JPH07191499A

JPH07191499A - 画像情報記録方法及び画像情報消去方法

Info

Publication number: JPH07191499A
Application number: JP34838993A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Ariga; 保有賀; Hiroshi Adachi; 浩安達
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-28

Abstract

(57)【要約】【目的】多数枚複写及び通常の１画線毎の異なる複写
の両方に好適な画線情報記録方法。【構成】導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質お
よび電荷輸送物質を同一あるいは別々の層に含有する層
を設けてなる媒体に酸性物質あるいは塩基性物質を接触
させて帯電能を変化させることにより画像情報を記録す
ることを特徴とする画像情報記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸性度あるいは塩基性
度の違いにより帯電能の異なる有機材料を利用して情報
を記録、複写する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式においては帯電、露
光、現像、転写工程１回につき１回の複写を行う。近
年、露光１回のみで光照射部の帯電性を低下させ、その
あとは帯電、現像、転写の繰り返しのみで複写を繰り返
し行う多数枚記録方法が提案されている。その代表例が
オニウム塩を使用したもので、米国特許第３３１６０８
８、同４６６１４２９号、同３６８１０６６号に開示さ
れている。またその際に色素添加により波長を広げる工
夫が、例えば、米国特許第３５２５６１２号、同６３２
２５８号等に開示されている。

【０００３】しかしながら、これらの方式では、１回光
を照射すると帯電性が大きく低下するため多数枚複写の
みに有効であり、逆に１画像毎に異なった情報を複写す
る通常の感光体としては適さない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術に見られる前記欠点を解消するためになされたもの
で、多数枚複写及び通常の１画像毎の異なる複写の両方
に好適な画像情報記録方法を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め，本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷
発生物質および電荷輸送物質を同一あるいは別々の層に
含有する層を設けてなる媒体に、酸性物質あるいは塩基
性物質を接触させて帯電能を変化させることにより画像
情報を記録することを特徴とする画像情報記録方法が提
供される。また、本発明によれば、導電性支持体上に少
なくとも電荷発生物質および電荷輸送物質を同一あるい
は別々の層に含有する層を設けてなる媒体に、酸性物質
あるいは塩基性物質を接触させて帯電能を変化させるこ
とにより画像情報を記録した後、その帯電能の差を利用
して電子写真方式により他部材に画像を転写することを
特徴とする画像情報記録方法が提供される。。また、本
発明によれば、上記において、電荷発生物質の添加量
が、導電性支持体側よりも表面側の方が多い媒体を用い
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像情報記
録方法が提供される。また、本発明によれば、上記にお
いて、電荷発生物質がアゾ系顔料であり電荷搬送物質が
ホール輸送剤であり正帯電である媒体を用いることを特
徴とする画像情報記録方法が提供される。また、本発明
によれば、上記において、予め塩基性物質あるいは酸性
物質を添加した媒体を用いることを特徴とする画像情報
記録方法が提供される。また、本発明によれば、上記の
いずれかの方法により記録された画像情報を、感光体を
加熱することにより消去することを特徴とする画像情報
消去方法が提供される。さらに、本発明によれば、上記
のいずれかの方法により記録された画像情報を、記録時
と逆の酸性度を有する物質を接触させることにより消去
することを特徴とする画像情報消去方法が提供される。

【０００６】本発明は、媒体における電荷発生物質及び
それを含有する層が酸性度の違いにより帯電能が大きく
変化することを利用して情報を記録するものであり、必
ずしく光照射を必要としない。ただし画像部のみ光照射
をすれば、より効果的ではある。本発明者らは鋭意検討
した結果、電荷発生部が酸性物質あるいは塩基性物質に
瞬間的に接触するだけで帯電性が大きく変化することを
見いだした。また、一旦酸性度を変化させれば長期に渡
り（物質が蒸発するまでは）その特性が維持されること
を見い出した。本発明は、この知見に基づくもので、画
像情報に従って酸性物質あるいは塩基性物質を電荷発生
部に接触させることにより、帯電能の違いを利用して多
数枚複写を可能とし、また、酸性物質及び塩基性物質の
中和あるいは除去が容易であることを利用し、再び通常
の１画像毎異なった複写を可能としたものである。もち
ろん本発明は電子写真方式を利用した多数枚複写、１画
像毎の異なった複写だけでなく、帯電性の違いを別の手
段、例えば電位センサーで読みとる手法を用いた情報伝
達手段への適用も可能である。

【０００７】ここでは、本発明を電子写真方式の画像情
報記録方法に適用した例に基づき説明する。図１は本方
法で用いる代表的な媒体例を示す図で、図中、１は導電
性支持体、２は感光層（多数枚複写の場合は帯電制御層
として機能）、３は電荷搬送層、４は電荷発生層であ
り、この電荷発生層４に電荷発生物質が存在している。
図２は本方法で用いる代表的な別の媒体例を示す図で、
導電性支持体１上に電荷発生物質を主体として分散せし
めた感光層（多数枚複写の場合は帯電制御層）２が設け
られたものである。

【０００８】本発明において、多数枚複写は、以下の手
順による。なお、以下の手順は単なる例示であり、これ
に限定されるものではない。画像情報に従って媒体の表面に酸性物質あるいは塩
基性物質を接触させる。コロナ等による帯電を行い画像部と非画像部の帯電
能の違いを利用して潜像パターンを形成する。帯電を停止する。帯電トナーにより現像を行う。紙への転写を行う。残存トナー、残留電荷を除去する。帯電を行う。の繰り返しにより多数枚複写を行う。媒体の加熱による酸性物質あるいは塩基性物質の除
去するか、あるいはと逆の酸性度の物質を接触させて
表面を中和させることにより潜像パターンを消去する。

【０００９】また、本発明によれば、普段は全面が帯電
しない酸性状態であって帯電させたい箇所にだけ塩基性
物質を付与してもよいし、逆に普段は全面、中性あるい
は塩基性の帯電可能な状態であって帯電させたくない箇
所にのみ酸性物質を付与してもよい。もちろん表面が中
和された状態では通常の１画像毎複写が可能である。こ
の場合は感光体として作用する。

【００１０】なお、媒体中の電荷発生物質の存在する層
には、もし酸性物質が帯電低下を起こす場合は塩基性物
質を予め添加しておくこともできる。この予め添加して
おく塩基性物質は長期間、媒体から揮発しない種類のも
のがよい。こうすることにより画像部で例えば酸性物質
を接触させた場合に非画像部に影響が及び難くなり、画
像のコントラストがよくなる。

【００１１】図１における電荷搬送層３の膜厚は５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍであり、感光層２に
占める電荷搬送物質の量は１０〜９５重量％、好ましく
は３０〜９０重量％が適当である。また、電荷発生層４
の厚さは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下であり、電
荷発生物質の量は１０〜１００重量％、好ましくは５０
〜９０重量％である。図２における感光層（帯電制御
層）２の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３０μ
ｍである。

【００１２】なお、これらのいずれの媒体を製造する場
合においても、導電性支持体１には、アルミニウムなど
の金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着
したプラスチックフィルム、あるいは導電処理をした紙
などが用いられる。

【００１３】また、結合剤としては、ｌ×１０⁵（Ｖ／
ｃｍ）の電界に耐えられる絶縁体であるポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケト
ン、ポリカーボネイトなどの縮合樹脂や、ポリビニルケ
トン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリアクリルアミドのようなビニル重合体などが用いら
れるが、絶縁性でかつ接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。必要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そう
した可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化
ビフェニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレート
などが例示できる。

【００１４】また、以上のようにして得られる媒体には
導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接着層または
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウムなどがあり、膜厚は１μｍ以下が好まし
い。更に、感光層（帯電制御層）の上部には保護層が設
けられていても良い。この場合、酸性物質、塩基性物質
の透過しやすい材質が好ましい。

【００１５】本方法において、酸性物質あるいは塩基性
物質を媒体へ接触させる方法としては、例えば、微細な
ノズルより酸性物質あるいは塩基性物質を画像情報に従
って吹き付ける方法等でよい。この場合、インクジェッ
ト方式で使用されている従来公知の各種方式が利用でき
る。また、他の媒体、例えばシート状のものに一旦酸性
物質あるいは塩基性物質を画像情報に従い染み込ませた
ものから本媒体表面に酸性物質あるいは塩基性物質の転
写を行ってもよい。この場合、熱を利用した転写でもよ
い。

【００１６】酸性物質あるいは塩基性物質としては、電
荷発生物質の酸性度を変化させ得るものであればいかな
るものも効果がある。また、これら物質の形態は、ガス
状、液体状、固体状いずれでもよい。

【００１７】予め媒体の中に塩基性物質あるいは酸性物
質を添加しておく場合には、この予め添加しておく物質
は長期間に渡り揮発しにくいものがよい。具体的には、
苛性ソーダ等のアルカリ金属水酸化物、酢酸ナトリウ
ム、ナフトエ酸等の有機酸あるいはその共役塩等が好ま
しく使用される。

【００１８】本発明で用いる電荷発生物質としては、ア
ゾ系の顔料あるいはフタロシアニン系の顔料等、いずれ
も可能である。顔料の種類、電荷輸送層の輸送電荷極
性、帯電極性により酸性度と帯電能の関係が異なること
がある。例えば、多くのアゾ系材料は図１の構成で電荷
搬送層にホール輸送剤を使用した場合でかつ正帯電の場
合は酸性側で帯電能が低下する。逆に電子輸送剤を使用
した負帯電の場合は塩基性側で帯電能が低下する。これ
らのことに留意して媒体設計を行うことが望ましい。

【００１９】本発明における電荷輸送物質としては従来
公知のものがいずれも使用でき、特定のものに限定され
るものではない。このような電荷輸送物質としては、例
えばトリフェニルアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン
系等が挙げられる。より詳しく説明すると、特公昭５８
−３２３７２号公報等に記載のベンジジン化合物、特開
平２−１７８６６９号公報等のビフェニリルアミン系化
合物、特開平３−２８５９６０号公報等のトリアリール
アミン系化合物、特公昭６４−５６６号公報等のエチレ
ン系化合物、特開昭６４−２５７４８号、特開昭５６−
２９２４５号公報等のジスチリルベンゼン系化合物、特
願平３−９９４９６号等のスチリルピレン化合物、特開
昭５２−１３９０６６号、特開昭５２−１３９０６５号
公報等のオキサジアゾール系化合物、特開昭５５−１５
４９５５号、特開昭５５−１５６９５４号、特開昭５５
−５２０６３号、特開昭５６−８１８５０号公報等のヒ
ドラゾン系化合物、特開昭５２−１２８３７３号公報の
アリーリデンフルオレン化合物、特開昭５８−１９８４
２５号、特開昭５７−７３０７５号公報等のスチルベン
系化合物、特開昭５５−８８０６４号、特開昭４９−１
０５５３７号公報等のピラゾリン系化合物、特公昭４５
−５５５号、特公昭５１−１０９８３号、特開昭５５−
１０８６６７号公報等のポリアリールアルカン化合物、
特開昭５１−９４８２９号、特開昭５１−９８２６０号
公報等のスチリルアントラセン系化合物、特開昭５８−
５８５５２号公報のスチリルカルバゾール化合物等が例
示される。これらの化合物のうち好ましくは電荷搬送能
力が高いほうが有利である。

【００２０】また、本発明者らの検討の結果、帯電能の
違いは電荷発生物質と酸／塩基の作用により生ずること
がわかったので表面層において電荷発生物質濃度がより
高い方が酸／塩基に対する感度向上の点から望ましい。
また、本発明者らの検討の結果、酸、塩基に対する帯電
性変化は、アゾ顔料とホール輸送剤の組み合わせが最も
高感度であった（フタロシアニン、電子輸送剤等に比べ
て）。また、酸／塩基性ガスによる帯電性の変化は８０
℃以上の加熱によりもとの状態に回復することも確認し
た。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、以下において部は重量基準である。

【００２２】実施例１下記構造（化１）の電荷搬送物質２部、ポリカーボネイ
ト樹脂（パンライトＫ１３００、（（株）帝人化成
製））２部およびジクロロメタン２０部を混合溶解した
後、これを、アルミニウム蒸着したポリエステルベース
よりなる導電性支持体上にドクターブレードを用いて塗
布し８０℃で２分間、次いで１４０℃で１５分間乾燥し
て厚さ約２２μｍの電荷搬送層を形成した。電荷発生剤
として下記構造（化２）の顔料（分子量１４６４）０．
２５部、シクロヘキサノン５．９部を４日間ボールミリ
ングし、さらにシクロヘキサノンを６．２５部加えて４
日間、さらにシクロヘキサノンを２２部加えて１日ボー
ルミリングを行った。得られた分散液を前記電荷搬送層
上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥して厚さ約
０．５μｍの電荷発生層を形成した。その後、８０℃で
２分間、次いで１４０℃で１５分間乾燥して感光体を得
た。

【化１】

【化２】

【００２３】実施例２〜３実施例１において、電荷発生物質を下記構造（化３、化
４）のものにした以外は同様にして感光体を作製した。

【化３】

【化４】

【００２４】実施例４実施例１において、電荷発生層の中に電荷発生物質に対
し等モルの苛性ソーダを添加した以外は同様にして感光
体を作製した。

【００２５】次にこうして得られた積層型感光体を３６
重量％塩酸水１００ｃｃを入れた約３リットルのガラス
容器の中に１０秒間吊るし、塩酸ガスに触れさせた。こ
れを静電複写紙試験装置（（株）川口電気製作所製ＳＰ
４２８型）を用いて暗所で＋６ｋＶのコロナ放電を行い
帯電量（Ｖ_m）を求めた。また、帯電停止後３０秒後の
電位（Ｖ₀）も求めた。この塩酸ガス接触部と非接触部
の帯電能の違いは２分間経過後も大きな変動は見られな
かった。次に、この塩酸ガス接触感光体をアンモニア１
０重量％を入れた同様の容器中でアンモニアガスに触れ
させ同様に帯電能を調べた。すると塩酸接触前の帯電能
に回復していた。また、塩酸ガス及びアンモニアガスの
接触を繰り返しても帯電低下、帯電回復の効果に変動は
なかった。以上の結果を表１〜４に示す。さらに、この
感光体を加熱することにより帯電性が回復し通常の感光
体として使用可能なことを確かめた。この場合、苛性ソ
ーダを添加して予め塩基性とした感光体は感度はやや低
下するものの多数枚複写時に使用する帯電低下剤である
塩酸ガスの影響を受けずに帯電能は苛性ソーダ未添加の
場合に比べて良好であった。

【００２６】

【表１】（実施例１の結果）

【００２７】

【表２】（実施例２の結果）

【００２８】

【表３】(実施例３の結果)

【００２９】

【表４】(実施例４の結果)

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、電荷発生部に酸性物質
あるいは塩基性物質を接触させることにより帯電性が大
きく変化することを利用して画像情報を記録するように
したので、多数枚複写を通常の１画像毎の異なる複数の
両方を良好に行いうる画像情報記録方法が実現できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法に用いる代表的な一例の媒体の層
構成を模式的に示す断面図である。

【図２】本発明の方法に用いる代表的な別例の媒体の層
構成を模式的に示す断面図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２感光層３電荷輸送層４電荷発生層５塩基性物質を含む層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
質および電荷輸送物質を同一あるいは別々の層に含有す
る層を設けてなる媒体に、酸性物質あるいは塩基性物質
を接触させて帯電能を変化させることにより画像情報を
記録することを特徴とする画像情報記録方法。
【請求項２】導電性支持体上に少なくとも電荷発生物
質および電荷輸送物質を同一あるいは別々の層に含有す
る層を設けてなる媒体に、酸性物質あるいは塩基性物質
を接触させて帯電能を変化させることにより画像情報を
記録した後、その帯電能の差を利用して電子写真方式に
より他部材に画像を転写することを特徴とする画像情報
記録方法。
【請求項３】電荷発生物質の添加量が、導電性支持体
側よりも表面側の方が多い媒体を用いることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の画像情報記録方法。
【請求項４】電荷発生物質がアゾ系顔料であり電荷搬
送物質がホール輸送剤であり正帯電である媒体を用いる
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の
画像情報記録方法。
【請求項５】予め塩基性物質あるいは酸性物質を添加
した媒体を用いることを特徴とする請求項１〜４のいず
れか一項に記載の画像情報記録方法。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかの方法により記
録された画像情報を、感光体を加熱することにより消去
することを特徴とする画像情報消去方法。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかの方法により記
録された画像情報を、記録時と逆の酸性度を有する物質
を接触させることにより消去することを特徴とする画像
情報消去方法。