JPH07206469A - 表示管のコーンに用いるガラス、このガラスのコーンを有する表示管エンベロープおよびこのガラスからコーンを製造する方法 - Google Patents

表示管のコーンに用いるガラス、このガラスのコーンを有する表示管エンベロープおよびこのガラスからコーンを製造する方法

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JPH07206469A
JPH07206469A JP30221894A JP30221894A JPH07206469A JP H07206469 A JPH07206469 A JP H07206469A JP 30221894 A JP30221894 A JP 30221894A JP 30221894 A JP30221894 A JP 30221894A JP H07206469 A JPH07206469 A JP H07206469A
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Jan Gerard Jacob Peelen
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    • H01J9/52Recovery of material from discharge tubes or lamps
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用済み表示管から生じたコーンガラスとス
クリーンガラスとの破砕した混合物から製造された新規
なコーンガラス、このようなガラスの製造方法およびこ
のようなコーンガラスからコーンを製造する方法を提供
する。 【構成】 表示管エンベロープ1のコーン3に用いる新
規なタイプのガラス。このガラスを、リサイクルされる
表示管エンベロープのスクリーンガラスおよびコーンガ
ラスをリサイクルすることにより製造する。スクリーン
およびコーンガラスの破片の混合物に他のガラス形成成
分を加えて、コーンガラスに適切に用いることができる
新規なガラス組成を形成する。ガラスは比較的高いBa
OおよびSrO含量を有することを特徴とする。ガラス
は0.6Åにおいて少なくとも65cm-1のX線吸収を
有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、表示管のコーンに用い
るガラスに関する。本発明はまた、コーンおよびコーン
がこのようなガラスから製造された表示管エンベロープ
に関する。本発明はさらに、コーンガラスの製造方法お
よびこのようなガラスからコーンを製造する方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】表示管、例えばTV受信機およびコンピ
ュータモニタに用いられる表示管は、スクリーン、コー
ンおよびネックから構成されている排気したガラスエン
ベロープを有する。ネックは、1つ以上の電子銃を備え
たエンベロープの部分である。スクリーンは、特に1種
以上の発光物質(リン光体)を有する。コーンは、表示
管の漏斗型部分である。上記の3つの部分は、物理的性
質が互いに適合された異なるガラス組成を有する。重要
な物理的性質の例は:融点、熱膨張係数、X線吸収およ
び抵抗率である。スクリーンおよびコーンは、溶融ガラ
ス混合物をプレスし、シールガラスにより互いに密封す
ることにより製造される。表示管は、高電圧(例えば2
5kV)下で作動し、スクリーンの前方のシャドーマス
クおよびガラスに対する電子衝撃の結果X線を発生す
る。
【0003】表示管のスクリーンに用いるガラスは特に
以下の要求を満たさなければならない:高いX線吸収、
電子線およびX線による変色がないこと並びに満足な溶
融性および加工性。上記ガラスは、電子線による変色を
抑制するために、PbOを全く含まないかまたはほとん
ど含まないのが好ましい。所望のX線吸収を得るため
に、上記スクリーンガラスは5〜13重量%のBaOお
よび5〜13重量%のSrOおよび随意に数%のZrO
2 を含む。
【0004】コーンガラスは特に以下の要求を満たさな
ければならない:高いX線吸収、高い抵抗率並びに満足
な溶融性および加工性。電子線による変色は問題ではな
い。コーンの壁の厚さがスクリーンの壁の厚さより薄い
ため、コーンガラスのX線吸収係数μ(0.6Åの波長
においてcm-1で表される)はスクリーンガラスのX線
吸収係数より高くなければならない。現在のコーンガラ
スにおいて、μは≧65cm-1の値を有する(0.6Å
において)。この高いμの値は、コーンガラス中の高い
PbO濃度により達成される。PbOとSrOとの濃度
が等しい際には、PbOのX線吸収効率はSrOのX線
吸収効率の1.5倍である。代表例において、現在のコ
ーンガラスは約23重量%のPbOを含む。原料が極め
て高価であるため、現在のコーンガラスはSrOをほと
んど含まず、BaO+SrOの合計は約1.5重量%で
ある。
【0005】ネックの壁の厚さがコーンの壁の厚さより
薄い際には、ネックガラスはさらに高いμの値、即ちμ
≧100cm-1(0.6Åにおいて)を有しなければな
らない。このことは、PbOの濃度をさらに高く、即ち
30〜35重量%とすることにより達成される。ネック
は引き抜きガラス管から製造される。
【0006】将来政府の政策により、TV受信機および
モニタの製造者には、TV受信機およびモニタの寿命が
終了する際に装置を回収し、リサイクルすることが義務
づけられるであろう。このようにして、廃棄物の量およ
び従って屑が廃棄場において占める空間が減少する。さ
らに、原料およびエネルギーを節約することができる。
リサイクルするTV受信機のガラス表示管は最も重い、
即ち重量が約20kgまでの構成部品である。前記のこ
とから、表示管の構成部品は異なるガラス組成を有する
ことが明らかである。このためにガラス表示管のリサイ
クル工程が複雑になっている。例えば、表示管が作動し
ている間にPbOにより表示スクリーンが茶色に着色さ
れるため、PbOを含む使用済みコーンガラスを用いて
新たなスクリーンガラスを製造することはできない。同
様の理由により、スクリーンガラスとコーンガラスとの
混合物を用いて新たなスクリーンガラスを製造すること
はできない。可能な解決法は、スクリーンとコーンと
を、例えばダイヤモンド研削砥石により分離することで
ある。洗浄処理の後、スクリーンをリサイクルして新た
なスクリーンガラスを形成し、コーンをリサイクルして
新たなコーンガラスを形成することができる。しかし、
この方法は極めて手間がかかる。
【0007】欧州特許出願第EP−A−525226号
明細書において、表示管をリサイクルする方法が記載さ
れている。完全な表示管を破砕機において破砕し、粉砕
してガラス破片の混合物とする。表示管の金属部品、例
えばシャドーマスクを除去する。ガラス破片を水で洗浄
してラッカー、リン光体等を除去する。スクリーンガラ
スおよびコーンガラス破片を手で区別し、その後区別し
たタイプのガラスを個別に再利用する。上記文献には、
10%までの使用済みガラス破片をガラス溶融体に加え
ることが述べられている。既知の方法の欠点は、スクリ
ーンガラスとコーンガラスとを手で時間を費やして区別
しなければならないことである。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特
に、使用済み表示管、即ちリサイクルされる表示管から
発生した大量の(50重量%まで)混合破砕コーンガラ
スおよびスクリーンガラスから製造することができる新
規なコーンガラスであって、このコーンガラスがわずか
な量の未使用の原料を含む新規なコーンガラスを提供す
ることにある。さらに、コーンガラスは所望の物理的お
よび化学的性質を有しなければならない。さらに、本発
明は、このようなコーンガラスを、リサイクルされる表
示管から発生した大量の混合コーンおよびスクリーンガ
ラスを用いることにより製造する方法を提供することを
目的とする。本発明はさらに、このようなコーンガラス
から製造されたコーンを製造する方法を提供することを
目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】これらの目的は、本質的
に以下の成分(重量%): SiO2 >45 Al2 3 2.0〜6.5 Na2 O 4.5〜9.0 K2 O 4.5〜9.0 MgO 0.0〜4.0 CaO 0.0〜4.0 SrO 1.0〜7.5 BaO 3.0〜7.5 PbO 16〜24 から成ることを特徴とするガラスにより達成される。
【0010】既知のコーンガラスと比較して、本発明の
新規なコーンガラスははるかに多量のSrOおよびBa
Oを含み、これはX線吸収において好ましい効果を有す
る。既知のコーンガラスにおいて、BaO+SrOの合
計は、SrOの原料の費用が高いため、最大3重量%で
ある。本発明のコーンガラス中のBaOおよびSrOの
含量は、リサイクルされる表示管エンベロープのスクリ
ーンガラスに起因する。コーンガラスの組成は、所望の
物理的および化学的特性が得られ、上記コーンガラス
を、リサイクルされる表示管エンベロープのスクリーン
およびコーンのガラス破片の混合物からかなりの程度
(50重量%まで)で製造することができるようにす
る。この新規なタイプのコーンガラスを製造するにあた
り、新たなコーンガラス破片および新たな原料、特にP
bO、および精製剤例えばSb2 3 を、上記使用済み
ガラス破片に加える。
【0011】本発明のコーンガラスのSiO2 の含量は
少なくとも45重量%である。他の成分と共に、このS
iO2 の含量により、容易に溶融し、プレスすることが
できるガラスが得られる。SiO2 はネットワーク形成
剤として作用する;SiO2の含量が45重量%より低
い際には、ガラスの凝集が発生し、耐薬品性が低下す
る。
【0012】Al2 3 は、ガラスの耐薬品性および耐
腐食性を増大させる。Al2 3 の量が2重量%より低
いと効果が不十分であり、ガラスの結晶化の傾向を増大
させる。Al2 3 の量が6.5重量%を超えるとガラ
スの粘度および軟化点(Tso ft)が過度に増大し、これ
はガラスの溶融性および加工性に悪影響を与える。
【0013】アルカリ酸化物Na2 OおよびK2 Oをフ
ラックスとして用い、ガラスの粘度を低下させる。上記
の範囲より低いと粘度の低下が不十分であり、一方上記
の範囲より高いと抵抗率および粘度が過度に低下する。
【0014】BaOおよびSrOは主にリサイクルされ
るスクリーンガラスから生じ、少量はあるタイプの使用
済みコーンガラスから生じる。BaOの好ましい特性
は、これがガラスの抵抗率およびX線吸収を増大させ、
融点(Tmelt)を低下させることである。下限は、主に
スクリーンから生じたガラス破片により決定される。
7.5重量%より高いと、液相線温度(Tliq )および
従って結晶化傾向が過度に増大する。
【0015】SrOにより、ガラスのX線吸収が増大す
る。下限は、主にスクリーンから生じたガラス破片によ
り決定される。7.5重量%より高いと、ガラスの結晶
化傾向が過度に増大する。
【0016】本発明のガラスにおいて、SrOおよびB
aOがかなりの程度で交換可能であることが見出され
た。これにより、コーンガラスの組成を、リサイクルさ
れる入手可能な使用済みスクリーンおよびコーンガラス
に適合させることができる。
【0017】他のアルカリ土類金属酸化物MgOおよび
CaOは主に、リサイクルされるスクリーンおよびコー
ンガラスのガラス破片から生じ、これらは、抵抗率を増
大し、Tmeltを低下させるという好ましい特性を有す
る。上記の範囲内では、Tsoftの過度の増大が発生し、
温度の関数としての粘度の変化が急になりすぎ、その結
果このためにコーンガラスを成形するのが一層困難にな
る。
【0018】また、本発明のガラス組成物に精製剤とし
てアンチモン含有成分を、ガラスが0.3重量%までの
Sb2 3 を含むように加えることができる。ガラスは
また、用いられる破片および原料から生じる不純物とし
てFe2 3 、ZnO、ZrO2 、TiO2 、CoOお
よびNiOを含むことができる。
【0019】PbOは特に、リサイクルされるコーンガ
ラスから生じる。追加の量の鉛含有化合物、例えば鉛丹
を、16重量%のPbOの最小含量を達成してコーンガ
ラスに必要なX線吸収(0.6Åにおいてμ≧65cm
-1)を満足するまでガラスに加える。鉛含有化合物が高
価な原料であるため、PbOの上限は24重量%に制限
される。
【0020】本発明のガラスの組成は、表示管に用いる
コーンを製造するのに極めて適切である。ガラスは、溶
融性、X線吸収、熱膨張係数および抵抗率に関して望ま
しい物理的特性を有する。このようなガラス組成を有す
るコーンを、慣例的な方法により表示スクリーンおよび
ネックに定着させて、表示管エンベロープを形成するこ
とができる。
【0021】本発明において、表示管に用いるコーンガ
ラスの製造方法は、本質的に:リサイクルされる表示管
エンベロープを構成するスクリーンおよびコーンをガラ
ス破片に破砕し;ガラス破片を洗浄し;ガラス破片を他
のガラス形成成分および精製剤と混合してバッチを形成
し;ガラス炉中で上記バッチからガラス溶融体を製造す
る工程を含む。
【0022】リサイクルされる表示管エンベロープの破
砕およびその後のガラス破片の洗浄を例えば欧州特許出
願第EP−A−525226号明細書に記載された装置
を用いて実施することができる。破砕機を用いて、スク
リーンおよびコーンガラスの混合物から成るガラス破片
の大きさを、平均で10mmより小さい寸法まで低下さ
せる。ガラス破片を洗浄するために、好ましくは高圧下
で水を用いる。洗浄工程は、特にラッカー、グラファイ
トおよびリン光体をガラスから除去する作用を有する。
その後、他のガラス形成成分、例えばPbO含量を補正
するための鉛含有化合物、コーンガラスの製造において
形成した新たなコーンガラスの破片および精製剤、例え
ばSb2 3 を、破片混合物に加える。本発明のコーン
ガラスを、35〜50重量%のリサイクルされる表示管
エンベロープ、30〜45重量%の新たなコーン破片お
よび約20重量%の最初の原料、例えば鉛丹および長石
から製造する。混合物をそれ自体知られているガラス炉
中で溶融する。得られたガラスは、特に、コーンガラス
に必要なX線吸収(0.6Åにおいてμ≧65cm -1
を満足する。
【0023】本発明のコーンガラスの利点は、コーンを
スクリーンから取り外すことを必要とせず、35〜50
重量%のリサイクルされる使用済み表示管エンベロープ
から製造することができることにある。従って、時間が
かかるスクリーンガラスとコーンガラスとの区別を省略
することができる。
【0024】ガラスの物理的特性は、表示管エンベロー
プに用いるガラスコーンを適切な型においてプレスする
ことができるようになっている。
【0025】ドイツ国特許出願第DE−A−23586
48号明細書において、表示管のネックに用いられるガ
ラス組成物が記載されており、これは7重量%までのS
rOを含む。しかし、ガラスはまた、少なくとも100
cm-1のμ値を得るために、比較的高い含量、即ち30
〜36重量%の高価なPbOを含む。上記ガラスの物理
的性質は、ネックを製造するガラス管を引き抜くのに適
切に用いることができるようになっている。上記ガラス
はコーンをプレスするのには不適切である。
【0026】また、欧州特許出願第EP−A−5385
68号明細書には、少なくとも95cm-1のμ値を得る
ために少なくとも30重量%のPbO含量を有するネッ
クガラスが記載されている。
【0027】
【実施例】以下本発明を図面および実施例により詳細に
説明する。図1に、表示スクリーン2、漏斗型コーン3
およびネック4を備えた慣例的な表示管エンベロープ1
の透視図を示す。これに取り付けられたネックおよび電
子銃を、リサイクルされる使用済み表示管エンベロープ
から取り外し、これを次に破砕して、平均の寸法が10
mmより小さいガラス破片とする。高圧下で水を用いて
ガラス破片を洗浄する。重量に関して、このガラス破片
の混合物の約1/3はコーンガラスから成り、約2/3
はスクリーンガラスから成る。40重量部の上記ガラス
破片を40重量部のコーンの製造から生じた新たなコー
ン破片と混合する。使用済み表示管エンベロープの組成
に依存して、得られた混合物に鉛丹を加えてPbO含量
を補正し、長石を加えてAl2 3 含量を補正し、でき
れば他の慣例的な原料を加えて所望の組成を得、および
0.3重量部のSb2 3 を加えることができる。
【0028】得られたバッチをガラス炉中で溶融し、そ
の組成を表1において「本発明のコーンガラス」と示
す。市場で入手できるコーンガラスのガラス組成を、
「従来技術コーンガラス」と示した欄に示す。
【0029】
【表1】
【0030】この表中で用いた記号は以下の意味を有す
る: α25-300:25〜300℃の間の平均膨張係数 Tstrain(℃):η(粘度)=1014.5dPa・sにお
ける温度、低アニール温度と呼ぶ Tann (℃):η=1013.0dPa・sにおける温度、
高アニール温度と呼ぶ Tsoft(℃):η=107.6 dPa・sにおける温度、
軟化温度と呼ぶ Twork(℃):η=104.0 dPa・sにおける温度、
作業温度と呼ぶ Tmelt(℃):η=102.0 dPa・sにおける温度、
融解温度と呼ぶ rho(Ω・cm):抵抗率 Tk100(℃):rho=108 Ω・cmにおける温度 log(rho)250 :250℃におけるrhoの10
を底とする対数 log(rho)350 :350℃におけるrhoの10
を底とする対数 Tliq (℃):これより高温ではガラスがもはや結晶化
しない温度 s.w.(kg/dm3 ):比重量 μ(cm-1):0.6ÅにおけるX線吸収
【0031】本発明のガラス組成物の物理的性質は、従
来のコーンガラスの物理的性質に匹敵する。特に、Ba
O含量およびSrO含量は通常よりはるかに高い。これ
らの2種の成分は、主にリサイクルされる表示管エンベ
ロープのスクリーンから生じる。廃棄物の問題は、これ
らの使用済み表示管エンベロープをリサイクルして新た
なコーンガラスを形成することにより顕著に縮小する。
【図面の簡単な説明】
【図1】表示管エンベロープの図式透視図である。
【符号の説明】
1 表示管エンベロープ 2 表示スクリーン 3 漏斗型コーン 4 ネック
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤン ヘラルド ヤコブ ペーレン オランダ国 5621 ベーアー アインドー フェン フルーネヴァウツウェッハ 1

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 表示管のコーンに用いるガラスにおい
    て、 本質的に以下の成分(重量%): SiO2 >45 Al2 3 2.0〜6.5 Na2 O 4.5〜9.0 K2 O 4.5〜9.0 MgO 0.0〜4.0 CaO 0.0〜4.0 SrO 1.0〜7.5 BaO 3.0〜7.5 PbO 16〜24 から成ることを特徴とする表示管のコーンに用いるガラ
    ス。
  2. 【請求項2】 コーンガラスが請求項1記載の組成を有
    することを特徴とする表示管用のコーン。
  3. 【請求項3】 コーンが請求項1記載の組成を有するガ
    ラス製であることを特徴とする表示管エンベロープ。
  4. 【請求項4】 請求項1記載のガラス組成を有する表示
    管に用いるコーンガラスを製造するにあたり、 リサイクルされる表示管エンベロープを構成するスクリ
    ーンおよびコーンをガラス破片に破砕し;ガラス破片を
    洗浄し;ガラス破片を他のガラス形成成分および精製剤
    と混合してバッチを形成し;ガラス炉中で上記バッチか
    らガラス溶融体を製造することを特徴とするコーンガラ
    スの製造方法。
  5. 【請求項5】 リサイクルされる表示管エンベロープの
    ガラス破片を、35〜50重量%の範囲内の量でバッチ
    に加えることを特徴とする請求項5記載の方法。
  6. 【請求項6】 請求項5記載の方法を用いて請求項2記
    載のコーンを製造するにあたり、 ガラス溶融体を型中でプレスしてコーンとすることを特
    徴とするコーンの製造方法。
JP30221894A 1993-12-08 1994-12-06 表示管のコーンに用いるガラス、このガラスのコーンを有する表示管エンベロープおよびこのガラスからコーンを製造する方法 Pending JPH07206469A (ja)

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BE9301352A BE1007861A3 (nl) 1993-12-08 1993-12-08 Glas voor een conus van een beeldbuis, beeldbuisomhulling voorzien van een conus uit een dergelijk glas en werkwijze voor de vervaardiging van een conus uit een dergelijk glas.
BE09301352 1993-12-08

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EP (1) EP0657392B1 (ja)
JP (1) JPH07206469A (ja)
BE (1) BE1007861A3 (ja)
DE (1) DE69413783T2 (ja)

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