのポリアミドを製造するた
めの重要な中間体である。
従来、一般式（ＩＩ）で示される不飽和ニトリル化合物
がアクリロニトリルと一般式（１）で示されるイソブチ
レンあるいはその誘導体との反応により合成し得ること
に関しては公知である。
がアクリロニトリルと一般式（１）で示されるイソブチ
レンあるいはその誘導体との反応により合成し得ること
に関しては公知である。
米国特許２．にダ／、≦０７にはコ／ｊ〜３３０℃の高
温１．２ ｊ −／、θ２ ｊ ａｔｍの高圧条件で、
該反応が進行することが記述されている。米国特許Ｊ、
Ｊ’？Ｊ’、２ｔ／には、該反応を触媒量のホウ酸類の
存在下に実施する方法が記述されている。
温１．２ ｊ −／、θ２ ｊ ａｔｍの高圧条件で、
該反応が進行することが記述されている。米国特許Ｊ、
Ｊ’？Ｊ’、２ｔ／には、該反応を触媒量のホウ酸類の
存在下に実施する方法が記述されている。
さらに、米国特許３，９９ｇ、２ｇ−には、周期律表■
ム族の有機誘導体促進剤の共存下に実施する方法が記述
されている。
ム族の有機誘導体促進剤の共存下に実施する方法が記述
されている。
しかしながら、上記の諸法においては、反応速度が十分
でない故に高温の条件を採用する必要性があり、またそ
れ故に圧力的にも苛酷な条件を採用することが要請され
てきた。
でない故に高温の条件を採用する必要性があり、またそ
れ故に圧力的にも苛酷な条件を採用することが要請され
てきた。
本発明者らは、該反応を穏和な反応条件下でも十分に高
い反応速度で実施することによって、工業プロセス的に
有利に不飽和ニトリル化合物を製造する方法について研
究した結果、ルイス酸触媒の存在下にアクリロニトリル
とイソブチレンまたはその誘導体とを反応させることに
よって、その目的が達成されるという新規な事実を見出
し、本発明に到達したものである。
い反応速度で実施することによって、工業プロセス的に
有利に不飽和ニトリル化合物を製造する方法について研
究した結果、ルイス酸触媒の存在下にアクリロニトリル
とイソブチレンまたはその誘導体とを反応させることに
よって、その目的が達成されるという新規な事実を見出
し、本発明に到達したものである。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明方法においてアクリロニトリルは通常の工業純度
のものが使用される。
のものが使用される。
一般式（１）で示されるイソブチレンｔ７’ｃはその誘
導体は、具体的には、イソブチレンおよび！−メチルー
！−ヘキセノニトリルである。イソブチレンとしてはそ
れ自身単独でもよく、また／−ブテンおよび／あるいは
一−ブテン等の炭化水素との混合物の形でも使用可能で
ある。さらにまた、♀素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガ
ス等の該反応に害を及ぼさない希釈体の共存も可能であ
る。ｊ−メチル−ターヘキセノニトリルは、本発明方法
のアクリロニトリルとイソブチレンとの反応で、７次生
成物として合成される。
導体は、具体的には、イソブチレンおよび！−メチルー
！−ヘキセノニトリルである。イソブチレンとしてはそ
れ自身単独でもよく、また／−ブテンおよび／あるいは
一−ブテン等の炭化水素との混合物の形でも使用可能で
ある。さらにまた、♀素、ヘリウム、アルゴン、炭酸ガ
ス等の該反応に害を及ぼさない希釈体の共存も可能であ
る。ｊ−メチル−ターヘキセノニトリルは、本発明方法
のアクリロニトリルとイソブチレンとの反応で、７次生
成物として合成される。
ニトリル
！−メチレンノナンジニトリル
ｊ−メチル−ターヘキセノニトリルはそれ自身単独でも
、その原料であるイソブチレンとの混合物の形態でも、
あるいはまたそれとアクリロニトリルの一次反応生成物
である！−メチレンノナンジニトリルとの混合物の形態
でも、いずれも、使用可能である。該反応に害゛を及ぼ
さない希釈体も適宜併用され得る。
、その原料であるイソブチレンとの混合物の形態でも、
あるいはまたそれとアクリロニトリルの一次反応生成物
である！−メチレンノナンジニトリルとの混合物の形態
でも、いずれも、使用可能である。該反応に害゛を及ぼ
さない希釈体も適宜併用され得る。
４一
本発明方法による反応は、ルイス酸触媒の存在下にて、
行なわれる。本発明方法におけるルイス酸の尺度として
は、Ｓ、Ｊ、Ｂｎｙａｎ 、 Ｐ、Ｇ。
行なわれる。本発明方法におけるルイス酸の尺度として
は、Ｓ、Ｊ、Ｂｎｙａｎ 、 Ｐ、Ｇ。
Ｈｕｇｇｓｔｔ 、 Ｋ、Ｗａｄａ 、 Ｊ、Ａ、Ｄａ
ｎｉｅｌｓ ａｎｄ、 Ｊ、Ｒ。
ｎｉｅｌｓ ａｎｄ、 Ｊ、Ｒ。
Ｊｅｎｎｉｎｇｓ、 ０ｏｏｎｄ、Ｏｈｅｍ、Ｒｅｖ、
、 Ｗ４１ 、 ／ｌり（／り、ｒｚ）に記載される
△ν。、値を採用する（式（１）） ％式％） （ここに、ν。！ｌＪ （ＯＨ！＝ＯＨ−ＯＮ ）
はアクリロニトリルの赤外線吸収スペクトルにおける０
Ｅ−Ｎ 結合の伸縮振動数、ν。！Ｎ（ＯＨ２＝ ０Ｒ
−ＯＮ ＠ ＭＬｎ）はアクリロニトリルとルイス酸Ｍ
Ｌｎとの錯合体の赤外線吸収スペクトルにおけるＯＷＮ
結合の伸縮振動数、α−１単位） 本発明者らが研究した結果、このように定義されたルイ
ス酸の尺度と触媒反応速度との間には良い相関関係があ
り、強いルイス酸、即ち△ν。、値の大きな触媒を使用
すると反応速度が大きくなる事実が見出された。本発明
方法における反応を工業的に実施することを考慮すると
、十分な反応速度を実現する力を持った「強い」ルイス
酸は、式（１）の表視に従うと、△ν。□値が０１ 以
上のものである。
、 Ｗ４１ 、 ／ｌり（／り、ｒｚ）に記載される
△ν。、値を採用する（式（１）） ％式％） （ここに、ν。！ｌＪ （ＯＨ！＝ＯＨ−ＯＮ ）
はアクリロニトリルの赤外線吸収スペクトルにおける０
Ｅ−Ｎ 結合の伸縮振動数、ν。！Ｎ（ＯＨ２＝ ０Ｒ
−ＯＮ ＠ ＭＬｎ）はアクリロニトリルとルイス酸Ｍ
Ｌｎとの錯合体の赤外線吸収スペクトルにおけるＯＷＮ
結合の伸縮振動数、α−１単位） 本発明者らが研究した結果、このように定義されたルイ
ス酸の尺度と触媒反応速度との間には良い相関関係があ
り、強いルイス酸、即ち△ν。、値の大きな触媒を使用
すると反応速度が大きくなる事実が見出された。本発明
方法における反応を工業的に実施することを考慮すると
、十分な反応速度を実現する力を持った「強い」ルイス
酸は、式（１）の表視に従うと、△ν。□値が０１ 以
上のものである。
強いルイス酸の例としては、周期律表ｍＡ〜ｖＡ、ｕＢ
〜■Ｂおよび■■族の金属ハロゲン化合物が挙げられる
。具体的には、ＭｒＦｍ （△ν。□ｊ４ｔ＞−’）等
の■Ａ族化合物、５ｃＦ６ （同ｊ、ｔｃＩｎ−’）等
のＩＩＩＢ族化合物、ＴＩＩＦ、 （同！？ｃｍ−’）
、’Ｉ’１０４゜Ｚｒ１Ｆ４ （同ｊｒｃｍ−’）、Ｚ
ｒ０ｔ４ （同ｔ７ｃＩｎ−’）等のＩＶＢ族化合物、
ｎｂｙ、 （同ｊｊｃｍ−’）郷のＶＢ族化合物、０ｒ
ＩＦ１ （同！ｊｃｍ−”）等のＭＢ族化合物、ＭｎＦ
ｌ （同！ｊｃｍ−’）等の■Ｂ族化合物、’ＦｅＦＢ
（同ｊ／＞−’）、００７１ （同、ｔＪｍ−’）、０
ｏＦ３（同ｊＯｃｍ−’）０４のｖｍ族化合物、Ｚｎ１
ｌ （同ｊ／ａｎ−” ）、Ｚｎ０１ｇ （同ｊ ／
ｍ−’）、ＺｎＦ諺（同ｊ／ｍ−”）、ｏａｐ、 （同
４ｔ／ｃ１１Ｉ−’）尋の■Ｂ族化合物、Ａｌ０１ｓ（
同４／ｃＩＩ−’）、ｍｔｌＡｚｏｚ （同１ｆｃｒＩ
Ｉ−”）、Ａ４７ｇ（同ｊ ！ｃｍ−” ） Ｉｆｆの
ｍ、化合物、ｓｎｐ、 （同ｔ／ｃｍ−’）等のＩＶＡ
族化合物、５ｂｙ３（同ｊＯｃｍ−１）等ノｖＡ族化合
物等が挙げられる。
〜■Ｂおよび■■族の金属ハロゲン化合物が挙げられる
。具体的には、ＭｒＦｍ （△ν。□ｊ４ｔ＞−’）等
の■Ａ族化合物、５ｃＦ６ （同ｊ、ｔｃＩｎ−’）等
のＩＩＩＢ族化合物、ＴＩＩＦ、 （同！？ｃｍ−’）
、’Ｉ’１０４゜Ｚｒ１Ｆ４ （同ｊｒｃｍ−’）、Ｚ
ｒ０ｔ４ （同ｔ７ｃＩｎ−’）等のＩＶＢ族化合物、
ｎｂｙ、 （同ｊｊｃｍ−’）郷のＶＢ族化合物、０ｒ
ＩＦ１ （同！ｊｃｍ−”）等のＭＢ族化合物、ＭｎＦ
ｌ （同！ｊｃｍ−’）等の■Ｂ族化合物、’ＦｅＦＢ
（同ｊ／＞−’）、００７１ （同、ｔＪｍ−’）、０
ｏＦ３（同ｊＯｃｍ−’）０４のｖｍ族化合物、Ｚｎ１
ｌ （同ｊ／ａｎ−” ）、Ｚｎ０１ｇ （同ｊ ／
ｍ−’）、ＺｎＦ諺（同ｊ／ｍ−”）、ｏａｐ、 （同
４ｔ／ｃ１１Ｉ−’）尋の■Ｂ族化合物、Ａｌ０１ｓ（
同４／ｃＩＩ−’）、ｍｔｌＡｚｏｚ （同１ｆｃｒＩ
Ｉ−”）、Ａ４７ｇ（同ｊ ！ｃｍ−” ） Ｉｆｆの
ｍ、化合物、ｓｎｐ、 （同ｔ／ｃｍ−’）等のＩＶＡ
族化合物、５ｂｙ３（同ｊＯｃｍ−１）等ノｖＡ族化合
物等が挙げられる。
ルイス酸の使用量は、アクリロニトリルの使用量１モル
に対して、０００００７〜１モル、好ましくは０９００
７〜１モルの範囲である。
に対して、０００００７〜１モル、好ましくは０９００
７〜１モルの範囲である。
本発明方法を実施するにあ九り、反応溶媒はとくに使用
しなくても支障はないが、操作を円滑に行うために場合
により適当な不活性溶媒を使用することができる。
しなくても支障はないが、操作を円滑に行うために場合
により適当な不活性溶媒を使用することができる。
このような溶媒としては例えば、ジエチルエーテル、ア
ニソール、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン、アセトフェノン叫のケトン類、
メタノール、エタ／−ル、ｎ−ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール等のアルコールａ、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、トルイル酸等のカルボン酸類、酢酸メチル、酢酸
ｎ−ブチル、安息香酸ベンジル勢のエステル類、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族
炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族炭化水素、ジクロロメタン、トリクロロエ
タン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ニトロ
メタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピルリドン勢のカルボン酸アはド、ヘキサメ
チル燐酸トリアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチ
ルスルファミド勢のその他のアきド類、 Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルイ建ダシリドン、 Ｎ、）Ｊ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チル尿素岬の尿素類、ジメチルスルホン、テトラメチレ
ンスルホン等のスルホン類、ジメチルスルホキシド、ジ
フェニルスルホキシド等のスルホキシド類、ｒ−ブチロ
ラクトン、Ｃ−カプロラクトン尋のラクトン類、テトラ
グライム、／１−クラウン−ご等のポリエーテル類、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチ
ルカーボネート、エチレンカーボネート尋の炭酸エステ
ル類等である。
ニソール、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、アセトン
、メチルエチルケトン、アセトフェノン叫のケトン類、
メタノール、エタ／−ル、ｎ−ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール等のアルコールａ、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、トルイル酸等のカルボン酸類、酢酸メチル、酢酸
ｎ−ブチル、安息香酸ベンジル勢のエステル類、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族
炭化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族炭化水素、ジクロロメタン、トリクロロエ
タン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ニトロ
メタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピルリドン勢のカルボン酸アはド、ヘキサメ
チル燐酸トリアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラエチ
ルスルファミド勢のその他のアきド類、 Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルイ建ダシリドン、 Ｎ、）Ｊ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チル尿素岬の尿素類、ジメチルスルホン、テトラメチレ
ンスルホン等のスルホン類、ジメチルスルホキシド、ジ
フェニルスルホキシド等のスルホキシド類、ｒ−ブチロ
ラクトン、Ｃ−カプロラクトン尋のラクトン類、テトラ
グライム、／１−クラウン−ご等のポリエーテル類、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチ
ルカーボネート、エチレンカーボネート尋の炭酸エステ
ル類等である。
８一
本発明方法の反応を実施するにあｉｂ、反応は回分方式
あるいは連続方式のいずれでも実施可能である。反応温
度は！θ〜３！θ℃好ましくは／θθ〜、２ｊθ℃の範
囲から選択される。
あるいは連続方式のいずれでも実施可能である。反応温
度は！θ〜３！θ℃好ましくは／θθ〜、２ｊθ℃の範
囲から選択される。
反応圧力については限定的ではなく、反応基質、溶媒、
希釈剤および反応温度等の選択条件によって決められる
。
希釈剤および反応温度等の選択条件によって決められる
。
反応生成液からは、蒸留、抽出等の通常の分離精製手段
により、目的生成物と反応原料および触媒成分とが分離
される。
により、目的生成物と反応原料および触媒成分とが分離
される。
以下に、実施例により、本発明方法をさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
実施例／
耐圧３θθｋｆ／／ｃｄ１内容積３３ｍのハステロイ０
．２７Ｊ製オートクレーブにアクリロニトリルコｊｍｍ
ｏｊ、イソブチレン／／♂ｍｍ０ｔ％ダ塩化チタン／、
、２ ｊ ｍｍｏｊおよびベンゼン１０Ｊを充填し、／
／θ℃で３ ｈｎｅの反応を実施した。反応終了後、生
成液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、！−メ
チルー！−ヘキセノニトリル／、２ ｊ ｍｍｏｌが生
成しているのが確認された。
．２７Ｊ製オートクレーブにアクリロニトリルコｊｍｍ
ｏｊ、イソブチレン／／♂ｍｍ０ｔ％ダ塩化チタン／、
、２ ｊ ｍｍｏｊおよびベンゼン１０Ｊを充填し、／
／θ℃で３ ｈｎｅの反応を実施した。反応終了後、生
成液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、！−メ
チルー！−ヘキセノニトリル／、２ ｊ ｍｍｏｌが生
成しているのが確認された。
実施例コ
アクリロニトリルタθｍｍｏｊ １イソブチレン２３ダ
ｍｍｏｔ、ダ塩化チタンコ、ｊｍｍｏｊおよびベンゼン
／θＭ／を使用して、７２０℃で４ ｈａｓの反応を実
施例／と同様に実施した結果、！−メチルーｊ−ヘキセ
ノニトリル！、／θｍｍｏ４の生成が確認された。
ｍｍｏｔ、ダ塩化チタンコ、ｊｍｍｏｊおよびベンゼン
／θＭ／を使用して、７２０℃で４ ｈａｓの反応を実
施例／と同様に実施した結果、！−メチルーｊ−ヘキセ
ノニトリル！、／θｍｍｏ４の生成が確認された。
比較例／
アクリロニトリル、２ ｊ ｍｍｏｌ、 イソブチレ
ン♂７ ｍｍｏ１１ベンゼン／θＮ／をオートクレーブ
に充填して、触媒を使用することなく、７２０℃で３
ｈＦｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メ
チルーｊ−ヘキセノニ） ＩＪルの生成量けθ、θθｍ
ｍｏｌであった。
ン♂７ ｍｍｏ１１ベンゼン／θＮ／をオートクレーブ
に充填して、触媒を使用することなく、７２０℃で３
ｈＦｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メ
チルーｊ−ヘキセノニ） ＩＪルの生成量けθ、θθｍ
ｍｏｌであった。
実施例３
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｔ、 イソブチレンＪ
／９ｍｍｏｌ、ジエチル−アルミニウムクロリド２、！
ｍｍｏｌｌおよびベンゼン／１ｇｌを使用して、／と
０℃で３ ｂｙｌＢの反応を実施例／と同様に実施した
結果、ｊ−メチル−！−ヘキセノニ） ＩＪル３．３０
ｍｍｏｔおよび！−メチレンノナンジニトリル０．／
３ ｍｍｏｊの生成が確認された。
／９ｍｍｏｌ、ジエチル−アルミニウムクロリド２、！
ｍｍｏｌｌおよびベンゼン／１ｇｌを使用して、／と
０℃で３ ｂｙｌＢの反応を実施例／と同様に実施した
結果、ｊ−メチル−！−ヘキセノニ） ＩＪル３．３０
ｍｍｏｔおよび！−メチレンノナンジニトリル０．／
３ ｍｍｏｊの生成が確認された。
実施例ダ
アクリロニトリル！ Ｏｍｍｏｌ、 イソブチレンＪ
ｔ ｔ ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロリド２
、ｊ ｍｍｏｌ、およびベンゼン／≦ｒｉｇを使用して
、−００℃で！ｈγｅの反応を実施例／と同様に実施し
た結果、！−メチルーｊ−ヘキセノニトリル／θ、θｍ
ｍｏ！および！−メチレンノナンジニトリルθ、ｊ ｍ
ｍｏｔの生成が確認された。
ｔ ｔ ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロリド２
、ｊ ｍｍｏｌ、およびベンゼン／≦ｒｉｇを使用して
、−００℃で！ｈγｅの反応を実施例／と同様に実施し
た結果、！−メチルーｊ−ヘキセノニトリル／θ、θｍ
ｍｏ！および！−メチレンノナンジニトリルθ、ｊ ｍ
ｍｏｔの生成が確認された。
実施例！
アクリロニトリル！θｍｍ０１． インブチレン、２
／≦ｍｍ０１． ジエチルアルミニウムクロリド、２
．ｔ ｍｍｏｊ 、 およびベンゼン／ご１を使用し
て、．２夕θ℃で３ ｈｒｓの反応を実施例／と同様に
実施した結果、オーメチル−オーヘキセノニトリル？、
り０ｍｍ０１および！−メチレンノナンジニトリルθ、
２ ？ ｍｍｏｔの生成が確鮫された。′実施例ご アクリロニトリル！θｍｍｏｔ、 イソブチレン、；
＋／？ｍｍｏｌ、 ジエチルアルミニウムクロリドコ
、ｔ ｍｍｏｌ、 およびベンゼン／４ｍｌを使用し
て１．２ｏｏ℃で／ 、２ ｈ）’！ｓの反応を実施例
／と同様に実施した結果、ｊ−メチル−！−ヘキセノニ
トリル／ ２．ｔ ｍｍｏｌおよびｊ−メチレンノナン
ジニトリル０．ｘｉ ｊ ｍｍｏｊの生成が確認された
。
／≦ｍｍ０１． ジエチルアルミニウムクロリド、２
．ｔ ｍｍｏｊ 、 およびベンゼン／ご１を使用し
て、．２夕θ℃で３ ｈｒｓの反応を実施例／と同様に
実施した結果、オーメチル−オーヘキセノニトリル？、
り０ｍｍ０１および！−メチレンノナンジニトリルθ、
２ ？ ｍｍｏｔの生成が確鮫された。′実施例ご アクリロニトリル！θｍｍｏｔ、 イソブチレン、；
＋／？ｍｍｏｌ、 ジエチルアルミニウムクロリドコ
、ｔ ｍｍｏｌ、 およびベンゼン／４ｍｌを使用し
て１．２ｏｏ℃で／ 、２ ｈ）’！ｓの反応を実施例
／と同様に実施した結果、ｊ−メチル−！−ヘキセノニ
トリル／ ２．ｔ ｍｍｏｌおよびｊ−メチレンノナン
ジニトリル０．ｘｉ ｊ ｍｍｏｊの生成が確認された
。
実施例７
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｊ 、 イソブチレン
コ／θｍｍｏｚ、 ジエチルアルミニウムクロリドｊ
、Ｏｍｍｏ１％ およびｎ−ヘキサン／θｗｌを使用し
て、−００℃で３ｈ？ｓの反応を実施例／と同様に実施
した結果、！−メチルーｊ−ヘキセノニトリルタ、／
Ｏｍｍｏｌおよび！−メチレンノナンジニトリルθ、２
３ ｍｍｏｌの生成が確認された。
コ／θｍｍｏｚ、 ジエチルアルミニウムクロリドｊ
、Ｏｍｍｏ１％ およびｎ−ヘキサン／θｗｌを使用し
て、−００℃で３ｈ？ｓの反応を実施例／と同様に実施
した結果、！−メチルーｊ−ヘキセノニトリルタ、／
Ｏｍｍｏｌおよび！−メチレンノナンジニトリルθ、２
３ ｍｍｏｌの生成が確認された。
１２一
実施例♂
アクリロニトリルｒＯｍｍｏｚ、 イソブチレン２３
θｍｍ０ｔ、 ジエチルアルミニウムクロリド２、ｊ
ｍｍｏｌ、 およびアセトニトリル／ｌａｇを使用
して、−００℃で３ｈｙ＋ａの反応を実施例／と同様に
実施した結果、！−メチルー！−ヘキセノニトリルλ、
ｔ Ｏｍｒｎｏｌの生成が確腎された。
θｍｍ０ｔ、 ジエチルアルミニウムクロリド２、ｊ
ｍｍｏｌ、 およびアセトニトリル／ｌａｇを使用
して、−００℃で３ｈｙ＋ａの反応を実施例／と同様に
実施した結果、！−メチルー！−ヘキセノニトリルλ、
ｔ Ｏｍｒｎｏｌの生成が確腎された。
実施例？
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｔ、 インブチレン２
．２ｊｒｎｍｏ１．、 ジエチルアルミニウムクロリ
ド！、θｍｍｏｚ、門地化チタン！、θｍｍｏ！および
ベンゼン７６扉ｌを使用して、／Ｌ！′θ℃で３ ｈｙ
ｔｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチ
ルー！−ヘキセノニトリル／ ／、７ ｍｍｏｔおよび
オーメチレンノナンジニトリル０．３ ｒ ｍｍｏｔの
生成が確認された。
．２ｊｒｎｍｏ１．、 ジエチルアルミニウムクロリ
ド！、θｍｍｏｚ、門地化チタン！、θｍｍｏ！および
ベンゼン７６扉ｌを使用して、／Ｌ！′θ℃で３ ｈｙ
ｔｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチ
ルー！−ヘキセノニトリル／ ／、７ ｍｍｏｔおよび
オーメチレンノナンジニトリル０．３ ｒ ｍｍｏｔの
生成が確認された。
実施例／θ
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｌ 、 インブチレン
Ｊ、２ｒｍｉｎｏｊ、フッ化亜鉛ｊ、Ｏｍｍｏｊ 、お
よびベンゼン／θ−を使用してコθθ℃でＪ ｈｎｅの
反応を実施例／と同様に実施した結果、オーメチル−！
−ヘキセノニトリル２．９０ｍｍｏ４の生成が確Ｖシさ
れた。
Ｊ、２ｒｍｉｎｏｊ、フッ化亜鉛ｊ、Ｏｍｍｏｊ 、お
よびベンゼン／θ−を使用してコθθ℃でＪ ｈｎｅの
反応を実施例／と同様に実施した結果、オーメチル−！
−ヘキセノニトリル２．９０ｍｍｏ４の生成が確Ｖシさ
れた。
実施例／／
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｌ 、 イソブチレン
、２／、２ｍｍｏＬ、ヨウ什亜鉛ｊ、Ｏｒｎｒｎｏｔ
ｍおよびベンゼン／θｍｌを使用して、２００℃でｊ
ｈｎｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メ
チルーｊ−ヘキセノニトリルダ、♂ｍｍｏｚおよびｊ−
メチレンノナンジニトリルθ、２３ ｍｍｏｌの生成が
確認された。
、２／、２ｍｍｏＬ、ヨウ什亜鉛ｊ、Ｏｒｎｒｎｏｔ
ｍおよびベンゼン／θｍｌを使用して、２００℃でｊ
ｈｎｓの反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メ
チルーｊ−ヘキセノニトリルダ、♂ｍｍｏｚおよびｊ−
メチレンノナンジニトリルθ、２３ ｍｍｏｌの生成が
確認された。
実施例７．２
アクリロニトリル！θｍｍ０ｔ１ イソブチレン、２．
２ ／ ｍｍｏｌ、塩化亜鉛！、Ｏｍｍｏｌ、およびベ
ンゼン／θｍ、ｌを使用して、−００℃で／にｈｌ′？
８の反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチル
ー！−ヘキセノニトリルＦ、２０ ｍｍｏｔおよびｊ−
メチレンノナンジニトリルθ、％ ３ ｍｍｏｔの生成
が確認された。
２ ／ ｍｍｏｌ、塩化亜鉛！、Ｏｍｍｏｌ、およびベ
ンゼン／θｍ、ｌを使用して、−００℃で／にｈｌ′？
８の反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチル
ー！−ヘキセノニトリルＦ、２０ ｍｍｏｔおよびｊ−
メチレンノナンジニトリルθ、％ ３ ｍｍｏｔの生成
が確認された。
実施例／３
アクリロニトリルｊ Ｏｍｍｏｔ、 インブチレン２
／ ′ｌｔｍｍｏ！、四塩化ジルコニウムｊ、Ｏｍｍ
ｏｌよびベンゼン／θｍｌを使用して、２０θ℃で３ｈ
ｒ８の反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチ
ルー！−ヘキセノニトリル／、Ｏｍｍｏｔの生成が確認
された。
／ ′ｌｔｍｍｏ！、四塩化ジルコニウムｊ、Ｏｍｍ
ｏｌよびベンゼン／θｍｌを使用して、２０θ℃で３ｈ
ｒ８の反応を実施例／と同様に実施した結果、！−メチ
ルー！−ヘキセノニトリル／、Ｏｍｍｏｔの生成が確認
された。
本発明によれば、アクリロニトリルと一般式（１）で示
されるイソブチレンあるいはその誘導体との反応系に新
規な触媒であるルイス酸を共存させることにより、反応
温度および圧力条件を大巾に緩和プすることが可能であ
り、その意鰺は大きい。
されるイソブチレンあるいはその誘導体との反応系に新
規な触媒であるルイス酸を共存させることにより、反応
温度および圧力条件を大巾に緩和プすることが可能であ
り、その意鰺は大きい。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか／名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ルイス酸触媒の存在下に、アクリロニトリルと一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はメチル基または３−シアノ−プロピル
基を表わす） で示されるイソブチレンまたはその誘導体とを反応させ
ることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は前記定義に同じ） で示される不飽和ニトリル化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60104777A JPS61263954A (ja) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | 不飽和ニトリル化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60104777A JPS61263954A (ja) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | 不飽和ニトリル化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61263954A true JPS61263954A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0558423B2 JPH0558423B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=14389906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60104777A Granted JPS61263954A (ja) | 1985-05-16 | 1985-05-16 | 不飽和ニトリル化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61263954A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291044A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Nagoya Institute Of Technology | 含フッ素アルコール誘導体の製造方法 |
| KR101323189B1 (ko) * | 2011-08-10 | 2013-10-30 | 주식회사 한서켐 | 루이스산 촉매를 이용한 고순도 알릴시아나이드의 제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7123436B1 (ja) * | 2021-05-24 | 2022-08-23 | 株式会社豊製作所 | 粉体散布装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3898268A (en) * | 1973-07-26 | 1975-08-05 | Phillips Petroleum Co | Preparation of unsaturated nitriles using a boron oxide promoter |
-
1985
- 1985-05-16 JP JP60104777A patent/JPS61263954A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3898268A (en) * | 1973-07-26 | 1975-08-05 | Phillips Petroleum Co | Preparation of unsaturated nitriles using a boron oxide promoter |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291044A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Nagoya Institute Of Technology | 含フッ素アルコール誘導体の製造方法 |
| KR101323189B1 (ko) * | 2011-08-10 | 2013-10-30 | 주식회사 한서켐 | 루이스산 촉매를 이용한 고순도 알릴시아나이드의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0558423B2 (ja) | 1993-08-26 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |