JPH07207013A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前
駆体とから芳香族ポリカーボネートを製造するに際し、
分子量調節剤として、α−メチルスチレンのオリゴマー
の含有量が１０００ｐｐｍ以下のｐ−クミルフェノール
を用いる芳香族ポリカーボネートの製造方法。 【効果】 耐衝撃性に優れた芳香族ポリカーボネートの
製造方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリカーボネー
トの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、芳香族ポリカーボネートは、
芳香族ジヒドロキシ化合物、カーボネート前駆体および
分子量調節剤から製造されることが知られている（例え
ば、米国特許第３０２８３６５号）。また、分子量調節
剤としてｐ−クミルフェノールが有用であることも知ら
れている（例えば、特開昭５１−２０９９３号公報）。
このｐ−クミルフェノールは、酸の存在下、フェノール
にα−メチルスチレンを作用させて製造されている。し
かし、製造条件のばらつきにより、製造されるｐ−クミ
ルフェノールには、α−メチルスチレンのオリゴマーが
多量（例えば、５０００ｐｐｍ程度）含有されることが
ある。このような、多量のα−メチルスチレンのオリゴ
マーを含有するｐ−クミルフェノールを、分子量調節剤
として用いて芳香族ポリカーボネートを製造すると、得
られる芳香族ポリカーボネートの耐衝撃性が劣ることが
判明した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐衝
撃性に優れた芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、芳香族ポ
リカーボネートの製造方法に関し鋭意検討した結果、本
発明に到達した。すなわち、本発明は、芳香族ジヒドロ
キシ化合物とカーボネート前駆体とより、芳香族ポリカ
ーボネートを製造する方法において、分子量調節剤とし
て、α−メチルスチレンのオリゴマーの含有量が１００
０ｐｐｍ以下のｐ−クミルフェノールを使用する芳香族
ポリカーボネートの製造方法に関するものである。本発
明の製造方法に使用するｐ−クミルフェノールは、α−
メチルスチレンのオリゴマーの含有量が１０００ｐｐｍ
以下であり、より好ましくは、８００ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは、５００ｐｐｍ以下、特に好ましくは、３
００ｐｐｍ以下である。α−メチルスチレンのオリゴマ
ーの含有量が、１０００ｐｐｍを超えるｐ−クミルフェ
ノールを使用すると、得られる芳香族ポリカーボネート
は耐衝撃性の劣るものとなりやすい。

【０００５】本発明でいうα−メチルスチレンのオリゴ
マーとは、α−メチルスチレンの２〜１０量体程度のオ
リゴマーであり、特に２量体である。係るα−メチルス
チレンのオリゴマーとしては、α−メチルスチレンの鎖
状または環状のオリゴマーである。２量体の具体例とし
ては、例えば、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−
ペンテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインダン
等を挙げることができる。 本発明の製造方法に使用す
るα−メチルスチレンのオリゴマーの含有量が１０００
ｐｐｍ以下のｐ−クミルフェノールは、α−メチルスチ
レンのオリゴマーを多量に含有するｐ−クミルフェノー
ルを、例えば、水酸化ナトリウム等でアルカリ金属塩と
した後、有機溶媒でα−メチルスチレンのオリゴマーを
抽出除去し、ｐ−クミルフェノールのアルカリ金属塩を
酸処理する方法、あるいはゾーンメルト精製法により調
製することができる。

【０００６】本発明の製造方法により、種々の分子量を
有する芳香族ポリカーボネートを製造することができる
が、本発明で得られる芳香族ポリカーボネートは、好ま
しくは、重量平均分子量が約１００００〜約１００００
０、より好ましくは、約３００００〜約７００００の芳
香族ポリカーボネートである。芳香族ポリカーボネート
の重量平均分子量は、ｐ−クミルフェノールの使用量を
調節することにより制御することができる。通常、ｐ−
クミルフェノールの使用量は、使用する芳香族ジヒドロ
キシ化合物の量に対して、約１〜約１０モル％であるの
が好ましく、さらには、約１．５〜約７モル％使用する
のがより好ましい。

【０００７】本発明は、少なくとも１種の芳香族ジヒド
ロキシ化合物、カーボネート前駆体およびα−メチルス
チレンのオリゴマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下のｐ
−クミルフェノールから製造することができる。その製
造方法としては、例えば、"Encyclopedia of Polymer S
cience and Technology" vol.10, Polycarbonate,Inte
rscience Publishing, p.710-764(1969) 、H.Schnell,
"Chemistry andPhysics of Polycarbonate", Intersci
ence Publishing, p.９-76 (1964)に記載されている方
法、例えば、界面重合法を利用することができる。例え
ば、有機溶媒、塩基水溶液の２相混合溶液中で、芳香族
ジヒドロキシ化合物、カーボネート前駆体およびｐ−ク
ミルフェノールから、芳香ポリカーボネートを製造する
方法を適用することができる。尚、その際、所望に応じ
て、ポリカーボネート生成触媒を使用してもよい。

【０００８】本発明に使用する芳香族ジヒドロキシ化合
物としては、一般式（１）または一般式（２）で表され
る化合物を挙げることができる。 ＨＯ−Ａr₁−Ｘ−Ａr₂−ＯＨ （１） ＨＯ−Ａr₃−ＯＨ （２） （式中、Ａr₁、Ａr₂およびＡr₃は２価の芳香族基を表
し、ＸはＡr₁とＡr₂を結び付ける連結基を表す） 一般式（１）および一般式（２）において、Ａr₁、Ａr₂
およびＡr₃は、各々２価の芳香族基を表し、好ましく
は、フェニレン基、もしくは置換基を有する置換フェニ
レン基である。置換フェニレン基の置換基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等が挙げら
れる。

【０００９】Ａr₁とＡr₂は、両方ともが置換基を有して
いてもよいｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基または
ｏ−フェニレン基、あるいは一方がｐ−フェニレン基で
あり、一方がｍ−フェニレン基またはｏ−フェニレン基
であるのが好ましく、Ａr₁とＡr₂の両方が置換基を有し
ていてもよいｐ−フェニレン基であるのが特に好まし
い。Ａr₃は、置換基を有していてもよいｐ−フェニレン
基、ｍ−フェニレン基またはｏ−フェニレン基であり、
好ましくは、ｐ−フェニレン基またはｍ−フェニレン基
である。Ｘは、Ａr₁とＡr₂を結び付ける連結基であり、
単結合、もしくは、２価の炭化水素基、更には、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−等の炭素
と水素以外の原子を含む基であってもよい。２価の炭化
水素基とは、例えば、メチレン、エチレン、２，２−プ
ロピリデン、シクロヘキシリデン基等のアルキリデン
基、アリール基等で置換されたアルキリデン基、芳香族
基やその他の不飽和の炭化水素基を含有する炭化水素基
である。

【００１０】芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（4'−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフ
ェノールＡ”〕、２−（４’−ヒドロキシフェニル）−
２−（３’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−４−メチ
ルペンタン、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、２，２−ビス（３’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（3'−イソプロピル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２，２−ビス（3'−tert−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−シ
クロヘキシル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３’−アリル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−
４’−ヒドロキシフェニル) プロパン、２，２−ビス
（３’−クロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３’−ブロ
モ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリ
ール）アルカン類、

【００１１】１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（4'−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘプタン、１，１−ビス（３’−
メチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３’，
５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス (４’−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）アダマンタン等のビ
ス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、エチ
レングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル等のビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、

【００１２】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジシクロヘキシル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のビス（ヒ
ドロキシアリール）スルフィド類、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド等のビ
ス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン等のビス（ヒドロキシアリール）スルホン類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ケトン等のビス（ヒド
ロキシアリール）ケトン類、

【００１３】更には、６，6'−ジヒドロキシ−２，
２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−
テトラメチル−１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデン）
〔”スピロビインダンビスフェノール”〕、７，７−ジ
ヒドロキシ−３，３’，４，４’−テトラヒドロ−４，
４，４’，４’−テトラメチル−２，２’−スピロビ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン）〔”スピロビクロマ
ン”〕、トランス−２，３−ビス（4'−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、１，６−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，α，
α’，α’−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α’，α’
−テトラメチル−α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−キシレン、４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒ
ドロキシナフタレン、ハイドロキノン、レゾルシン等が
挙げられる。更には、例えば、ビスフェノールＡ２モル
とイソフタロイルクロライド又はテレフタロイルクロラ
イド１モルとを反応させることにより製造されるエステ
ル結合を含むビスフェノール類も有用である。これらは
単独で使用しても、あるいは複数併用してもよい。特に
好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、ビス（ヒドロキ
シアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類であり、中でも好ましくは、ビスフェ
ノールＡである。

【００１４】カーボネート前駆体としては、ハロゲン化
カルボニル化合物、ジヒドロキシ化合物のモノまたはビ
スハロホーメート誘導体、ジヒドロキシ化合物のモノま
たはビスハロホーメート誘導体のオリゴマーが挙げられ
る。具体例としては、例えば、塩化カルボニル（ホスゲ
ン）、臭化カルボニル、ヨウ化カルボニル、フッ化カル
ボニルおよびそれらの混合物などのハロゲン化カルボニ
ル化合物が挙げられる。さらには、ホスゲンの二量体で
あるトリクロロメチルクロロホーメート、ホスゲンの三
量体であるビス（トリクロロメチル）カーボネートが挙
げられる。２，２−ビス（４’−クロロカルボニルオキ
シフェニル）プロパン、１，２−ビス（４’−クロロカ
ルボニルオキシ）エタン等のジヒドロキシ化合物とハロ
ゲン化カルボニル化合物より誘導されるジヒドロキシ化
合物のハロホーメート誘導体を挙げることができる。本
発明の製造方法において、カーボネート前駆体として、
例えば、ハロゲン化カルボニル化合物を使用する場合、
その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物の量に対し約
１．０〜約１．３倍モル使用するのが好ましい。また、
カーボネート前駆体は、気体状態あるいは固体状態で使
用でき、さらに、有機溶媒溶液として使用することもで
きる。

【００１５】本発明に使用する有機溶媒は、水に対して
実質的に不溶性であり、反応に対して不活性であり、芳
香族ポリカーボネートオリゴマーおよび／または芳香族
ポリカーボネートを溶解するものであれば任意に使用す
ることができる。有機溶媒としては、ジクロロメタン、
クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン等の脂肪
族塩素化炭化水素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
等の芳香族塩素化炭化水素、またはこれらの混合物を使
用することができる。また、これらの塩素化炭化水素ま
たはそれらの混合物に、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素等を混合した有機溶媒を
使用することができる。特に好ましい有機溶媒は、ジク
ロロメタンである。

【００１６】本発明の製造方法に使用する水は、蒸留
水、イオン交換水、または芳香族ポリカーボネートを製
造する際に生じる回収水などであり、さらにはそれらを
混合したものでもよい。水の使用量は、通常、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物１モルに対し約０．５〜約５リットル
である。芳香族ジヒドロキシ化合物の塩基水溶液を調整
する場合、使用する水の量は、芳香族ジヒドロキシ化合
物と塩基を溶解させるのに必要な量以上あればよい。例
えば、芳香族ジヒドロキシ化合物がビスフェノールＡで
ある場合、水の量は、ビスフェノールＡ１モルに対し、
約０．８〜約２．２リットルである。

【００１７】塩基としては、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属塩基が好ましく、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ
金属またはアルカリ土類金属塩基の水酸化物を挙げるこ
とができる。これらは単独で使用しても、複数併用して
もよい。塩基の使用量は、好ましくは、芳香族ジヒドロ
キシ化合物に対して、約１．０〜約１．６倍当量であ
る。塩基は、通常、水溶液の状態で用いられ、更にこの
水溶液に芳香族ジヒドロキシ化合物を溶解させて反応に
使用することもできる。この場合、酸化防止剤として、
亜硫酸ナトリウム、ソジウムハイドロサルファイトある
いはソジウムボロハイドライド等を添加して、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の塩基性水溶液を調製してもよい。ま
た、反応に使用する有機溶媒と水の使用量は、反応混合
物が実質的に均一な乳化状態を維持するに必要な量であ
れば良く、通常、水対有機溶媒の容量比は、約０．４〜
約１．５：１とするのが好ましい。

【００１８】本発明の製造方法において、所望により使
用するポリカーボネート生成触媒（重合触媒とも呼ばれ
ている）としては、３級アミン、４級アンモニウム塩、
３級ホスフィン、４級ホスホニウム塩、あるいは含窒素
複素環化合物及びその塩、イミノエーテル及びその塩、
アミド基を有する化合物等が挙げられる。好ましくは、
３級アミンであり、例えば、トリエチルアミン、トリ−
ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ−エチルピペリジン等が挙げられる。これらのポリカ
ーボネート生成触媒は、単独で使用しても、あるいは、
複数併用してもよい。ポリカーボネート生成触媒の使用
量は、芳香族ジヒドロキシ化合物のモル数に対して、約
０．０００５〜約１．５モル％が好ましい。

【００１９】本発明の製造方法において、所望により、
製造時に分岐化剤を添加することにより、分岐化された
芳香族ポリカーボネートを製造することができる。分岐
化剤としては、３つ以上のフェノール性ヒドロキシル
基、ハロホーメート基、カルボキシル基、カルボニルハ
ライド基、活性なハロゲン原子を有する化合物が挙げら
れる。分岐化剤の具体例としては、フロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）ヘ
プタン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシ
フェニル）エタン、α，α，α’−トリス（４’−ヒド
ロキシフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベン
ゼン、２，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕フェノール、トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィン、１，１，４，４−テトラ
キス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
α，α，α’，α’−テトラキス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、３，３’，５，
５’−テトラヒドロキシジフェニルエーテル、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ビス（クロロカルボニ
ルオキシ）安息香酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、５
−ヒドロキシフタル酸、トリメシン酸トリクロライド、
シアヌル酸クロライド、３，３−ビス（4'−ヒドロキシ
フェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール
等を挙げることができる。これらの分岐化剤は単独で使
用することも、複数併用することもできる。分岐化剤の
使用量は、目的とする分岐化した芳香族ポリカーボネー
トの分岐度にあわせて変化させることができ、通常、芳
香族ジヒドロキシ化合物に対して０．０５〜２．０モル
％程度用いるのが好ましい。

【００２０】本発明の製造方法は、通常、約１０℃〜反
応に使用する有機溶媒の沸点温度で実施される。また、
通常、大気圧下で実施するが、所望により、加圧下また
は減圧下で実施してもよい。本発明の製造方法は、通
常、反応混合物を混合することにより実施する。混合
は、有機溶媒相と水相の分離を防止する程度に行えばよ
く、有機溶媒相と水相が均一に混合する程度に行う。通
常、混合は、槽型攪拌装置、静的ミキサー、オリフィス
ミキサーなどを用いて行う。また、混合は、芳香族ポリ
カーボネートを製造中、常に一定の条件である必要はな
く、例えば、低分子量の芳香族ポリカーボネートオリゴ
マーを製造した後、混合条件を激しくし、効率よく重縮
合反応を行うこともできる。

【００２１】本発明の製造方法は、バッチ式で実施して
もよく、連続式で実施してもよい。本発明の製造方法に
使用される反応装置は、槽型反応器、管型反応器または
充填塔等の公知の反応装置、またはこれらの反応装置を
任意に組み合わせた反応装置である。これらの反応装置
は、パドル、プロペラ、タービンまたはカイ型翼などの
攪拌装置、ホモジナイザー、ホモミキサー、ミキサー等
の高速攪拌機、スタティクミキサー、コロイドミル、オ
リフィスミキサー、フロージェットミキサー、超音波乳
化装置等の攪拌装置を任意に備えることができる。

【００２２】本発明の方法により製造された芳香族ポリ
カーボネートを含む反応混合物は、次に、連続操作また
はバッチ操作により処理され、芳香族ポリカーボネート
が回収される。反応混合物の処理としては、芳香族ポリ
カーボネートを含む有機溶媒相と水相とを分液し、芳香
族ポリカーボネートを含む有機溶媒を、必要に応じ、水
または希薄アルカリ水溶液により洗浄する。次に、希薄
酸水溶液により中和する。その際使用される酸は、塩
酸、硫酸、燐酸等の鉱酸等である。その後、実質的に電
解質が存在しなくなるまで、繰り返し水で洗浄する。そ
して、洗浄された芳香族ポリカーボネートを含む有機溶
媒溶液から、公知の方法により芳香族ポリカーボネート
を回収する。

【００２３】芳香族ポリカーボネートを回収する方法
は、蒸留または水蒸気蒸留により有機溶媒を除去する方
法、芳香族ポリカーボネートを溶解しない有機溶媒（貧
溶媒）を芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液に添加
して、芳香族ポリカーボネートを固体状態とし、得られ
た芳香族ポリカーボネートの有機溶媒スラリーから濾過
等の方法により有機溶媒を分離する方法等がある。さら
に具体的には、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液から有機溶媒
を蒸留除去し、芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液
を飽和状態とすることにより、芳香族ポリカーボネート
を結晶化させ、これを粉砕した後に乾燥して、含有する
有機溶媒を除去する方法、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液から有機溶媒
を除去しながら加熱し、芳香族ポリカーボネートを溶融
状態から直接ペレット化する方法、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液を温水中に供
給して、有機溶媒を除去しながら生成するゲル状物を粉
砕する方法、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液に貧溶媒また
は非溶媒、および水を添加し、加熱濃縮し、固体状態の
芳香族ポリカーボネートを水スラリーとして得る方法、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液を芳香族ポリ
カーボネートの粉体を含む温水中に添加して有機溶媒を
蒸発留去することにより固体状態の芳香族ポリカーボネ
ートを水スラリーとして得る方法、 芳香族ポリカーボネートの有機溶媒溶液を芳香族ポリ
カーボネートの粉体および貧溶媒を含む温水中に供給し
ながら有機溶媒を蒸発留去し、固体状態の芳香族ポリカ
ーボネートを水スラリーとして得る方法、等がある。

【００２４】貧溶媒または非溶媒の具体例は、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン等の脂肪族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸アミル等のエステル系溶媒等である。本発明
の方法により製造される芳香族ポリカーボネートは、単
独で、または他のポリマーと混合して成形材料として使
用することができる。他のポリマーとしては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリトリフルオロエチレン、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、パラオキシベンゾイル系ポリエス
テル、ポリアリレート、ポリスルフィド等が挙げられ
る。

【００２５】本発明の方法により製造される芳香族ポリ
カーボネートは、単独で、または他のポリマーと混合し
て、芳香族ポリカーボネートの製造時または製造後に、
公知の方法で、染料、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、加
水分解安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、有機ハロゲン化
合物、アルカリ金属スルホン酸塩、ガラス繊維、炭素繊
維、ガラスビーズ、硫酸バリウム、ＴｉＯ₂ 等の各種添
加剤を１種以上添加してもよい。本発明の方法により製
造される芳香族ポリカーボネートは、単独で、または他
のポリマーと混合して、所望により、各種添加剤を添加
し、電気機器等のシャーシーやハウジング材、電子部
品、自動車部品、コンパクトディスク等の情報記録媒体
の基板、カメラや眼鏡のレンズ等の光学材料、ガラス代
替の建材等に成形加工することができる。本発明の方法
により製造される芳香族ポリカーボネートは、熱可塑性
であり、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、フィラ
ー等への含浸等が可能であり、公知の方法により容易に
成形加工することができる。また、本発明の方法により
製造される芳香族ポリカーボネートは、特定の有機溶媒
（例えば、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素系溶
媒）に可溶であり、該有機溶媒溶液よりキャストし、フ
ィルム等に成形加工できる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ １０リットルのバッフル付フラスコに、三段六枚羽根の
攪拌機および還流冷却管を取付け、このフラスコに、ビ
スフェノールＡ９１２ｇ（４．０モル）、α−メチルス
チレンの２量体である１，１，３−トリメチル−３−フ
ェニルインダンを１０００ｐｐｍ含有するｐ−クミルフ
ェノール２８．９ｇ（０．１３６モル、ビスフェノール
Ａに対して３．４モル％）、ジクロロメタン４リットル
及び脱イオン水４リットルを入れ、懸濁液とし、フラス
コ内の酸素を除去する為に窒素パージを行った。次に、
上記懸濁液に、ソジウムハイドロサルファイト１．２ｇ
および苛性ソーダ４３２ｇ（１０．８モル）を溶解した
水溶液２．２リットルを供給し、１５℃でビスフェノー
ルＡを溶解した。この溶液に、ホスゲン４９５ｇ（５．
０モル）を８．２５ｇ／分の速度で供給した。反応温度
は３９℃まで上昇し、ジクロロメタンの還流が確認され
た。ホスゲンの供給が完了した後、トリエチルアミン
０．６４ｇを添加して、反応液をさらに９０分間攪拌
し、重合反応を行った。その後、反応液を静置し、有機
層を分液し、塩酸により中和し、電解質が無くなるまで
脱イオン水で洗浄した。このようにして得られた芳香族
ポリカーボネートのジクロロメタン溶液に、トルエン２
リットルと水５リットルを加え、９８℃まで加熱するこ
とによりジクロロメタン及びトルエンを留去して、芳香
族ポリカーボネートの粉体を得た。

【００２７】実施例２〜５ 実施例１において、１，１，３−トリメチル−３−フェ
ニルインダンを１０００ｐｐｍ含有するｐ−クミルフェ
ノールを使用する代わりに、１，１，３−トリメチル−
３−フェニルインダンを８００ｐｐｍ含有するｐ−クミ
ルフェノール（実施例２）、１，１，３−トリメチル−
３−フェニルインダンを５００ｐｐｍ含有するｐ−クミ
ルフェノール（実施例３）、１，１，３−トリメチル−
３−フェニルインダンを３００ｐｐｍ含有するｐ−クミ
ルフェノール（実施例４）、α−メチルスチレンのオリ
ゴマーを含有しないｐ−クミルフェノール（実施例５）
を用いた以外は、実施例１と同様にして芳香族ポリカー
ボネートを製造した。

【００２８】比較例１〜２ 比較のため、実施例１において、１，１，３−トリメチ
ル−３−フェニルインダンを１０００ｐｐｍ含有するｐ
−クミルフェノールを使用する代わりに、１，１，３−
トリメチル−３−フェニルインダンを１５００ｐｐｍ含
有するｐ−クミルフェノール（比較例１）、１，１，３
−トリメチル−３−フェニルインダンを５０００ｐｐｍ
含有するｐ−クミルフェノール（比較例２）を用いた以
外は、実施例１と同様にして、芳香族ポリカーボネート
を製造した。

【００２９】尚、各実施例および各比較例で製造した各
芳香族ポリカーボネートについて、その重量平均分子量
を、ＧＰＣ〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー、昭和電工（株）社製、ＧＰＣシステム−１１〕で測
定した。各実施例および各比較例で製造した各芳香族ポ
リカーボネートについて、その耐衝撃性を調べた。耐衝
撃性としては、アイゾット衝撃強度を求めた。尚、アイ
ゾット衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠して求
めた。即ち、深さ２．５４ｍｍのノッチを有する厚さが
３．２ｍｍで、長さ×幅が６４×１２．６ｍｍの試験片
を作製し、−２５℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
アイゾット衝撃強度が、大きい程、耐衝撃性に優れてい
ることを表している。結果は、第１表（表１）に示し
た。

【００３０】

【表１】 第１表に示した結果から、本発明の方法により製造され
る芳香族ポリカーボネートは、α−メチルスチレンのオ
リゴマーを１０００ｐｐｍを超えて含有するｐ−クミル
フェノール用いて製造される芳香族ポリカーボネートに
比べ、耐衝撃性に優れていることが判明した。

【００３１】

【発明の効果】本発明により、耐衝撃性に優れた芳香族
ポリカーボネートを製造する方法を提供することが可能
になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 友倫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
   ト前駆体とより、芳香族ポリカーボネートを製造する方
   法において、分子量調節剤として、α−メチルスチレン
   のオリゴマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下のｐ−クミ
   ルフェノールを使用することを特徴とする芳香族ポリカ
   ーボネートの製造方法。