JPH07188374A - 熱可塑性樹脂成形組成物及びその成形法並びに成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂成形組成物及びその成形法並びに成形品Info
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- JPH07188374A JPH07188374A JP6267505A JP26750594A JPH07188374A JP H07188374 A JPH07188374 A JP H07188374A JP 6267505 A JP6267505 A JP 6267505A JP 26750594 A JP26750594 A JP 26750594A JP H07188374 A JPH07188374 A JP H07188374A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 実質的に収縮せず、且つ、実質的に繊維を有
しない非常に滑らかな表面を有し、顕著に向上した衝撃
強度を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 本発明の熱可塑性樹脂成形組成物は、変性ポ
リウレタン成分とともに熱可塑性コポリエステルを含む
繊維強化したブレンドを含み、ここで、前記変性ポリウ
レタン成分は芳香族ポリエステルにより変性されたポリ
ウレタンであり、ここで、前記の両方の樹脂の重量基準
で、前記熱可塑性コポリエステルの量は約１０〜約９０
重量％であり、前記変性ポリウレタン成分の量は約９０
〜約１０重量％であり、そして、前記繊維の量は、前記
熱可塑性コポリエステル、前記変性ポリウレタン成分及
び前記繊維の総重量基準で、約５〜約６０重量％であ
る。
しない非常に滑らかな表面を有し、顕著に向上した衝撃
強度を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】 本発明の熱可塑性樹脂成形組成物は、変性ポ
リウレタン成分とともに熱可塑性コポリエステルを含む
繊維強化したブレンドを含み、ここで、前記変性ポリウ
レタン成分は芳香族ポリエステルにより変性されたポリ
ウレタンであり、ここで、前記の両方の樹脂の重量基準
で、前記熱可塑性コポリエステルの量は約１０〜約９０
重量％であり、前記変性ポリウレタン成分の量は約９０
〜約１０重量％であり、そして、前記繊維の量は、前記
熱可塑性コポリエステル、前記変性ポリウレタン成分及
び前記繊維の総重量基準で、約５〜約６０重量％であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂成形組成
物に関し、より詳細には、実質的に収縮せず、且つ、非
常に滑らかな実質的に繊維のない表面及び顕著に向上し
た衝撃強度を有する成形組成物を提供するように、中か
ら高剪断下で強化繊維と容易に混合することができる、
一般に不混和性のコポリマーを含む熱可塑性のマトリッ
クスポリマーのブレンドに関する。
物に関し、より詳細には、実質的に収縮せず、且つ、非
常に滑らかな実質的に繊維のない表面及び顕著に向上し
た衝撃強度を有する成形組成物を提供するように、中か
ら高剪断下で強化繊維と容易に混合することができる、
一般に不混和性のコポリマーを含む熱可塑性のマトリッ
クスポリマーのブレンドに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ガラス
強化繊維と組み合わせた熱可塑性ポリマーはプラスティ
ック成形品を形成するように熱及び圧力下で成形される
ことができる成形組成物を製造するために過去に使用さ
れてきた。熱可塑性ポリマーのブレンドは片方又は両方
の熱可塑性ポリマーの物理的性質の欠点を克服するよう
にしばしば利用されてきた。このブレンドは、ポリマー
が相互に可溶性であるか、又は片方のポリマーがもう片
方のポリマーに相溶性である相溶性又は混和性ポリマー
に関した。もし２種の所望のポリマーが混和性でなかっ
たならば、この２種のポリマーの所望のポリマーに可溶
性を提供し、そしてポリマー混合物全体の相溶性を付与
するために第三の可溶化ポリマーが加えられた。
強化繊維と組み合わせた熱可塑性ポリマーはプラスティ
ック成形品を形成するように熱及び圧力下で成形される
ことができる成形組成物を製造するために過去に使用さ
れてきた。熱可塑性ポリマーのブレンドは片方又は両方
の熱可塑性ポリマーの物理的性質の欠点を克服するよう
にしばしば利用されてきた。このブレンドは、ポリマー
が相互に可溶性であるか、又は片方のポリマーがもう片
方のポリマーに相溶性である相溶性又は混和性ポリマー
に関した。もし２種の所望のポリマーが混和性でなかっ
たならば、この２種のポリマーの所望のポリマーに可溶
性を提供し、そしてポリマー混合物全体の相溶性を付与
するために第三の可溶化ポリマーが加えられた。
【０００３】過去に、プラスティック成形品上に滑らか
な表面を得るために、第二のポリマー組成物が第一の繊
維強化ポリマー上に射出され、そして成形されて滑らか
な表面の単層を達成する二成分射出成形法は利用されて
きた。しかし、二成分射出成形法は、２種の別々の成形
組成物はそれぞれのポリマーの押出し比が制御される必
要がある等の点で制御及び操作をすることが困難であ
る。
な表面を得るために、第二のポリマー組成物が第一の繊
維強化ポリマー上に射出され、そして成形されて滑らか
な表面の単層を達成する二成分射出成形法は利用されて
きた。しかし、二成分射出成形法は、２種の別々の成形
組成物はそれぞれのポリマーの押出し比が制御される必
要がある等の点で制御及び操作をすることが困難であ
る。
【０００４】Ｒｕｓｓｅｌｌ Ｐ．Ｃａｒｔｅｒ，Ｊｒ
の米国特許第４，１７９，４７９号は加工助剤を含む新
規の熱可塑性ポリウレタン材料に関する。より詳細に
は、この特許は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン４０〜１
００重量％、（Ｂ）熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑
性ポリオキシメチレン、熱可塑性アクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレングラフトコポリマー、熱可塑性ポリ
ブチレンテレフタレート、熱可塑性ポリエチレンテレフ
タレート及びそれらの混合物からなる群より選ばれた熱
可塑性ポリマー０〜６０重量％、（Ｃ）５００，０００
〜１，５００，０００の数平均分子量を有するアクリル
ポリマーである加工助剤、（Ａ）及び（Ｂ）の量を基準
に０．５〜１０重量％、を含む熱可塑性ポリウレタン組
成物に関する。
の米国特許第４，１７９，４７９号は加工助剤を含む新
規の熱可塑性ポリウレタン材料に関する。より詳細に
は、この特許は、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン４０〜１
００重量％、（Ｂ）熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑
性ポリオキシメチレン、熱可塑性アクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレングラフトコポリマー、熱可塑性ポリ
ブチレンテレフタレート、熱可塑性ポリエチレンテレフ
タレート及びそれらの混合物からなる群より選ばれた熱
可塑性ポリマー０〜６０重量％、（Ｃ）５００，０００
〜１，５００，０００の数平均分子量を有するアクリル
ポリマーである加工助剤、（Ａ）及び（Ｂ）の量を基準
に０．５〜１０重量％、を含む熱可塑性ポリウレタン組
成物に関する。
【０００５】Ｂｕｒｇらの米国特許第４，２７７，５７
７号はオキシメチレンポリマー、オキシメチレンポリマ
ーの微結晶融点を下回る軟化温度及び−１２０℃〜３０
℃の第２次転移温度を有するエラストマー、及びセグメ
ント化熱可塑性コポリマーの混合物の成形組成物を提供
する。
７号はオキシメチレンポリマー、オキシメチレンポリマ
ーの微結晶融点を下回る軟化温度及び−１２０℃〜３０
℃の第２次転移温度を有するエラストマー、及びセグメ
ント化熱可塑性コポリマーの混合物の成形組成物を提供
する。
【０００６】Ｇｌｅｎｎ Ｇ．ＭｃＣａｒｒｏｌｌの米
国特許第４，１４１，８７９号は高温で高強度を要求す
る条件下での用途、例えば、ボンネット内の自動車もし
くはトラック構成部品のための熱可塑性樹脂材料に関す
る。この材料は、比較的少量のガラス繊維により強化さ
れ、そして、通常の量の熱安定剤、紫外線スクリーン材
料等を含む、本質的に、ポリウレタン樹脂、ホモポリマ
ーポリアミド及びコポリマーポリアミドの３成分アロイ
である。
国特許第４，１４１，８７９号は高温で高強度を要求す
る条件下での用途、例えば、ボンネット内の自動車もし
くはトラック構成部品のための熱可塑性樹脂材料に関す
る。この材料は、比較的少量のガラス繊維により強化さ
れ、そして、通常の量の熱安定剤、紫外線スクリーン材
料等を含む、本質的に、ポリウレタン樹脂、ホモポリマ
ーポリアミド及びコポリマーポリアミドの３成分アロイ
である。
【０００７】Ｈａｎｓ Ｇ．Ｓｃｈｍｅｌｚｅｒらの米
国特許第４，３５０，７９９号は、熱可塑性ポリウレタ
ン、熱可塑性ポリホスホネート及び熱可塑性ポリカーボ
ネートの均質で良好に分散したブレンドを含む成形組成
物であって、向上したレベルの耐燃性を特徴とする組成
物に関する。
国特許第４，３５０，７９９号は、熱可塑性ポリウレタ
ン、熱可塑性ポリホスホネート及び熱可塑性ポリカーボ
ネートの均質で良好に分散したブレンドを含む成形組成
物であって、向上したレベルの耐燃性を特徴とする組成
物に関する。
【０００８】日本特許出願公開第６１１４９３３０号
（１９８６年７月８日）は、ポリプロピレン１０重量部
及び無機充填剤入りポリプロピレン９０重量部のブレン
ドから製造された、滑らかな表面を有する射出成形品に
関する。実質的な物理的性質の変化は、たとえあったと
しても殆ど無い。
（１９８６年７月８日）は、ポリプロピレン１０重量部
及び無機充填剤入りポリプロピレン９０重量部のブレン
ドから製造された、滑らかな表面を有する射出成形品に
関する。実質的な物理的性質の変化は、たとえあったと
しても殆ど無い。
【０００９】更に、以下に記載されるように、変性ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が未変性ＰＥＴの代
わりに使用されるときに、配合又は成形の間に他の熱可
塑性ポリマーの劣化を本質的に排除するように、より低
い加工温度を使用することが可能であるが意外にも発見
された。ノッチ付き及びノッチなしアイゾット衝撃値が
未変性ＰＥＴを含む配合物よりも変性ＰＥＴを含む配合
物では２倍以上であるような、ポリマーの衝撃強度の予
期せぬほどの優れた向上は更に驚くべきことである。
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が未変性ＰＥＴの代
わりに使用されるときに、配合又は成形の間に他の熱可
塑性ポリマーの劣化を本質的に排除するように、より低
い加工温度を使用することが可能であるが意外にも発見
された。ノッチ付き及びノッチなしアイゾット衝撃値が
未変性ＰＥＴを含む配合物よりも変性ＰＥＴを含む配合
物では２倍以上であるような、ポリマーの衝撃強度の予
期せぬほどの優れた向上は更に驚くべきことである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の成形組成物は、
一般に、２種の比較的に不混和性の熱可塑性ポリマー成
分に関する。適切な又は所望の加工温度において、この
ような成分の片方は一般に比較的に高い粘度を有し、も
う一方の成分は比較的に低い粘度を有する。加工温度に
おいて、いずれかの成分が劣化を起こすとしても、望ま
しくは最小の劣化しか起こさない。通常に中剪断から高
剪断条件下での加工の間に、成分間の良好な付着性、並
びに、高い加熱撓み温度、高い耐衝撃性、高い引張弾性
率、高い曲げ弾性率等及び成形の間の非常に低い収縮の
ような良好な物理的性質を有する一般に２相の成分を生
じるように有効量の繊維は加えられる。組成物はその中
に繊維を含むが、成形品の表面は一般に繊維がなく、極
端に滑らかである。比較的に高粘度の成分として変性Ｐ
ＥＴが使用されるときに、配合者及び射出成形者のよう
な最終使用者の両者は広い加工温度幅の恩恵を受ける。
予期せず、変性ＰＥＴを含む本発明のポリマーの衝撃強
度は未変性ＰＥＴを含むポリマーよりも実質的に向上し
た。更に、変性ＰＥＴとともに芳香族ポリエステルポリ
オールにより変性されたＴＰＵを使用したときに、組成
物の加工性は増加することが意外にも発見された。更
に、離層は起こらない。
一般に、２種の比較的に不混和性の熱可塑性ポリマー成
分に関する。適切な又は所望の加工温度において、この
ような成分の片方は一般に比較的に高い粘度を有し、も
う一方の成分は比較的に低い粘度を有する。加工温度に
おいて、いずれかの成分が劣化を起こすとしても、望ま
しくは最小の劣化しか起こさない。通常に中剪断から高
剪断条件下での加工の間に、成分間の良好な付着性、並
びに、高い加熱撓み温度、高い耐衝撃性、高い引張弾性
率、高い曲げ弾性率等及び成形の間の非常に低い収縮の
ような良好な物理的性質を有する一般に２相の成分を生
じるように有効量の繊維は加えられる。組成物はその中
に繊維を含むが、成形品の表面は一般に繊維がなく、極
端に滑らかである。比較的に高粘度の成分として変性Ｐ
ＥＴが使用されるときに、配合者及び射出成形者のよう
な最終使用者の両者は広い加工温度幅の恩恵を受ける。
予期せず、変性ＰＥＴを含む本発明のポリマーの衝撃強
度は未変性ＰＥＴを含むポリマーよりも実質的に向上し
た。更に、変性ＰＥＴとともに芳香族ポリエステルポリ
オールにより変性されたＴＰＵを使用したときに、組成
物の加工性は増加することが意外にも発見された。更
に、離層は起こらない。
【００１１】本発明により、加工温度での良好な流動性
及び通常に優れた最終製品の物理的性質を有する熱可塑
性樹脂成形組成物は、比較的に不混和性の熱可塑性ポリ
マーを選択し、これを少なくとも中剪断の下で強化繊維
とブレンド又は配合し、そしてこれを射出成形のような
高剪断下で実質的に成形することにより製造されること
が発見された。最初の二成分のいずれかと混和性又は不
混和性のいずれかであるが、前記２成分の各々と相溶性
である第三の又は更なる成分を含む、３種以上の熱可塑
性樹脂成分は利用されることができるが、一般には二種
の成分のみが必要である。明細書の残りの部分はしばし
ば２成分の不混和性の系の議論に限定されるであろう
が、更なる成分が使用されうることが理解されるべきで
ある。「不混和性」という用語は熱分析、熱機械分析及
び顕微鏡等により検知される少なくとも２つのポリマー
相があることを意味する。
及び通常に優れた最終製品の物理的性質を有する熱可塑
性樹脂成形組成物は、比較的に不混和性の熱可塑性ポリ
マーを選択し、これを少なくとも中剪断の下で強化繊維
とブレンド又は配合し、そしてこれを射出成形のような
高剪断下で実質的に成形することにより製造されること
が発見された。最初の二成分のいずれかと混和性又は不
混和性のいずれかであるが、前記２成分の各々と相溶性
である第三の又は更なる成分を含む、３種以上の熱可塑
性樹脂成分は利用されることができるが、一般には二種
の成分のみが必要である。明細書の残りの部分はしばし
ば２成分の不混和性の系の議論に限定されるであろう
が、更なる成分が使用されうることが理解されるべきで
ある。「不混和性」という用語は熱分析、熱機械分析及
び顕微鏡等により検知される少なくとも２つのポリマー
相があることを意味する。
【００１２】配合段階の間又は際に熱可塑性ポリマー成
分を初期にブレンドするために必要な剪断応力は一般に
少なくとも中剪断である。即ち、一般に２相ブレンドを
生じるように繊維及び種々の不混和性ポリマーを分散さ
せるために充分なだけの剪断が必要である。配合剪断
は、続いて行う加工温度と同様の又は同一の温度で行わ
れる。「２相ブレンド」という用語は、２つの別々の相
が存在するように熱可塑性ポリマー成分の片方が一般に
もう片方の成分中に分散される、又は、第三のもしくは
更なる熱可塑性ポリマーの成分が利用されるときには３
つ以上の別々の相が存在することを意味する。配合段階
で使用される剪断の量は一般に少なくとも５ｓ- 1 〜約
１，０００ｃｍ- 1 であり、望ましくは少なくとも５０
ｃｍ- 1 〜約７００又は８００ｓ- 1 であり、そして好
ましくは約５０ｓ- 1 〜約５００ｓ - 1 、又は、繊維が
過度に切断されたり又はサイズが減少しない条件での適
切な剪断速度である。配合された成形された組成物は一
般にあらゆる従来の形状、例えば、ストランド、キュー
ブ、粒子、ペレット等に予備成形され、そのことによ
り、次に、それは最終製品を製造するための高剪断成形
装置又は操作に利用されうる。最終製品の形成におい
て、高剪断装置は剪断速度が一般に少なくとも１００ｓ
- 1 、望ましくは少なくとも５００ｓ- 1 、より望まし
くは８００ｓ- 1 、好ましくは少なくとも１，０００ｓ
- 1 であって、約３，０００ｓ- 1 までであるように使
用される。
分を初期にブレンドするために必要な剪断応力は一般に
少なくとも中剪断である。即ち、一般に２相ブレンドを
生じるように繊維及び種々の不混和性ポリマーを分散さ
せるために充分なだけの剪断が必要である。配合剪断
は、続いて行う加工温度と同様の又は同一の温度で行わ
れる。「２相ブレンド」という用語は、２つの別々の相
が存在するように熱可塑性ポリマー成分の片方が一般に
もう片方の成分中に分散される、又は、第三のもしくは
更なる熱可塑性ポリマーの成分が利用されるときには３
つ以上の別々の相が存在することを意味する。配合段階
で使用される剪断の量は一般に少なくとも５ｓ- 1 〜約
１，０００ｃｍ- 1 であり、望ましくは少なくとも５０
ｃｍ- 1 〜約７００又は８００ｓ- 1 であり、そして好
ましくは約５０ｓ- 1 〜約５００ｓ - 1 、又は、繊維が
過度に切断されたり又はサイズが減少しない条件での適
切な剪断速度である。配合された成形された組成物は一
般にあらゆる従来の形状、例えば、ストランド、キュー
ブ、粒子、ペレット等に予備成形され、そのことによ
り、次に、それは最終製品を製造するための高剪断成形
装置又は操作に利用されうる。最終製品の形成におい
て、高剪断装置は剪断速度が一般に少なくとも１００ｓ
- 1 、望ましくは少なくとも５００ｓ- 1 、より望まし
くは８００ｓ- 1 、好ましくは少なくとも１，０００ｓ
- 1 であって、約３，０００ｓ- 1 までであるように使
用される。
【００１３】本発明の別の一般的な要求は、不混和性の
熱可塑性ポリマーが、望ましくは、特定の又は適切な加
工温度において比較的異なる粘度を有することである。
即ち、２種以上の比較的不混和性の熱可塑性ポリマー成
分が、互いに、そして繊維とブレンドされるときには必
ず、加工温度又はブレンド温度において、より高い粘度
を有する他の成分と比較して１種の成分が比較的に低い
粘度を有する。しばしば、比較的低い粘度の熱可塑性ポ
リマー成分は連続相を形成し、そして、高い粘度の熱可
塑性ポリマー成分は不連続相を形成する。２種以上の高
粘度成分が存在するときに、高粘度成分又は高粘度成分
のうちの少なくとも１成分の粘度と低い粘度の成分の相
違は、一般に高剪断加工条件下での特定の加工温度で、
一般に、少なくとも１．５〜２．０、望ましくは少なく
とも３．０、そしてより望ましくは少なくとも５．０、
そして好ましくは８．０又は１０．０、又は更に５０．
０の比である。上限は必ずしも必要なく、より高い比は
１，０００以下であることができるが、特に、系がＭ−
ＰＥＴ及びＭ−ＰＴＵを使用するときにはその上限は約
２００である。このように、適切な粘度範囲は上記の値
のいずれかを含む。高剪断下で加工温度において、この
ような有効な粘度の相違は、熱成形組成物中への繊維の
配合に寄与し、そして、実質的に又は本質的にそして通
常に完全に繊維を有しない、即ち、少なくとも９５重量
％、望ましくは少なくとも９９％、そして好ましくは少
なくとも９９．５重量％の繊維を有しない、そして通常
に完全に繊維を有しない例外的に滑らかな表面を有する
成形品となる。
熱可塑性ポリマーが、望ましくは、特定の又は適切な加
工温度において比較的異なる粘度を有することである。
即ち、２種以上の比較的不混和性の熱可塑性ポリマー成
分が、互いに、そして繊維とブレンドされるときには必
ず、加工温度又はブレンド温度において、より高い粘度
を有する他の成分と比較して１種の成分が比較的に低い
粘度を有する。しばしば、比較的低い粘度の熱可塑性ポ
リマー成分は連続相を形成し、そして、高い粘度の熱可
塑性ポリマー成分は不連続相を形成する。２種以上の高
粘度成分が存在するときに、高粘度成分又は高粘度成分
のうちの少なくとも１成分の粘度と低い粘度の成分の相
違は、一般に高剪断加工条件下での特定の加工温度で、
一般に、少なくとも１．５〜２．０、望ましくは少なく
とも３．０、そしてより望ましくは少なくとも５．０、
そして好ましくは８．０又は１０．０、又は更に５０．
０の比である。上限は必ずしも必要なく、より高い比は
１，０００以下であることができるが、特に、系がＭ−
ＰＥＴ及びＭ−ＰＴＵを使用するときにはその上限は約
２００である。このように、適切な粘度範囲は上記の値
のいずれかを含む。高剪断下で加工温度において、この
ような有効な粘度の相違は、熱成形組成物中への繊維の
配合に寄与し、そして、実質的に又は本質的にそして通
常に完全に繊維を有しない、即ち、少なくとも９５重量
％、望ましくは少なくとも９９％、そして好ましくは少
なくとも９９．５重量％の繊維を有しない、そして通常
に完全に繊維を有しない例外的に滑らかな表面を有する
成形品となる。
【００１４】最終製品は、通常、完全に構成するわけで
はないにしても、一般に低粘度成分を多量に含む表面層
を有する。上記に述べたように、熱可塑性樹脂の表面層
は、一般に、実質的に繊維を有せず、このため、配合さ
れた繊維は成形品の内部部分、即ち、表面層の下に位置
する。繊維を有しない表面層の厚さは成形条件によるで
あろうが、一般には約８〜１０ミル、又は、それ以上で
変化することができ、そして、通常、約１．０、２．０
又は３．０ミル〜約５．０又は７．０ミルで変化しう
る。繊維が不混和性の成分中に混入される機構は完全に
は理解されていない。多くの繊維が比較的に高粘度の成
分、低粘度の成分又は両方に配合されるかどうかは理解
されていないが、繊維は熱可塑性樹脂成分の全ての中に
位置すると一般に考えられている。いかなる場合にも、
熱可塑性樹脂成形品の内部部分は、一般に、２種の不混
和性の熱可塑性ポリマー成分及び繊維を含む２相部分で
あるが、もし３種以上の熱可塑性ポリマー成分が繊維と
ともに使用されるならば３相以上を含みうる。
はないにしても、一般に低粘度成分を多量に含む表面層
を有する。上記に述べたように、熱可塑性樹脂の表面層
は、一般に、実質的に繊維を有せず、このため、配合さ
れた繊維は成形品の内部部分、即ち、表面層の下に位置
する。繊維を有しない表面層の厚さは成形条件によるで
あろうが、一般には約８〜１０ミル、又は、それ以上で
変化することができ、そして、通常、約１．０、２．０
又は３．０ミル〜約５．０又は７．０ミルで変化しう
る。繊維が不混和性の成分中に混入される機構は完全に
は理解されていない。多くの繊維が比較的に高粘度の成
分、低粘度の成分又は両方に配合されるかどうかは理解
されていないが、繊維は熱可塑性樹脂成分の全ての中に
位置すると一般に考えられている。いかなる場合にも、
熱可塑性樹脂成形品の内部部分は、一般に、２種の不混
和性の熱可塑性ポリマー成分及び繊維を含む２相部分で
あるが、もし３種以上の熱可塑性ポリマー成分が繊維と
ともに使用されるならば３相以上を含みうる。
【００１５】高剪断条件でブレンドされるときの加工温
度において、望ましくは異なる粘度を有する不混和性の
熱可塑性ポリマー成分の製品又は最終製品は、表面層が
例外的に滑らかであるように、製品、ブレンド等の内部
部分に繊維を取り込んで有することが意外にも発見され
た。完全には理解されていないが、望ましくは熱可塑性
成形品、製品等を形成するための加工温度において不混
和性の熱可塑性ポリマー成分の相対的な粘度の相違と組
み合わせて、中剪断及び好ましくは高剪断の使用は、意
外にも非常に滑らかな表面を有する製品を生じさせる。
表面の滑らかさはTailor-Hobson により製造されるSurt
ronic Roughness Meter, Model 10 により測定されるこ
とができる。本発明の組成物又はブレンドは一般に１．
０又は０．９ミクロン以下、０．７ミクロン以下、望ま
しくは０．５ミクロン以下、好ましくは０．４ミクロン
以下、そして最も好ましくは０．３又は０．０２ミクロ
ン以下が容易に得られる。本発明の成形組成物の別の利
点は、不規則な形状、キャビティー、ヌーク等を有する
特定の金型は、しばしば低粘度成分が流動性を促進する
傾向があるために容易に充填されることである。
度において、望ましくは異なる粘度を有する不混和性の
熱可塑性ポリマー成分の製品又は最終製品は、表面層が
例外的に滑らかであるように、製品、ブレンド等の内部
部分に繊維を取り込んで有することが意外にも発見され
た。完全には理解されていないが、望ましくは熱可塑性
成形品、製品等を形成するための加工温度において不混
和性の熱可塑性ポリマー成分の相対的な粘度の相違と組
み合わせて、中剪断及び好ましくは高剪断の使用は、意
外にも非常に滑らかな表面を有する製品を生じさせる。
表面の滑らかさはTailor-Hobson により製造されるSurt
ronic Roughness Meter, Model 10 により測定されるこ
とができる。本発明の組成物又はブレンドは一般に１．
０又は０．９ミクロン以下、０．７ミクロン以下、望ま
しくは０．５ミクロン以下、好ましくは０．４ミクロン
以下、そして最も好ましくは０．３又は０．０２ミクロ
ン以下が容易に得られる。本発明の成形組成物の別の利
点は、不規則な形状、キャビティー、ヌーク等を有する
特定の金型は、しばしば低粘度成分が流動性を促進する
傾向があるために容易に充填されることである。
【００１６】不混和性の熱可塑性樹脂成分要求は、それ
らは適切な又は中程度の加工温度において劣化が少な
く、そして望ましくは劣化がないことである。別の言い
方をすれば、適切な又は典型的な加工温度は、一般に、
成形組成物を形成するポリマー成分全ての劣化温度より
も低い。ＴＰＵ／ＰＥＴの系において、しかしながら、
加工温度は、実際にはＴＰＵの劣化温度よりも高い。よ
り低い溶融温度、即ち、未変性ＰＥＴより低い溶融温度
を有する変性ＰＥＴは加工する系の温度を低くすること
ができ、これにより、本質的にＴＰＵ又はＴＰＵと同様
の劣化温度を有する他の同様の比較的高い粘度のポリマ
ーの劣化を完全に避けることができる。
らは適切な又は中程度の加工温度において劣化が少な
く、そして望ましくは劣化がないことである。別の言い
方をすれば、適切な又は典型的な加工温度は、一般に、
成形組成物を形成するポリマー成分全ての劣化温度より
も低い。ＴＰＵ／ＰＥＴの系において、しかしながら、
加工温度は、実際にはＴＰＵの劣化温度よりも高い。よ
り低い溶融温度、即ち、未変性ＰＥＴより低い溶融温度
を有する変性ＰＥＴは加工する系の温度を低くすること
ができ、これにより、本質的にＴＰＵ又はＴＰＵと同様
の劣化温度を有する他の同様の比較的高い粘度のポリマ
ーの劣化を完全に避けることができる。
【００１７】更に、変性ＴＰＵは加工性をより容易にす
ることが更に発見された。即ち、変性ＴＰＵを使用する
ときには、更に低い射出成形圧力が必要である。例え
ば、変性ＰＥＴがBattenfeld 120トン射出成形機を使用
して成形されるときには、材料を加工するために必要な
圧力は８００ｐｓｉである。対照的に、約４００ｐｓｉ
だけの圧力が変性ＴＰＵを加工するために必要である。
より低い加工圧力は、変性ＴＰＵが使用されるときに、
成分間の相溶性が増加するためであると信じられてい
る。
ることが更に発見された。即ち、変性ＴＰＵを使用する
ときには、更に低い射出成形圧力が必要である。例え
ば、変性ＰＥＴがBattenfeld 120トン射出成形機を使用
して成形されるときには、材料を加工するために必要な
圧力は８００ｐｓｉである。対照的に、約４００ｐｓｉ
だけの圧力が変性ＴＰＵを加工するために必要である。
より低い加工圧力は、変性ＴＰＵが使用されるときに、
成分間の相溶性が増加するためであると信じられてい
る。
【００１８】別の重要な要求は、種々の不混和性熱可塑
性樹脂成分がブレンドされるとき、そして特に成形され
るときに、それらが互いに良好な付着性を有し、そして
その中に混入された繊維に良好な付着性を有するという
点でそれらの成分は機械的に互いに相溶性であることで
ある。良好な付着性は、良好な物理的性質、例えば、高
い剛性及び高い加熱撓み温度を達成するときに得られ
る。
性樹脂成分がブレンドされるとき、そして特に成形され
るときに、それらが互いに良好な付着性を有し、そして
その中に混入された繊維に良好な付着性を有するという
点でそれらの成分は機械的に互いに相溶性であることで
ある。良好な付着性は、良好な物理的性質、例えば、高
い剛性及び高い加熱撓み温度を達成するときに得られ
る。
【００１９】一般に、本発明の成形組成物は非常に良好
な全体としての物理的性質、例えば、高い耐衝撃性、高
い引張弾性率、高い曲げ弾性率、優れた滑らかさ、あっ
たとしても非常に低い成形時の収縮性等を有する。意外
にも、ポリマーの衝撃強度の優れた改善は高粘度ポリマ
ーが変性ＰＥＴであるときに得られることが発見され
た。更に、もし低粘度ポリマーが芳香族ポリエステルポ
リオールにより変性されるならば、不混和性成分の間の
相溶性が増加することが発見された。
な全体としての物理的性質、例えば、高い耐衝撃性、高
い引張弾性率、高い曲げ弾性率、優れた滑らかさ、あっ
たとしても非常に低い成形時の収縮性等を有する。意外
にも、ポリマーの衝撃強度の優れた改善は高粘度ポリマ
ーが変性ＰＥＴであるときに得られることが発見され
た。更に、もし低粘度ポリマーが芳香族ポリエステルポ
リオールにより変性されるならば、不混和性成分の間の
相溶性が増加することが発見された。
【００２０】上記の必要条件を通常に満たす本発明にお
いて使用されるポリマーは真のポリマー、即ち、小さ
な、単純な化学単位の繰り返しにより形成される大きな
分子である。換言すれば、使用される種々のポリマーは
当業界及び文献中に知られる通常の分子量を有する通常
のポリマーであることができる。不混和性の熱可塑性ポ
リマー成分の１つの好ましいクラスは下記に記載する種
々の熱可塑性ポリウレタンであり、第二の不混和性ポリ
マー成分はポリウレタン（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレ
フタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、及び、「ＡＢＳ」という用語で包
含されるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン型コ
ポリマーである。全体的な見地から、一般的に２種以上
の熱可塑性ポリマー成分の多くのブレンドは利用される
ことができ、例えば、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタ
レートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマ
ー、エステル及びエーテルコポリマー、スチレン−アク
リロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー、種々のポリアクリ
レート、ポリ（フェニレンエーテル）、例えば、（ＰＰ
Ｏ）、ポリスルホン、ポリブチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等である。一般に、上記の
タイプのポリマーの少なくともいずれか２種は利用され
て本発明の繊維強化熱可塑性樹脂成形組成物を提供する
ことができ、但し、２種以上の異なる熱可塑性ポリマー
は、一般に、加工温度において異なった粘度を有し、高
剪断条件で成形され、少なくとも２相組成物を生じ、劣
化を受けず、そして互いに良好な付着性を有する。上記
の熱可塑性ポリマーのより詳細な説明を以下に示す。
いて使用されるポリマーは真のポリマー、即ち、小さ
な、単純な化学単位の繰り返しにより形成される大きな
分子である。換言すれば、使用される種々のポリマーは
当業界及び文献中に知られる通常の分子量を有する通常
のポリマーであることができる。不混和性の熱可塑性ポ
リマー成分の１つの好ましいクラスは下記に記載する種
々の熱可塑性ポリウレタンであり、第二の不混和性ポリ
マー成分はポリウレタン（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレ
フタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、及び、「ＡＢＳ」という用語で包
含されるアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン型コ
ポリマーである。全体的な見地から、一般的に２種以上
の熱可塑性ポリマー成分の多くのブレンドは利用される
ことができ、例えば、熱可塑性ポリウレタン、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタ
レートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマ
ー、エステル及びエーテルコポリマー、スチレン−アク
リロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー、種々のポリアクリ
レート、ポリ（フェニレンエーテル）、例えば、（ＰＰ
Ｏ）、ポリスルホン、ポリブチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等である。一般に、上記の
タイプのポリマーの少なくともいずれか２種は利用され
て本発明の繊維強化熱可塑性樹脂成形組成物を提供する
ことができ、但し、２種以上の異なる熱可塑性ポリマー
は、一般に、加工温度において異なった粘度を有し、高
剪断条件で成形され、少なくとも２相組成物を生じ、劣
化を受けず、そして互いに良好な付着性を有する。上記
の熱可塑性ポリマーのより詳細な説明を以下に示す。
【００２１】熱可塑性ポリウレタンは、望ましく、しば
しば好ましいクラスのポリマーを形成する。適切なポリ
ウレタンは、ポリイソシアネート及び１種以上の連鎖延
長剤と中間体、例えば、ヒドロキシル末端ポリエステ
ル、ヒドロキシル末端ポリエーテル、ヒドロキシル末端
ポリカプロラクトン、ヒドロキシル末端ポリカーボネー
ト（即ち、ポリカーボネートポリオール）もしくはそれ
らの混合物、又はアミン末端ポリエステル、ポリエーテ
ルもしくはポリカーボネートもしくはそれらの混合物と
を反応させることにより製造される。好ましいクラスの
ヒドロキシル末端中間体は、一般に、約５００〜約１
０，０００、望ましくは約７００〜５，０００、そして
好ましくは約７００〜４，２００の分子量を有する線状
ポリエステルであり、そして、酸価は一般に０．８を下
回り、そして好ましくは０．５を下回る。分子量はヒド
ロキシル基のアッセイにより決定される。ポリエステル
中間体は（１）１種以上のグリコールと１種以上のジカ
ルボン酸もしくは無水物のエステル化反応、又は（２）
エステル交換反応、即ち、１種以上のグリコールとジカ
ルボン酸エステルの反応により製造される。酸に対して
１モルのグリコールを上回る過剰量のモル比は一般に好
ましく、これにより末端ヒドロキシル基が優位である直
鎖が得られる。
しば好ましいクラスのポリマーを形成する。適切なポリ
ウレタンは、ポリイソシアネート及び１種以上の連鎖延
長剤と中間体、例えば、ヒドロキシル末端ポリエステ
ル、ヒドロキシル末端ポリエーテル、ヒドロキシル末端
ポリカプロラクトン、ヒドロキシル末端ポリカーボネー
ト（即ち、ポリカーボネートポリオール）もしくはそれ
らの混合物、又はアミン末端ポリエステル、ポリエーテ
ルもしくはポリカーボネートもしくはそれらの混合物と
を反応させることにより製造される。好ましいクラスの
ヒドロキシル末端中間体は、一般に、約５００〜約１
０，０００、望ましくは約７００〜５，０００、そして
好ましくは約７００〜４，２００の分子量を有する線状
ポリエステルであり、そして、酸価は一般に０．８を下
回り、そして好ましくは０．５を下回る。分子量はヒド
ロキシル基のアッセイにより決定される。ポリエステル
中間体は（１）１種以上のグリコールと１種以上のジカ
ルボン酸もしくは無水物のエステル化反応、又は（２）
エステル交換反応、即ち、１種以上のグリコールとジカ
ルボン酸エステルの反応により製造される。酸に対して
１モルのグリコールを上回る過剰量のモル比は一般に好
ましく、これにより末端ヒドロキシル基が優位である直
鎖が得られる。
【００２２】ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香
族、又はそれらの組み合わせであってよい。単独又は混
合物で使用されうる適切なジカルボン酸は、通常、総数
で４〜１５個の炭素原子を有し、そして、琥珀酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を含む。上記
のジカルボン酸の無水物、フタル酸無水物、テトラヒド
ロキフタル酸無水物等も使用されることができ、アジピ
ン酸が好ましい。
族、又はそれらの組み合わせであってよい。単独又は混
合物で使用されうる適切なジカルボン酸は、通常、総数
で４〜１５個の炭素原子を有し、そして、琥珀酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を含む。上記
のジカルボン酸の無水物、フタル酸無水物、テトラヒド
ロキフタル酸無水物等も使用されることができ、アジピ
ン酸が好ましい。
【００２３】エステルを形成するグリコールは脂肪族、
芳香族又はそれらの組み合わせであることができ；総数
で２〜１２個の炭素原子を有し；そして、エチレングリ
コール、プロピレン−１，２−グリコール、１，３−プ
ロパンジオール、ブチレン−１，３−グリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコー
ル等を含み、１，４−ブタンジオールが好ましいグリコ
ールである。
芳香族又はそれらの組み合わせであることができ；総数
で２〜１２個の炭素原子を有し；そして、エチレングリ
コール、プロピレン−１，２−グリコール、１，３−プ
ロパンジオール、ブチレン−１，３−グリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、デカメチレングリコール、ドデカメチレングリコー
ル等を含み、１，４−ブタンジオールが好ましいグリコ
ールである。
【００２４】上記のポリエステル中間体に加えて、当業
界及び文献中に知られる多くの他のタイプのポリエステ
ル中間体は使用されることができ、異なる分子量を有
し、及び／又は分枝鎖ポリエステルをその中に含むもの
を含む。これらは、ラクトン環の開環が可能である２個
の反応性サイトを有するラクトンと二官能性化合物と
の、既知のポリエステル反応生成物である。これらの二
官能性材料は式ＨＸ−Ｒ−ＸＨにより表されることがで
き、式中Ｒは脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式であ
ることができる有機基であり、そしてＸはＯ、ＮＨ及び
ＮＲであり、ここで、Ｒはアルキル、アリール、アラル
キル及びシクロアルキルであることができる炭化水素基
である。このような材料はジオール、ジアミン及びアミ
ンアルコールを好ましくは含む。有用なジオールはアル
キレングリコールを含み、ここで、アルキレン基は２〜
１０個の炭素原子を含み、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、ブタンジオール−１，
４−，ヘキサメチレンジオール−１，６−等を含む。エ
チレングリコールは優れたポリエステルを提供する。
界及び文献中に知られる多くの他のタイプのポリエステ
ル中間体は使用されることができ、異なる分子量を有
し、及び／又は分枝鎖ポリエステルをその中に含むもの
を含む。これらは、ラクトン環の開環が可能である２個
の反応性サイトを有するラクトンと二官能性化合物と
の、既知のポリエステル反応生成物である。これらの二
官能性材料は式ＨＸ−Ｒ−ＸＨにより表されることがで
き、式中Ｒは脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式であ
ることができる有機基であり、そしてＸはＯ、ＮＨ及び
ＮＲであり、ここで、Ｒはアルキル、アリール、アラル
キル及びシクロアルキルであることができる炭化水素基
である。このような材料はジオール、ジアミン及びアミ
ンアルコールを好ましくは含む。有用なジオールはアル
キレングリコールを含み、ここで、アルキレン基は２〜
１０個の炭素原子を含み、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、ブタンジオール−１，
４−，ヘキサメチレンジオール−１，６−等を含む。エ
チレングリコールは優れたポリエステルを提供する。
【００２５】ポリエステルを製造するために好ましいラ
クトンは、一般式
クトンは、一般式
【００２６】
【化１】
【００２７】（式中、少なくとも６個のＲは水素であ
り、残りが水素、又は１〜１０個の炭素原子を含むアル
キル基であり、好ましくはメチルである。）を有するε
−カプラクトンである。ラクトンの混合物はポリエステ
ルを形成するために利用されてよく、例えば、ε−カプ
ロラクトン及びトリメチル−ε−カプロラクトン、τ−
メチル−ε−カプロラクトン、β−メチルカプロラクト
ン、ジメチル−ε−カプロラクトン等である。ラクトン
は約１００〜約２００℃の温度に二官能性反応体ととも
に加熱することにより容易に重合されうる。このような
ポリカプロラクトンポリオールは米国特許第３，６６
０，３５７号に記載されており、それを引用によりここ
に完全に取り入れる。
り、残りが水素、又は１〜１０個の炭素原子を含むアル
キル基であり、好ましくはメチルである。）を有するε
−カプラクトンである。ラクトンの混合物はポリエステ
ルを形成するために利用されてよく、例えば、ε−カプ
ロラクトン及びトリメチル−ε−カプロラクトン、τ−
メチル−ε−カプロラクトン、β−メチルカプロラクト
ン、ジメチル−ε−カプロラクトン等である。ラクトン
は約１００〜約２００℃の温度に二官能性反応体ととも
に加熱することにより容易に重合されうる。このような
ポリカプロラクトンポリオールは米国特許第３，６６
０，３５７号に記載されており、それを引用によりここ
に完全に取り入れる。
【００２８】適切なポリカーボネートポリオールは中間
体等として使用されることもできることは注目されるべ
きであり、その中間体及びその製造法は米国特許第４，
６４３，９４９号に開示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。他の低分子量ポリカーボネー
トポリオール中間体も1,6-ヘキサンジオールを含む上記
に記載のようなジオール等及びホスゲンから製造される
ことができ、又はジエチルもしくはジフェニルカーボネ
ートのような低分子量カーボネートとのエステル交換に
より製造さえれうる。
体等として使用されることもできることは注目されるべ
きであり、その中間体及びその製造法は米国特許第４，
６４３，９４９号に開示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。他の低分子量ポリカーボネー
トポリオール中間体も1,6-ヘキサンジオールを含む上記
に記載のようなジオール等及びホスゲンから製造される
ことができ、又はジエチルもしくはジフェニルカーボネ
ートのような低分子量カーボネートとのエステル交換に
より製造さえれうる。
【００２９】ヒドロキシル末端ポリエーテルは、総数で
２〜１５個の炭素原子を有するジオール又はポリオー
ル、好ましくは、２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシド、通常にはエチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシド又はその混合物を含むエーテルと反応する
アルキルジオールから誘導されうる。例えば、ヒドロキ
シル官能性ポリエーテルは、最初にプロピレングリコー
ルとプロピレンオキシドを反応させ、次いでエチレンオ
キシドと反応させることにより製造されうる。エチレン
オキシドから生じる第一ヒドロキシル基は第二ヒドロキ
シル基よりも反応性であり、このため、好ましい。有用
な市販のポリエーテルポリオールは、ポリ（エチレング
リコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（プ
ロピレン−エチレングリコール）、ポリ（テトラメチレ
ンエーテルグリコール）（ＰＴＭＥＧ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）とエチレンオキシド又はＴＨＦとプロ
ピレンオキシドから生じるコポリマー、プロピレンオキ
シドと反応したグリセロールを含むグリセロール付加
物、プロピレンオキシドと反応したトリメチロールプロ
パンを含むトリメチロールプロパン付加物、プロピレン
オキシドと反応したペンタエリトリトールを含むペンタ
エリトリトール付加物及び同様のヒドロキシル官能性ポ
リエーテルを含む。ポリエーテルポリオールは更にアル
キレンオキシドのポリアミド付加物を含み、そしてエチ
レンジアミンとプロピレンオキシドの反応生成物を含む
エチレンジアミン付加物、エチレンジアミンとジエチレ
ントリアミンの反応生成物を含むジエチレントリアミン
付加物及び同様のポリアミド型ポリエーテルポリオール
を含むことができる。種々のポリエーテル中間体は、末
端官能基のアッセイにより決定されて、約５００〜１
０，０００、望ましくは約５００〜４，０００、そして
好ましくは約７００〜３，０００の分子量を一般に有す
る。
２〜１５個の炭素原子を有するジオール又はポリオー
ル、好ましくは、２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシド、通常にはエチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシド又はその混合物を含むエーテルと反応する
アルキルジオールから誘導されうる。例えば、ヒドロキ
シル官能性ポリエーテルは、最初にプロピレングリコー
ルとプロピレンオキシドを反応させ、次いでエチレンオ
キシドと反応させることにより製造されうる。エチレン
オキシドから生じる第一ヒドロキシル基は第二ヒドロキ
シル基よりも反応性であり、このため、好ましい。有用
な市販のポリエーテルポリオールは、ポリ（エチレング
リコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（プ
ロピレン−エチレングリコール）、ポリ（テトラメチレ
ンエーテルグリコール）（ＰＴＭＥＧ）、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）とエチレンオキシド又はＴＨＦとプロ
ピレンオキシドから生じるコポリマー、プロピレンオキ
シドと反応したグリセロールを含むグリセロール付加
物、プロピレンオキシドと反応したトリメチロールプロ
パンを含むトリメチロールプロパン付加物、プロピレン
オキシドと反応したペンタエリトリトールを含むペンタ
エリトリトール付加物及び同様のヒドロキシル官能性ポ
リエーテルを含む。ポリエーテルポリオールは更にアル
キレンオキシドのポリアミド付加物を含み、そしてエチ
レンジアミンとプロピレンオキシドの反応生成物を含む
エチレンジアミン付加物、エチレンジアミンとジエチレ
ントリアミンの反応生成物を含むジエチレントリアミン
付加物及び同様のポリアミド型ポリエーテルポリオール
を含むことができる。種々のポリエーテル中間体は、末
端官能基のアッセイにより決定されて、約５００〜１
０，０００、望ましくは約５００〜４，０００、そして
好ましくは約７００〜３，０００の分子量を一般に有す
る。
【００３０】上記のポリエーテル型中間体に加えて、当
業者及び文献中に知られる他の中間体、例えば、異なる
分子量を有し、異なる反応体から製造されるもの等は使
用されうる。
業者及び文献中に知られる他の中間体、例えば、異なる
分子量を有し、異なる反応体から製造されるもの等は使
用されうる。
【００３１】上記のポリオールは単独で使用されても、
又は組み合わせで使用されてもよい。
又は組み合わせで使用されてもよい。
【００３２】中間体、例えば、ヒドロキシル末端ポリエ
ステル、ポリエーテル等は更に１種以上のポリイソシア
ネートと反応し、そして好ましくは延長剤グリコールと
ともにジイソシアネートと反応し、望ましくはワンショ
ット法、即ち、中間体、ジイソシアネート及び延長剤グ
リコールの同時反応において反応し、約２３０℃、２，
１６０ｇで約０〜約１５０、そして好ましくは約０〜約
７５のメルトインデックスを有する中程度の分子量の線
状ポリウレタンを生じる。ヒドロキシル及び／又はアミ
ン含有成分、即ち、ヒドロキシルもしくはアミン末端ポ
リエステルもしくはポリエーテル等及び連鎖延長剤グリ
コールの総量に対するジイソシアネートの当量は約０．
９５〜約１．１２又は更には１．２０、そして望ましく
は約０．９８〜約１．０６である。別には、ウレタンは
従来の二段階法により製造されることができ、ここで、
最初にプレポリマーがポリイソシアネートから製造さ
れ、このプレポリマーは次いで連鎖延長剤グリコールと
反応する。１種以上のジイソシアネートのヒドロキシル
もしくはアミン末端中間体に対する当量比は、一般に、
次の適切なグリコールによる連鎖延長時に、ヒドロキシ
ルもしくはアミン末端化合物の１種以上のポリイソシア
ネートに対する全体としての当量比が約０．９５〜１．
０６等であるのに充分な量である。しばしば、それは約
１．２０以下、又は１．１５以下にまで過剰であること
ができる。適切なジイソシアネートは非ヒンダード芳香
族ジイソシアネート、例えば、４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）；イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、並びに、非ヒンダード環状脂肪族ジイソシアネ
ート、例えば、１，４−シクロヘキシルジイソシアネー
ト（ＣＨＤＩ）、デカン−１，１０−ジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート、及びシクロヘキシル−１，４−ジイソシア
ネート、並びにその組み合わせを含む。最も好ましい非
ヒンダードジイソシアネートは４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）、即ち、ＭＤＩである。
ステル、ポリエーテル等は更に１種以上のポリイソシア
ネートと反応し、そして好ましくは延長剤グリコールと
ともにジイソシアネートと反応し、望ましくはワンショ
ット法、即ち、中間体、ジイソシアネート及び延長剤グ
リコールの同時反応において反応し、約２３０℃、２，
１６０ｇで約０〜約１５０、そして好ましくは約０〜約
７５のメルトインデックスを有する中程度の分子量の線
状ポリウレタンを生じる。ヒドロキシル及び／又はアミ
ン含有成分、即ち、ヒドロキシルもしくはアミン末端ポ
リエステルもしくはポリエーテル等及び連鎖延長剤グリ
コールの総量に対するジイソシアネートの当量は約０．
９５〜約１．１２又は更には１．２０、そして望ましく
は約０．９８〜約１．０６である。別には、ウレタンは
従来の二段階法により製造されることができ、ここで、
最初にプレポリマーがポリイソシアネートから製造さ
れ、このプレポリマーは次いで連鎖延長剤グリコールと
反応する。１種以上のジイソシアネートのヒドロキシル
もしくはアミン末端中間体に対する当量比は、一般に、
次の適切なグリコールによる連鎖延長時に、ヒドロキシ
ルもしくはアミン末端化合物の１種以上のポリイソシア
ネートに対する全体としての当量比が約０．９５〜１．
０６等であるのに充分な量である。しばしば、それは約
１．２０以下、又は１．１５以下にまで過剰であること
ができる。適切なジイソシアネートは非ヒンダード芳香
族ジイソシアネート、例えば、４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）；イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、並びに、非ヒンダード環状脂肪族ジイソシアネ
ート、例えば、１，４−シクロヘキシルジイソシアネー
ト（ＣＨＤＩ）、デカン−１，１０−ジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ
シアネート、及びシクロヘキシル−１，４−ジイソシア
ネート、並びにその組み合わせを含む。最も好ましい非
ヒンダードジイソシアネートは４，４’−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）、即ち、ＭＤＩである。
【００３３】適切な延長剤グリコール（即ち、連鎖延長
剤）は飽和した低分子量グリコールであり、好ましくは
脂肪族、そして特に２〜約１２個の炭素原子を含むアル
キレングリコールである。これらは通常、約３００を越
えない分子量を有する。代表的なグリコールはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ヒドロキノン、ジ（ヒドロキシエチ
ル）エーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
及び、脂環式及び芳香族グリコール、並びにその組み合
わせを含み、１，４−ブタンジオールが好ましい。
剤）は飽和した低分子量グリコールであり、好ましくは
脂肪族、そして特に２〜約１２個の炭素原子を含むアル
キレングリコールである。これらは通常、約３００を越
えない分子量を有する。代表的なグリコールはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ヒドロキノン、ジ（ヒドロキシエチ
ル）エーテル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール及び３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
及び、脂環式及び芳香族グリコール、並びにその組み合
わせを含み、１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００３４】ワンショット重合法において、同時反応は
三成分：一種以上のポリオールプレポリマー、ポリイシ
シアネート及び延長剤グリコールの間で起こる。反応
は、一般に１００℃を越え、そして望ましくは１２０℃
を越えた温度で開始する。反応は発熱であるから、反応
温度は一般に約２００℃〜２８０℃に上昇する。ポリウ
レタンが二段階法により製造されるときに、同様の温度
は使用される。
三成分：一種以上のポリオールプレポリマー、ポリイシ
シアネート及び延長剤グリコールの間で起こる。反応
は、一般に１００℃を越え、そして望ましくは１２０℃
を越えた温度で開始する。反応は発熱であるから、反応
温度は一般に約２００℃〜２８０℃に上昇する。ポリウ
レタンが二段階法により製造されるときに、同様の温度
は使用される。
【００３５】上記の例、並びに使用されうる他の適切な
熱可塑性ポリウレタンはEncyclopedia of Polymer Scie
nce and Engineering, 第四巻、John Wiley & Sons, I
nc.,New York, New York, 1988, p-243〜303 に示され
ており、それを引用によりここに完全に取り入れる。
熱可塑性ポリウレタンはEncyclopedia of Polymer Scie
nce and Engineering, 第四巻、John Wiley & Sons, I
nc.,New York, New York, 1988, p-243〜303 に示され
ており、それを引用によりここに完全に取り入れる。
【００３６】更に、変性ＴＰＵが使用されるときに驚く
ような向上した加工結果及び増加した相溶性を得ること
ができることが発見された。変性ＴＰＵは芳香族ポリエ
ステルポリオールを含む、上記のあらゆる熱可塑性ＴＰ
Ｕである。芳香族ポリエステルポリオールの数平均分子
量は約２，０００〜約２０，０００である。芳香族ポリ
エステルポリオールの例はテレフタレートベースの芳香
族ポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートを含む。他のコポリエステルは適切なグリコ
ール及びジカルボン酸から形成されうる。コポリマーを
形成するように反応性であるあらゆるグリコール及び二
酸は使用されうる。適切なグリコールは脂肪族、脂環式
及び芳香族グリコールを含む。脂肪族グリコールは直鎖
もしくは分枝鎖アルケンジオール、例えば、１，３−プ
ロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペ
ンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール；２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，３−プロ
パンジオール；３−オクチル−１，６−ヘキサンジオー
ル；及びシクロヘキサンジメタノールを含む。芳香族グ
リコールはベンゼングリコール及びエトキシル化ビスフ
ェノールＡを含む。ジエチレングリコールのようなポリ
エーテルグリコールも使用されうる。望ましくはない
が、トリオールも使用されうる。好ましいグリコールは
１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオー
ルである。適切なジカルボン酸は脂肪族の直鎖及び分枝
鎖二酸及び芳香族二酸を含む。代表的な脂肪族二酸はＣ
4 −Ｃ12二酸を含み、その炭素がカルボキシル基を含
み、例えば、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、琥珀酸及び１，１２−デカン二酸である。
好ましい二酸はグルタル酸及びアゼライン酸である。
ような向上した加工結果及び増加した相溶性を得ること
ができることが発見された。変性ＴＰＵは芳香族ポリエ
ステルポリオールを含む、上記のあらゆる熱可塑性ＴＰ
Ｕである。芳香族ポリエステルポリオールの数平均分子
量は約２，０００〜約２０，０００である。芳香族ポリ
エステルポリオールの例はテレフタレートベースの芳香
族ポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートを含む。他のコポリエステルは適切なグリコ
ール及びジカルボン酸から形成されうる。コポリマーを
形成するように反応性であるあらゆるグリコール及び二
酸は使用されうる。適切なグリコールは脂肪族、脂環式
及び芳香族グリコールを含む。脂肪族グリコールは直鎖
もしくは分枝鎖アルケンジオール、例えば、１，３−プ
ロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペ
ンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール；２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール；２−メチル−１，３−プロ
パンジオール；３−オクチル−１，６−ヘキサンジオー
ル；及びシクロヘキサンジメタノールを含む。芳香族グ
リコールはベンゼングリコール及びエトキシル化ビスフ
ェノールＡを含む。ジエチレングリコールのようなポリ
エーテルグリコールも使用されうる。望ましくはない
が、トリオールも使用されうる。好ましいグリコールは
１，５−ペンタンジオール及び１，６−ヘキサンジオー
ルである。適切なジカルボン酸は脂肪族の直鎖及び分枝
鎖二酸及び芳香族二酸を含む。代表的な脂肪族二酸はＣ
4 −Ｃ12二酸を含み、その炭素がカルボキシル基を含
み、例えば、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、琥珀酸及び１，１２−デカン二酸である。
好ましい二酸はグルタル酸及びアゼライン酸である。
【００３７】通常、芳香族ジカルボン酸は約５００を下
回る分子量を有し、そしてイソフタル酸（ｍ−フタル
酸）、フタル酸（ｏ−フタル酸）、ｔ−ブチルイソフタ
ル酸、４，４’−ジ安息香酸、二個のベンゼン核により
４，４’−置換されたジカルボキシ化合物、例えば、ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキシ（ｐ
−カルボキシフェニル）安息香酸、エチレンビス（ｐ−
オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−スルホニ
ルジ安息香酸、並びに、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロ及び
アルコキシ基のような置換基により対称に置換されたそ
れらの誘導体を含む芳香族ジカルボン酸である。
回る分子量を有し、そしてイソフタル酸（ｍ−フタル
酸）、フタル酸（ｏ−フタル酸）、ｔ−ブチルイソフタ
ル酸、４，４’−ジ安息香酸、二個のベンゼン核により
４，４’−置換されたジカルボキシ化合物、例えば、ビ
ス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキシ（ｐ
−カルボキシフェニル）安息香酸、エチレンビス（ｐ−
オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−スルホニ
ルジ安息香酸、並びに、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハロ及び
アルコキシ基のような置換基により対称に置換されたそ
れらの誘導体を含む芳香族ジカルボン酸である。
【００３８】好ましい芳香族ポリエステルポリオールは
ポリエチレンテレフタレートを含むものである。このよ
うな好ましい芳香族ポリエステルポリオールの例は約
０．３７の極限粘度数、９２００の分子量（Ｍｎ）及び
２５５℃の融点を有する。
ポリエチレンテレフタレートを含むものである。このよ
うな好ましい芳香族ポリエステルポリオールの例は約
０．３７の極限粘度数、９２００の分子量（Ｍｎ）及び
２５５℃の融点を有する。
【００３９】変性ＴＰＵはポリウレタンのために上記の
ように一段階重合法において製造されうる。更に、変性
ＴＰＵを形成するために二段階法が使用されてよい。ポ
リウレタンは約２〜約２０モル％の芳香族ポリエステル
ポリオールにより変性されうる。最も好ましくは、使用
されるポリオールの量は約５〜約１５モル％である。
ように一段階重合法において製造されうる。更に、変性
ＴＰＵを形成するために二段階法が使用されてよい。ポ
リウレタンは約２〜約２０モル％の芳香族ポリエステル
ポリオールにより変性されうる。最も好ましくは、使用
されるポリオールの量は約５〜約１５モル％である。
【００４０】使用されうる他の特定の熱可塑性樹脂成分
は、当業界及び文献中に知られるポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）であり、そして、一般に、エチレング
リコールとジメチルテレフタレートの反応生成物から製
造され、又は加熱高真空の下でエチレングリコール及び
テレフタル酸の直接エステル化により製造される。更
に、当業界及び文献中に知られるようにＰＥＴＧポリマ
ーも使用されることができ、一般に、エチレングリコー
ル、エチレングリコール以外の短鎖グリコールとジメチ
ルテレフタレート又はテレフタル酸の反応生成物であ
る。使用されうる他のポリエステルの例はEncyclopedia
of Polymer Science and Engineering, 第１２巻、Jo
hn Wiley & Sons, Inc., New York, New York, 1988, p
-217〜256 に示されており、それを引用によりここに完
全に取り入れる。
は、当業界及び文献中に知られるポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）であり、そして、一般に、エチレング
リコールとジメチルテレフタレートの反応生成物から製
造され、又は加熱高真空の下でエチレングリコール及び
テレフタル酸の直接エステル化により製造される。更
に、当業界及び文献中に知られるようにＰＥＴＧポリマ
ーも使用されることができ、一般に、エチレングリコー
ル、エチレングリコール以外の短鎖グリコールとジメチ
ルテレフタレート又はテレフタル酸の反応生成物であ
る。使用されうる他のポリエステルの例はEncyclopedia
of Polymer Science and Engineering, 第１２巻、Jo
hn Wiley & Sons, Inc., New York, New York, 1988, p
-217〜256 に示されており、それを引用によりここに完
全に取り入れる。
【００４１】別の有用なクラスの熱可塑性ポリマーはポ
リアセタール、即ち、当業界及び文献中に知られる、ホ
モポリマー及びコポリマーを含むポリオキシメチレンで
ある。通常ホルムアルデヒドから製造されるホモポリマ
ーである限り、それは一般に約１８５°Ｆ（８５℃）を
下回る温度で加工されなければならず、コポリマーはそ
の良好な加工性のために一般に使用される。アセタール
コポリマーはトリオキサン、ホルムアルデヒドの三量体
及びホルムアルデヒドのような別のモノマーの間の反応
により製造される。市販のポリアセタールコポリマーは
Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
により製造されるＣｅｌｃｏｎである。これら及び使用
されうる他のポリアセタールの例はEncyclopedia of Po
lymer Science and Engineering, 第１１巻、John Wil
ey & Sons, Inc., New York, NewYork, 1988, p-286に
示されており、それを引用によりここに完全に取り入
れ、並びに米国特許第３，８５０，８７３号及び第４，
０１７，５５８号に記載されており、それらを引用によ
りここに完全に取り入れる。
リアセタール、即ち、当業界及び文献中に知られる、ホ
モポリマー及びコポリマーを含むポリオキシメチレンで
ある。通常ホルムアルデヒドから製造されるホモポリマ
ーである限り、それは一般に約１８５°Ｆ（８５℃）を
下回る温度で加工されなければならず、コポリマーはそ
の良好な加工性のために一般に使用される。アセタール
コポリマーはトリオキサン、ホルムアルデヒドの三量体
及びホルムアルデヒドのような別のモノマーの間の反応
により製造される。市販のポリアセタールコポリマーは
Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
により製造されるＣｅｌｃｏｎである。これら及び使用
されうる他のポリアセタールの例はEncyclopedia of Po
lymer Science and Engineering, 第１１巻、John Wil
ey & Sons, Inc., New York, NewYork, 1988, p-286に
示されており、それを引用によりここに完全に取り入
れ、並びに米国特許第３，８５０，８７３号及び第４，
０１７，５５８号に記載されており、それらを引用によ
りここに完全に取り入れる。
【００４２】別の熱可塑性樹脂成分は種々のポリカーボ
ネートであり、当業界及び文献中に知られるものを含
む。ポリカーボネートは、一般に、ジオール又は好まし
くは二価又は多価フェノール、例えば、ビスフェノール
Ａと炭酸、ホスゲン等から誘導されるエステルである。
ポリカーボネートは、一般に、繰り返しのカーボネート
基、即ち、
ネートであり、当業界及び文献中に知られるものを含
む。ポリカーボネートは、一般に、ジオール又は好まし
くは二価又は多価フェノール、例えば、ビスフェノール
Ａと炭酸、ホスゲン等から誘導されるエステルである。
ポリカーボネートは、一般に、繰り返しのカーボネート
基、即ち、
【００４３】
【化２】 を有し、そして、一般に常にカーボネート基に結合し
た、
た、
【００４４】
【化３】
【００４５】基を有する。ポリカーボネートはよく知ら
れており、多くの特許及び他の技術文献に記載されてい
る。望ましくはポリカーボネートは式
れており、多くの特許及び他の技術文献に記載されてい
る。望ましくはポリカーボネートは式
【００４６】
【化４】
【００４７】（式中、Ｚは単結合、１〜７個の炭素原子
を含むアルキレンもしくはアルキリデン、５〜１２個の
炭素原子を含むシクロアルキレンもしくはシクロアルキ
リデン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又はＳＯ2 −であ
り、好ましくはメチレン又はイソプロピリデンであり；
Ｒ1 及びＲ2 は、水素、ハロゲン又は１〜７個の炭素原
子を有するアルキレンもしくはアルキリデンであり；そ
して、ｎは０〜４である。）を特徴とすることができ
る。最も好ましくは、本発明の実施に有用な芳香族ポリ
カーボネートはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定され
て３００℃において約１〜６０ｇ／１０分の溶融流量の
範囲である。多くの異なる販売元から市販されている最
も重要な芳香族ポリカーボネートはビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，２−プロパンのポリカーボネートで
あり、ビスフェノール−Ａポリカーボネートとして知ら
れている。これら及び使用されうる他のポリカーボネー
トの例はEncyclopedia of Polymer Science and Engine
ering, 第１１巻、John Wiley& Sons, Inc., New Yor
k, New York, 1988, p-648〜718 に示されており、それ
を引用によりここに完全に取り入れる。
を含むアルキレンもしくはアルキリデン、５〜１２個の
炭素原子を含むシクロアルキレンもしくはシクロアルキ
リデン、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又はＳＯ2 −であ
り、好ましくはメチレン又はイソプロピリデンであり；
Ｒ1 及びＲ2 は、水素、ハロゲン又は１〜７個の炭素原
子を有するアルキレンもしくはアルキリデンであり；そ
して、ｎは０〜４である。）を特徴とすることができ
る。最も好ましくは、本発明の実施に有用な芳香族ポリ
カーボネートはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８により測定され
て３００℃において約１〜６０ｇ／１０分の溶融流量の
範囲である。多くの異なる販売元から市販されている最
も重要な芳香族ポリカーボネートはビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，２−プロパンのポリカーボネートで
あり、ビスフェノール−Ａポリカーボネートとして知ら
れている。これら及び使用されうる他のポリカーボネー
トの例はEncyclopedia of Polymer Science and Engine
ering, 第１１巻、John Wiley& Sons, Inc., New Yor
k, New York, 1988, p-648〜718 に示されており、それ
を引用によりここに完全に取り入れる。
【００４８】本発明における使用に適切な他の熱可塑性
ポリマーは種々のＡＢＳ型コポリマーであり、それらは
当業界及び文献中に知られている。このようなポリマー
は、一般に、アクリロニトリル、ブタジエンが高く好ま
しい４〜８個の炭素原子を有する共役ジエン、スチレン
が好ましい８〜１２個の炭素原子を有するビニル置換芳
香族、のグラフトコポリマーであり、しばしばアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーと呼ばれ
る。アクリロニトリルの量は、三成分混合物の総重量基
準で、一般に約１０〜約４０重量％であり；スチレンの
量は一般に約２０〜７０重量％であり；ブタジエンの量
は一般に約２０〜約６０重量％である。ＡＢＳコポリマ
ーは一般にスチレン−アクリロニトリルコポリマー及び
スチレン−アクリロニトリルグラフト化されたポリブタ
ジエンゴムの混合物であるが、アクリロニトリル、ブタ
ジエン及びスチレンモノマーから製造されたターポリマ
ーも使用されてよい。ブタジエンの代わりに、他の共役
ジエン、例えば、イソプレン、ペンタジエン、ジメチル
ブタジエン、ジメチルペンタジエン等も使用されうる。
同様に、スチレンの代わりに、ビニルトルエン、α- メ
チルビニルトルエン、α- メチルスチレン等は使用され
てよい。アクリロニトリルは通常、常に使用されるが、
他のビニルシアニドは使用されてよく、例えば、メタク
リロニトリル、エタクリロニトリル等は使用されてよ
い。これら及び使用されうる他のＡＢＳ型ポリマーはEn
cyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第
１巻、JohnWiley & Sons, Inc., New York, New York,
1985, p-388〜426 に示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。
ポリマーは種々のＡＢＳ型コポリマーであり、それらは
当業界及び文献中に知られている。このようなポリマー
は、一般に、アクリロニトリル、ブタジエンが高く好ま
しい４〜８個の炭素原子を有する共役ジエン、スチレン
が好ましい８〜１２個の炭素原子を有するビニル置換芳
香族、のグラフトコポリマーであり、しばしばアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーと呼ばれ
る。アクリロニトリルの量は、三成分混合物の総重量基
準で、一般に約１０〜約４０重量％であり；スチレンの
量は一般に約２０〜７０重量％であり；ブタジエンの量
は一般に約２０〜約６０重量％である。ＡＢＳコポリマ
ーは一般にスチレン−アクリロニトリルコポリマー及び
スチレン−アクリロニトリルグラフト化されたポリブタ
ジエンゴムの混合物であるが、アクリロニトリル、ブタ
ジエン及びスチレンモノマーから製造されたターポリマ
ーも使用されてよい。ブタジエンの代わりに、他の共役
ジエン、例えば、イソプレン、ペンタジエン、ジメチル
ブタジエン、ジメチルペンタジエン等も使用されうる。
同様に、スチレンの代わりに、ビニルトルエン、α- メ
チルビニルトルエン、α- メチルスチレン等は使用され
てよい。アクリロニトリルは通常、常に使用されるが、
他のビニルシアニドは使用されてよく、例えば、メタク
リロニトリル、エタクリロニトリル等は使用されてよ
い。これら及び使用されうる他のＡＢＳ型ポリマーはEn
cyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第
１巻、JohnWiley & Sons, Inc., New York, New York,
1985, p-388〜426 に示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。
【００４９】本発明に使用されうる別の熱可塑性ポリマ
ー成分はポリビニルクロリド、及び当業界及び文献中に
知られているそれらの種々のコポリマーである。ポリビ
ニルコポリマーは一般に多量のビニルクロリドモノマー
及びビニル成分モノマーから製造される。「ビニル成
分」という用語はビニルクロリドモノマー以外の他のビ
ニル型モノマーを意味する。このようなモノマーは当業
界及び文献中に知られており、そして、アクリル酸エス
テルであって、ここで、エステル部分が１〜１２個の炭
素原子を有し、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート等；ビニルアクリレー
ト；メタクリル酸エステルであって、ここで、エステル
部分が１〜１２個の炭素原子を有し、例えば、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート等；及び、スチレン及び総数で８〜１５個の炭素
原子を有するスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレン；ビニル；ナフ
タレン；総数で４〜８個の炭素原子を有するジオレフィ
ン、例えば、ブタジエン、イソプレン、そして、例え
ば、クロロプレンを含むハロゲン化ジオレフィン；２〜
１０個の炭素原子を有するモノオレフィン等及びそれら
の混合物を含む。ビニルクロリドモノマーの量は少なく
とも約７０重量％の、そして好ましくは約８０〜約９３
重量％のビニルクロリドの繰り返し単位を含むコポリマ
ーを製造するように使用される。コポリマーの残りは１
種以上の上記のビニル成分モノマー、例えば、ビニルア
セテートからなる。このように、ビニル成分モノマーの
量は、コポリマーを生じるように使用されるときに、約
３０重量％まで、そして好ましくは約７〜約２０重量％
のビニル成分の繰り返し単位である。約５７〜約７２重
量％の総塩素含有率を有する塩素化ポリビニルクロリド
ポリマー（ＣＰＶＣ）及びコポリマーも上記に示したポ
リビニルクロリド型ポリマー及びコポリマーの定義に含
まれる。これら及び使用されうる他のポリビニルクロリ
ド型ポリマー及びコポリマーの例はEncyclopedia of Po
lymer Science and Engineering, 第１７巻、John Wil
ey & Sons, Inc., New York, New York, 1989, p-295〜
376 に示されており、それを引用によりここに完全に取
り入れる。
ー成分はポリビニルクロリド、及び当業界及び文献中に
知られているそれらの種々のコポリマーである。ポリビ
ニルコポリマーは一般に多量のビニルクロリドモノマー
及びビニル成分モノマーから製造される。「ビニル成
分」という用語はビニルクロリドモノマー以外の他のビ
ニル型モノマーを意味する。このようなモノマーは当業
界及び文献中に知られており、そして、アクリル酸エス
テルであって、ここで、エステル部分が１〜１２個の炭
素原子を有し、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、シアノエチルアクリレート等；ビニルアクリレー
ト；メタクリル酸エステルであって、ここで、エステル
部分が１〜１２個の炭素原子を有し、例えば、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート等；及び、スチレン及び総数で８〜１５個の炭素
原子を有するスチレン誘導体、例えば、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロロスチレン；ビニル；ナフ
タレン；総数で４〜８個の炭素原子を有するジオレフィ
ン、例えば、ブタジエン、イソプレン、そして、例え
ば、クロロプレンを含むハロゲン化ジオレフィン；２〜
１０個の炭素原子を有するモノオレフィン等及びそれら
の混合物を含む。ビニルクロリドモノマーの量は少なく
とも約７０重量％の、そして好ましくは約８０〜約９３
重量％のビニルクロリドの繰り返し単位を含むコポリマ
ーを製造するように使用される。コポリマーの残りは１
種以上の上記のビニル成分モノマー、例えば、ビニルア
セテートからなる。このように、ビニル成分モノマーの
量は、コポリマーを生じるように使用されるときに、約
３０重量％まで、そして好ましくは約７〜約２０重量％
のビニル成分の繰り返し単位である。約５７〜約７２重
量％の総塩素含有率を有する塩素化ポリビニルクロリド
ポリマー（ＣＰＶＣ）及びコポリマーも上記に示したポ
リビニルクロリド型ポリマー及びコポリマーの定義に含
まれる。これら及び使用されうる他のポリビニルクロリ
ド型ポリマー及びコポリマーの例はEncyclopedia of Po
lymer Science and Engineering, 第１７巻、John Wil
ey & Sons, Inc., New York, New York, 1989, p-295〜
376 に示されており、それを引用によりここに完全に取
り入れる。
【００５０】本発明に使用されうる別の熱可塑性ポリマ
ー成分は、実際は、１種以上の環含有ポリエステルブロ
ック及び１種以上の非環式ポリエーテルブロックを一般
に含むコポリエーテルエステルブロックコポリマーであ
るポリエステル−ポリエーテルである。ポリエステルブ
ロックは芳香族含有ジカルボン酸又はジエステル、例え
ば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート等と、一般
に約２〜約１０個の炭素原子を含むジオールから製造さ
れる。非環式ポリエーテルは一般に、約３〜約４個まで
の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素の原子である
総数で約３〜約１２個の炭素原子を有するポリアルキレ
ンオキシドグリコールから製造される。ポリエステル−
エーテルポリマーは次式により表されることができる。
ー成分は、実際は、１種以上の環含有ポリエステルブロ
ック及び１種以上の非環式ポリエーテルブロックを一般
に含むコポリエーテルエステルブロックコポリマーであ
るポリエステル−ポリエーテルである。ポリエステルブ
ロックは芳香族含有ジカルボン酸又はジエステル、例え
ば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート等と、一般
に約２〜約１０個の炭素原子を含むジオールから製造さ
れる。非環式ポリエーテルは一般に、約３〜約４個まで
の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素の原子である
総数で約３〜約１２個の炭素原子を有するポリアルキレ
ンオキシドグリコールから製造される。ポリエステル−
エーテルポリマーは次式により表されることができる。
【００５１】 −（環含有ポリエステル−ｂ−非環式ポリエーテル）ｎ
【００５２】このようなポリエステル−エーテルコポリ
マーは、例えば、Dupontにより製造されたHytel 等で市
販であり、ポリブチレンテトラフタレート−ｂ−ポリ
（オキシテトラメチレン）ブロックコポリマーは好まし
い。これら及び使用されうる他のポリエステル−エーテ
ルコポリマーの他の例はEncyclopedia of Polymer Scie
nce and Engineering, 第１２巻、John Wiley & Sons,
Inc., New York, New York, 1988, p-49 〜52に示され
ており、それを引用によりここに完全に取り入れ、ま
た、米国特許第２，６２３，０３１号；第３，６５１，
０１４号；第３，７６３，１０９号；及び第３，８９
６，０７８号に示されている。
マーは、例えば、Dupontにより製造されたHytel 等で市
販であり、ポリブチレンテトラフタレート−ｂ−ポリ
（オキシテトラメチレン）ブロックコポリマーは好まし
い。これら及び使用されうる他のポリエステル−エーテ
ルコポリマーの他の例はEncyclopedia of Polymer Scie
nce and Engineering, 第１２巻、John Wiley & Sons,
Inc., New York, New York, 1988, p-49 〜52に示され
ており、それを引用によりここに完全に取り入れ、ま
た、米国特許第２，６２３，０３１号；第３，６５１，
０１４号；第３，７６３，１０９号；及び第３，８９
６，０７８号に示されている。
【００５３】本発明に使用されうる別の熱可塑性ポリマ
ー成分は一般にスチレン及びアクリロニトリルのコポリ
マーであり、それは通常ＳＡＮとして知られ、即ち、ア
クリロニトリルコポリマーである。このようなコポリマ
ーは一般に、乳化、懸濁又は連続塊状重合により製造さ
れることができ、そして、通常、重量基準で半分以上の
スチレンモノマーから製造される。使用されうるスチレ
ン以外の他のコモノマーはビニルアセテート、メチルア
クリレート及びビニルクロリドを含む。これら及びＳＡ
Ｎ型ポリマーの更なる詳細な記載は、一般に、Encyclop
edia of Polymer Science and Engineering, 第１巻、
John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, 1985,
p-452〜470 に示されており、それを引用によりここに
完全に取り入れる。
ー成分は一般にスチレン及びアクリロニトリルのコポリ
マーであり、それは通常ＳＡＮとして知られ、即ち、ア
クリロニトリルコポリマーである。このようなコポリマ
ーは一般に、乳化、懸濁又は連続塊状重合により製造さ
れることができ、そして、通常、重量基準で半分以上の
スチレンモノマーから製造される。使用されうるスチレ
ン以外の他のコモノマーはビニルアセテート、メチルア
クリレート及びビニルクロリドを含む。これら及びＳＡ
Ｎ型ポリマーの更なる詳細な記載は、一般に、Encyclop
edia of Polymer Science and Engineering, 第１巻、
John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, 1985,
p-452〜470 に示されており、それを引用によりここに
完全に取り入れる。
【００５４】本発明に使用されうる別の熱可塑性ポリマ
ーは、アクリル酸及びメタクリル酸の種々のエステルで
あって、ここで、エステル部分が通常１〜約１６個の炭
素原子を含むアルキルであるエステル、３〜約１０個の
炭素原子を含む第二級の分枝鎖アルキルエステル、３〜
約８個の炭素原子を含むオレフィン系アルコールのエス
テル、約３〜約１０個の炭素原子を含むアミノアルキル
エステル、約２〜約１０個の炭素原子を含むエーテルア
ルコールのエステル、約４〜約１２個の炭素原子を含む
シクロアルキルエステル、約２〜約１２個の炭素原子を
含むグリコールジアクリレート等である。非常にしばし
ば、種々のアクリレートのコポリマー及びそれらのブレ
ンドは使用されてよい。一般的な市販のアクリレートの
例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート等を含む。種々のメタクリレー
トの例はメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート等を含む。これら及び
使用されうる他のアクリレートもしくはメタクリレート
エステルの例はEncyclopedia of Polymer Science and
Engineering, 第１巻、John Wiley & Sons, Inc., New
York, New York, 1985, p-234〜325 に示されており、
それを引用によりここに完全に取り入れる。
ーは、アクリル酸及びメタクリル酸の種々のエステルで
あって、ここで、エステル部分が通常１〜約１６個の炭
素原子を含むアルキルであるエステル、３〜約１０個の
炭素原子を含む第二級の分枝鎖アルキルエステル、３〜
約８個の炭素原子を含むオレフィン系アルコールのエス
テル、約３〜約１０個の炭素原子を含むアミノアルキル
エステル、約２〜約１０個の炭素原子を含むエーテルア
ルコールのエステル、約４〜約１２個の炭素原子を含む
シクロアルキルエステル、約２〜約１２個の炭素原子を
含むグリコールジアクリレート等である。非常にしばし
ば、種々のアクリレートのコポリマー及びそれらのブレ
ンドは使用されてよい。一般的な市販のアクリレートの
例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレート等を含む。種々のメタクリレー
トの例はメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート等を含む。これら及び
使用されうる他のアクリレートもしくはメタクリレート
エステルの例はEncyclopedia of Polymer Science and
Engineering, 第１巻、John Wiley & Sons, Inc., New
York, New York, 1985, p-234〜325 に示されており、
それを引用によりここに完全に取り入れる。
【００５５】本発明に使用されうる別の熱可塑性樹脂は
ポリ（フェニレンエーテル）である。使用されうる最も
重要なポリマーはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）である。他のポリマーはポリ（２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニルフェノール）、及び２，６
−ジメチルフェノールと２，６−ジフェニルフェノール
のコポリマーを含む。ポリスチレンとポリ（フェニレン
エーテル）のブレンドも使用されてよい。これら及び使
用されうる他のポリ（フェニレンエーテル）化合物の例
はEncyclopediaof Polymer Science and Engineering,
第１３巻、John Wiley & Sons, Inc.,New York, New Y
ork, 1988, p-1〜30に示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。
ポリ（フェニレンエーテル）である。使用されうる最も
重要なポリマーはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）である。他のポリマーはポリ（２，
６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニルフェノール）、及び２，６
−ジメチルフェノールと２，６−ジフェニルフェノール
のコポリマーを含む。ポリスチレンとポリ（フェニレン
エーテル）のブレンドも使用されてよい。これら及び使
用されうる他のポリ（フェニレンエーテル）化合物の例
はEncyclopediaof Polymer Science and Engineering,
第１３巻、John Wiley & Sons, Inc.,New York, New Y
ork, 1988, p-1〜30に示されており、それを引用により
ここに完全に取り入れる。
【００５６】ポリスルホンは本発明に使用されうる熱可
塑性ポリマー成分の更なる別のクラスである。ポリスル
ホンは、一般に、ポリマー主鎖中に芳香族の核及びスル
ホン基を含む高分子量ポリマーとして分類される。「ポ
リスルホン」という用語は、また、オレフィン及び二酸
化硫黄のラジカル誘導された共重合により製造されるポ
リマーのクラスを意味する。ポリスルホンは一般に透明
であり、剛性であり、靱性である熱可塑性樹脂であっ
て、一般に高い、即ち、１８０〜約２５０℃ガラス転移
温度を有し、鎖の剛性は一般に、比較的に硬質で、且
つ、非移動性のフェニル及びＳＯ2 基による。種々のポ
リスルホンの例はビスフェノールＡポリスルホン、ポリ
アリールエーテルスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リフェニルスルホン等を含む。これら及び本発明に使用
されうる他のポリスルホンの例はEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering, 第１３巻、John Wiley
& Sons, Inc., New York, New York, 1988, p-196〜21
1 に示されており、それを引用によりここに完全に取り
入れる。
塑性ポリマー成分の更なる別のクラスである。ポリスル
ホンは、一般に、ポリマー主鎖中に芳香族の核及びスル
ホン基を含む高分子量ポリマーとして分類される。「ポ
リスルホン」という用語は、また、オレフィン及び二酸
化硫黄のラジカル誘導された共重合により製造されるポ
リマーのクラスを意味する。ポリスルホンは一般に透明
であり、剛性であり、靱性である熱可塑性樹脂であっ
て、一般に高い、即ち、１８０〜約２５０℃ガラス転移
温度を有し、鎖の剛性は一般に、比較的に硬質で、且
つ、非移動性のフェニル及びＳＯ2 基による。種々のポ
リスルホンの例はビスフェノールＡポリスルホン、ポリ
アリールエーテルスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リフェニルスルホン等を含む。これら及び本発明に使用
されうる他のポリスルホンの例はEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering, 第１３巻、John Wiley
& Sons, Inc., New York, New York, 1988, p-196〜21
1 に示されており、それを引用によりここに完全に取り
入れる。
【００５７】種々のポリブチレンポリマーも本発明に使
用されてよく、そして、高分子量で、支配的にアイソタ
クティックのポリ（１−ブテン) ホモポリマーもしくは
コポリマーから本質的に誘導される。これら及び本発明
に使用されうる他の種々のポリブチレンポリマーの他の
例はEncyclopedia of Polymer Science and Engineerin
g, 第２巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New
York, 1985, p-590〜605 に示されており、それを引用
によりここに完全に取り入れる。
用されてよく、そして、高分子量で、支配的にアイソタ
クティックのポリ（１−ブテン) ホモポリマーもしくは
コポリマーから本質的に誘導される。これら及び本発明
に使用されうる他の種々のポリブチレンポリマーの他の
例はEncyclopedia of Polymer Science and Engineerin
g, 第２巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New
York, 1985, p-590〜605 に示されており、それを引用
によりここに完全に取り入れる。
【００５８】ポリエチレン及びその種々の形は、その中
で不混和性である別の熱可塑性コポリマーとともに使用
されうる別のクラスの熱可塑性コポリマーであり、そし
て、特定の加工温度において種々の粘度を有する。種々
のタイプのポリエチレンの例は線状ポリエチレン、例え
ば、超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、高分子量高密度ポリエチレン、超
高分子量ポリエチレン、及び、種々のタイプの枝分かれ
ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン等を含む。
これら及び使用されうる他のポリエチレンポリマーの例
はEncyclopediaof Polymer Science and Engineering,
第６巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New Yo
rk, 1986, p-383〜522 に示されており、それを引用に
よりここに完全に取り入れる。
で不混和性である別の熱可塑性コポリマーとともに使用
されうる別のクラスの熱可塑性コポリマーであり、そし
て、特定の加工温度において種々の粘度を有する。種々
のタイプのポリエチレンの例は線状ポリエチレン、例え
ば、超低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、高分子量高密度ポリエチレン、超
高分子量ポリエチレン、及び、種々のタイプの枝分かれ
ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン等を含む。
これら及び使用されうる他のポリエチレンポリマーの例
はEncyclopediaof Polymer Science and Engineering,
第６巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New Yo
rk, 1986, p-383〜522 に示されており、それを引用に
よりここに完全に取り入れる。
【００５９】本発明に使用されうる更に別のタイプ又は
クラスの熱可塑性ポリマー成分は、種々のポリプロピレ
ンポリマー、例えば、アイソタクティックポリプロピレ
ン等である。エチレンとプロピレンの種々のコポリマー
はポリプロピレンポリマーの分類に入ると理解されるべ
きである。種々のポリプロピレンポリマーの記載はEncy
clopedia of Polymer Science and Engineering, 第１
３巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New York,
1988, p-464〜531 に見つけることができ、それを引用
によりここに完全に取り入れる。
クラスの熱可塑性ポリマー成分は、種々のポリプロピレ
ンポリマー、例えば、アイソタクティックポリプロピレ
ン等である。エチレンとプロピレンの種々のコポリマー
はポリプロピレンポリマーの分類に入ると理解されるべ
きである。種々のポリプロピレンポリマーの記載はEncy
clopedia of Polymer Science and Engineering, 第１
３巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New York,
1988, p-464〜531 に見つけることができ、それを引用
によりここに完全に取り入れる。
【００６０】本発明での使用のために適切な別の熱可塑
性ポリマー成分は、ポリスチレン、例えば、結晶ポリス
チレン、衝撃ポリスチレン等を含む。このようなポリマ
ーは当業界に知られており、本発明での使用のために適
切な例はEncyclopedia of Polymer Science and Engine
ering, 第１６巻、John Wiley & Sons, Inc., New Yor
k, New York, 1989, p-1〜246 に示され、それを引用に
よりここに完全に取り入れる。
性ポリマー成分は、ポリスチレン、例えば、結晶ポリス
チレン、衝撃ポリスチレン等を含む。このようなポリマ
ーは当業界に知られており、本発明での使用のために適
切な例はEncyclopedia of Polymer Science and Engine
ering, 第１６巻、John Wiley & Sons, Inc., New Yor
k, New York, 1989, p-1〜246 に示され、それを引用に
よりここに完全に取り入れる。
【００６１】本発明の別の態様において、変性ＰＥＴが
使用されるときに、特に熱可塑性エラストマーとの組み
合わせで使用されるときに驚くような向上した結果が得
られることが発見された。変性ポリエチレンテレフタレ
ート（Ｍ−ＰＥＴ）は、エチレングリコール、テレフタ
ル酸及び少なくとも１種の他のグリコール及び／又はジ
カルボン酸の反応により形成された、ランダムに混合さ
れた線状熱可塑性コポリエステルである。Ｍ−ＰＥＴは
約０．４〜約１．２の極限粘度数及び未変性ＰＥＴ（そ
の融点は約２６５℃である。）よりも低い融点を有す
る。望ましくは、Ｍ−ＰＥＴの融点は約２００〜約２５
５℃であり、好ましくは約２２５℃〜約２５０℃であ
り、そして最も望ましくは約２３５℃〜約２４８℃であ
る。
使用されるときに、特に熱可塑性エラストマーとの組み
合わせで使用されるときに驚くような向上した結果が得
られることが発見された。変性ポリエチレンテレフタレ
ート（Ｍ−ＰＥＴ）は、エチレングリコール、テレフタ
ル酸及び少なくとも１種の他のグリコール及び／又はジ
カルボン酸の反応により形成された、ランダムに混合さ
れた線状熱可塑性コポリエステルである。Ｍ−ＰＥＴは
約０．４〜約１．２の極限粘度数及び未変性ＰＥＴ（そ
の融点は約２６５℃である。）よりも低い融点を有す
る。望ましくは、Ｍ−ＰＥＴの融点は約２００〜約２５
５℃であり、好ましくは約２２５℃〜約２５０℃であ
り、そして最も望ましくは約２３５℃〜約２４８℃であ
る。
【００６２】適切なグリコール及びジカルボン酸はＰＥ
Ｔとコポリエステルを形成するように反応性であり、且
つ、融点を充分に低下させるようにＰＥＴの結晶化を妨
げるあらゆるグリコール又は二酸である。適切なグリコ
ールは、脂肪族、脂環式及び芳香族グリコールである。
脂肪族グリコールは直鎖もしくは分枝鎖アルカン及びア
ルケンジオール、例えば、１，３−プロパンジオール；
１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；
１，６−ヘキサンジオール；３−メチル−１，５−ペン
タンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；３−
オクチル−１，６−ヘキサンジオール；及びシクロヘキ
サンジメタノールを含む。芳香族グリコールは、ベンゼ
ンジオール及びエトキシル化ビスフェノールＡを含む。
ジエチレングリコールのようなポリエーテルグリコール
も使用されてよい。望ましくはないが、トリオールも使
用されてよい。好ましいグリコールは１，５−ペンタン
ジオール及び１，６−ヘキサンジオールである。
Ｔとコポリエステルを形成するように反応性であり、且
つ、融点を充分に低下させるようにＰＥＴの結晶化を妨
げるあらゆるグリコール又は二酸である。適切なグリコ
ールは、脂肪族、脂環式及び芳香族グリコールである。
脂肪族グリコールは直鎖もしくは分枝鎖アルカン及びア
ルケンジオール、例えば、１，３−プロパンジオール；
１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；
１，６−ヘキサンジオール；３−メチル−１，５−ペン
タンジオール；２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール；２−メチル−１，３−プロパンジオール；３−
オクチル−１，６−ヘキサンジオール；及びシクロヘキ
サンジメタノールを含む。芳香族グリコールは、ベンゼ
ンジオール及びエトキシル化ビスフェノールＡを含む。
ジエチレングリコールのようなポリエーテルグリコール
も使用されてよい。望ましくはないが、トリオールも使
用されてよい。好ましいグリコールは１，５−ペンタン
ジオール及び１，６−ヘキサンジオールである。
【００６３】適切なジカルボン酸は、脂肪族の直鎖又は
分枝鎖二酸及び芳香族ジカルボン酸を含む。代表的な脂
肪族二酸はＣ4 −Ｃ12二酸であって、その炭素がカルボ
ニル基を含む二酸、例えば、アジピン酸、グルタル酸、
セバシン酸、アゼライン酸、琥珀酸及び１，１２−ドデ
カン酸を含む。好ましい二酸はグルタル酸もしくはアゼ
ライン酸である。
分枝鎖二酸及び芳香族ジカルボン酸を含む。代表的な脂
肪族二酸はＣ4 −Ｃ12二酸であって、その炭素がカルボ
ニル基を含む二酸、例えば、アジピン酸、グルタル酸、
セバシン酸、アゼライン酸、琥珀酸及び１，１２−ドデ
カン酸を含む。好ましい二酸はグルタル酸もしくはアゼ
ライン酸である。
【００６４】通常、芳香族ジカルボン酸は約５００を下
回る分子量を有し、そしてイソフタル酸（ｍ−フタル
酸）、フタル酸（ｏ−フタル酸）、ｔ−ブチルイソフタ
ル酸、４，４’−二安息香酸、２個以上のベンゼン核で
置換された４，４’−置換されたジカルボン酸、例え
ば、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキ
シ（ｐ−カルボキシフェニル）安息香酸、エチレン−ビ
ス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、及び、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハ
ロ及びアルコキシ基のような置換基により対称的に置換
されたそれらの誘導体を含む芳香族ジカルボン酸であ
る。好ましい芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸であ
る。
回る分子量を有し、そしてイソフタル酸（ｍ−フタル
酸）、フタル酸（ｏ−フタル酸）、ｔ−ブチルイソフタ
ル酸、４，４’−二安息香酸、２個以上のベンゼン核で
置換された４，４’−置換されたジカルボン酸、例え
ば、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキ
シ（ｐ−カルボキシフェニル）安息香酸、エチレン−ビ
ス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−
スルホニルジ安息香酸、及び、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、ハ
ロ及びアルコキシ基のような置換基により対称的に置換
されたそれらの誘導体を含む芳香族ジカルボン酸であ
る。好ましい芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸であ
る。
【００６５】ジカルボン酸であって、それから少なくと
も１本の延長している側鎖を有するものも使用されてよ
い。この側鎖は脂肪族もしくは脂環式であってよく、そ
して更なる元素として１個以上の酸素原子を有すること
ができるが、酸素の間に少なくとも２個の炭素原子が存
在しなければならない。側鎖は、また、１個以上の二重
結合を含んでよく、そして、直鎖もしくは分枝鎖であっ
てよい。上記に記載の側鎖により置換されるときに、あ
らゆる一般的な脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸
は使用されてよい。ジカルボン酸の分子量は側鎖への寄
与を除外して約５００を上回るべきでない。
も１本の延長している側鎖を有するものも使用されてよ
い。この側鎖は脂肪族もしくは脂環式であってよく、そ
して更なる元素として１個以上の酸素原子を有すること
ができるが、酸素の間に少なくとも２個の炭素原子が存
在しなければならない。側鎖は、また、１個以上の二重
結合を含んでよく、そして、直鎖もしくは分枝鎖であっ
てよい。上記に記載の側鎖により置換されるときに、あ
らゆる一般的な脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸
は使用されてよい。ジカルボン酸の分子量は側鎖への寄
与を除外して約５００を上回るべきでない。
【００６６】適切な長鎖の酸の特定の例は、α−位にお
いて８〜２２個の炭素原子アルキルもしくはアルケニル
基を有する置換琥珀酸、２−（１−ドデシルオキシ）テ
レフタル酸、２−デシル−３−トリデシル琥珀酸、３−
デシルフタル酸及び１−ドデシル１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸を含む。
いて８〜２２個の炭素原子アルキルもしくはアルケニル
基を有する置換琥珀酸、２−（１−ドデシルオキシ）テ
レフタル酸、２−デシル−３−トリデシル琥珀酸、３−
デシルフタル酸及び１−ドデシル１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸を含む。
【００６７】「ジカルボン酸」という用語は明細書中で
使用されるときに、コポリエステルポリマーを形成する
反応において、実質的にジカルボン酸のようにふるまう
二官能性カルボキシル基を有するジカルボン酸の等価物
を含む。これらの等価物はエステル及びエステルを形成
する誘導体、例えば、ハロゲン化酸及び酸無水物を含
む。ここでの使用に適切な二酸の分子量は、通常、５０
０未満の分子量を有するが、等価物のエステル及びエス
テルを形成する誘導体は５００以上を越える分子量を有
してよい。
使用されるときに、コポリエステルポリマーを形成する
反応において、実質的にジカルボン酸のようにふるまう
二官能性カルボキシル基を有するジカルボン酸の等価物
を含む。これらの等価物はエステル及びエステルを形成
する誘導体、例えば、ハロゲン化酸及び酸無水物を含
む。ここでの使用に適切な二酸の分子量は、通常、５０
０未満の分子量を有するが、等価物のエステル及びエス
テルを形成する誘導体は５００以上を越える分子量を有
してよい。
【００６８】本発明のコポリエステルは従来のエステル
交換及び縮合反応により製造されることができ、それは
Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,
第１２巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New Y
ork, 1990 及び米国特許第４，２２３，１２６号及び米
国特許第３，８９０，２７９号 に示され、それら全て
を引用によりここに完全に取り入れる。
交換及び縮合反応により製造されることができ、それは
Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,
第１２巻、John Wiley & Sons, Inc., New York, New Y
ork, 1990 及び米国特許第４，２２３，１２６号及び米
国特許第３，８９０，２７９号 に示され、それら全て
を引用によりここに完全に取り入れる。
【００６９】コポリマー中に含まれるエチレングリコー
ル以外のグリコール、及び／又はテレフタル酸以外のジ
カルボン酸の量は未変性ポリエチレンテレフタレートの
融点を低下させるために充分な量であり、それはグリコ
ール及び／又はジカルボン酸により変化しうる。しか
し、一般に、コポリエステル総重量基準で約１〜約２０
％のグリオコール及び／又はジカルボン酸の量は適切で
ある。好ましくは、約１〜約１０％、そして望ましくは
約２〜６％のグリコール及び／又はジカルボン酸が存在
する。
ル以外のグリコール、及び／又はテレフタル酸以外のジ
カルボン酸の量は未変性ポリエチレンテレフタレートの
融点を低下させるために充分な量であり、それはグリコ
ール及び／又はジカルボン酸により変化しうる。しか
し、一般に、コポリエステル総重量基準で約１〜約２０
％のグリオコール及び／又はジカルボン酸の量は適切で
ある。好ましくは、約１〜約１０％、そして望ましくは
約２〜６％のグリコール及び／又はジカルボン酸が存在
する。
【００７０】好ましい態様において、テレフタル酸以外
のジカルボン酸はコポリエステル中に存在する酸の総重
量基準で約１〜約１０％、最も好ましくは約２〜約５％
の量で存在し、そして、エチレングリコール以外のグリ
コールはコポリエステル中の総グリコール基準で約１〜
約８％、最も好ましくは約１〜約４％の量で存在する。
のジカルボン酸はコポリエステル中に存在する酸の総重
量基準で約１〜約１０％、最も好ましくは約２〜約５％
の量で存在し、そして、エチレングリコール以外のグリ
コールはコポリエステル中の総グリコール基準で約１〜
約８％、最も好ましくは約１〜約４％の量で存在する。
【００７１】好ましいコポリエステルは、テレフタル
酸、エチレングリコール及び存在する酸の総重量基準で
約２〜５％のイソフタル酸を含むものである。ジエチレ
ングリコールはコポリエステル中のグリコールの総重量
の約１〜４％の量で、更に存在してよい。このような好
ましいコポリエステルは約０．６２の極限粘度数を有す
るであろう。そしてそれはThe Goodyear Tire and Rubb
er Company, Akron, Ohio, U.S.AからTRAYTUF （商標）
PET 樹脂として市販である。特に適切なのはTRAYTUF
（商標）6254C PET 樹脂である。
酸、エチレングリコール及び存在する酸の総重量基準で
約２〜５％のイソフタル酸を含むものである。ジエチレ
ングリコールはコポリエステル中のグリコールの総重量
の約１〜４％の量で、更に存在してよい。このような好
ましいコポリエステルは約０．６２の極限粘度数を有す
るであろう。そしてそれはThe Goodyear Tire and Rubb
er Company, Akron, Ohio, U.S.AからTRAYTUF （商標）
PET 樹脂として市販である。特に適切なのはTRAYTUF
（商標）6254C PET 樹脂である。
【００７２】上記に記載したポリマー、特にポリウレタ
ン及びポリエステルエーテルポリマーに加えて、Ｍ−Ｐ
ＥＴとの組み合わせに適切な他の熱可塑性エラストマー
はブロックスチレン系コポリマー、ポリエーテルブロッ
クアミド（ＰＥＢＡ）及びエチレンプロピレンジエン
（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。
ン及びポリエステルエーテルポリマーに加えて、Ｍ−Ｐ
ＥＴとの組み合わせに適切な他の熱可塑性エラストマー
はブロックスチレン系コポリマー、ポリエーテルブロッ
クアミド（ＰＥＢＡ）及びエチレンプロピレンジエン
（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。
【００７３】適切なブロックスチレン系コポリマーは線
状のＡ−Ｂ−Ａ型のものである。基本的に、これらは軟
質ゴムもしくはエラストマーのミッドブロック及び各末
端に結合した硬質熱可塑性ポリスチレンブロックからな
るトリブロックポリマーである。これらのポリマーは３
つの基本的なカテゴリーに分類され、そして主としてミ
ッドブロックに使用されるゴムのタイプが異なる：スチ
レン−ブタジエン−スチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）；スチレン
−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）；スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）。このよ
うなトリブロックスチレン系コポリマーはShell Chemic
al Company (Texas, U.S.A.)からKraton（商標）熱可塑
性ゴムD シリーズ（Ｓ−Ｂ−Ｓ及びＳ−Ｉ−Ｓ）及びG
シリーズ（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）として市販である。スチレン
系コポリマーのこれらの例はEncyclopedia of Polymer
Science and Engineering, 第５巻、John Wiley & Son
s,Inc., New York, New York, 1990 p-416 〜430 に示
され、それを引用によりここに完全に取り入れる。
状のＡ−Ｂ−Ａ型のものである。基本的に、これらは軟
質ゴムもしくはエラストマーのミッドブロック及び各末
端に結合した硬質熱可塑性ポリスチレンブロックからな
るトリブロックポリマーである。これらのポリマーは３
つの基本的なカテゴリーに分類され、そして主としてミ
ッドブロックに使用されるゴムのタイプが異なる：スチ
レン−ブタジエン−スチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）；スチレン
−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）；スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）。このよ
うなトリブロックスチレン系コポリマーはShell Chemic
al Company (Texas, U.S.A.)からKraton（商標）熱可塑
性ゴムD シリーズ（Ｓ−Ｂ−Ｓ及びＳ−Ｉ−Ｓ）及びG
シリーズ（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）として市販である。スチレン
系コポリマーのこれらの例はEncyclopedia of Polymer
Science and Engineering, 第５巻、John Wiley & Son
s,Inc., New York, New York, 1990 p-416 〜430 に示
され、それを引用によりここに完全に取り入れる。
【００７４】ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）
は、一般に、規則的で直鎖状の硬質ポリアミド（ナイロ
ン）ブロック及び、一般式
は、一般に、規則的で直鎖状の硬質ポリアミド（ナイロ
ン）ブロック及び、一般式
【００７５】
【化５】
【００７６】（式中、ＰＡはポリアミドブロックを表
し、ＰＥはポリエーテルブロックを表し、そして、ｎは
ポリマーの分子量が約２０，０００〜５０，０００であ
るような整数である。）を有する軟質ポリエーテルブロ
ックからなる構造を有する。このようなポリエーテルブ
ロックアミドコポリマーは市販されており、例えば、At
ochem Inc.(New Jersey, U.S.A.)により製造されるPeba
x （商標）ポリエーテルブロックアミドである。
し、ＰＥはポリエーテルブロックを表し、そして、ｎは
ポリマーの分子量が約２０，０００〜５０，０００であ
るような整数である。）を有する軟質ポリエーテルブロ
ックからなる構造を有する。このようなポリエーテルブ
ロックアミドコポリマーは市販されており、例えば、At
ochem Inc.(New Jersey, U.S.A.)により製造されるPeba
x （商標）ポリエーテルブロックアミドである。
【００７７】エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）タ
ーポリマーを製造するために、最も一般的なジエンであ
る５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＢＮ）；１，
４−ヘキサジエン（ＨＤ）；及びジシクロペンタジエン
（ＤＣＰＤ）は使用される。モノマーの比は広く変化す
るが、殆どのポリマーは４０〜９０モル％のエチレン及
び０〜４モル％のジエンを含む。このようなＥＰＤＭタ
ーポリマーはDuPontのNordel（商標）熱可塑性ゴム及び
EXXON のVistalon（商標）のように市販である。これら
及び他のＥＰＤＭポリマーの例はEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering, 第６巻、John Wiley &
Sons, Inc., New York, New York, 1990 p-522 〜563
に示され、それを引用によりここに完全に取り入れる。
ーポリマーを製造するために、最も一般的なジエンであ
る５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＢＮ）；１，
４−ヘキサジエン（ＨＤ）；及びジシクロペンタジエン
（ＤＣＰＤ）は使用される。モノマーの比は広く変化す
るが、殆どのポリマーは４０〜９０モル％のエチレン及
び０〜４モル％のジエンを含む。このようなＥＰＤＭタ
ーポリマーはDuPontのNordel（商標）熱可塑性ゴム及び
EXXON のVistalon（商標）のように市販である。これら
及び他のＥＰＤＭポリマーの例はEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering, 第６巻、John Wiley &
Sons, Inc., New York, New York, 1990 p-522 〜563
に示され、それを引用によりここに完全に取り入れる。
【００７８】本発明により、望ましくは２種以上の上記
のタイプの熱可塑性ポリマー成分は選択され、それらは
上記に記載のように、一般に互いに不混和性であり、特
定の加工温度において比較的に異なる粘度を有し、そし
て、一般に加工温度で劣化せず、高剪断下で混合されて
２相又は多相の繊維を含む組成物を生じ、そして、ここ
で、２種以上の異なる熱可塑性ポリマーは全ての成分に
良好な機械的適合性、即ち、各成分間で相互に良好な付
着性を有する。意外にも、極端に滑らかな表面層が生
じ、そしてそれは実質的に、通常、繊維を有しない。種
々の特定の熱可塑性ポリマーの多数の組み合わせが存在
するが、上記のガイドラインにより望ましい組み合わせ
は当業者により容易に決定されうる。このように、ポリ
ビニルクロリド（塩素化ポリビニルクロリドを含む）及
びポリカーボネートの繊維強化ブレンドは使用されてよ
く、ポリビニルクロリド（塩素化ポリビニルクロリドを
含む）及びＡＢＳ型コポリマーの繊維強化ブレンドは使
用されてよく、そして上記に記載のような繊維強化ブレ
ンドであって、第一成分がポリウレタン、そして第二成
分がＰＥＴ、ＰＥＴＧ、ポリカーボネート、ポリアセタ
ール又はＡＢＳコポリマーである繊維強化ブレンドは使
用されてよい。ＰＥＴより低い融点を有するポリマーと
Ｍ−ＰＥＴを組み合わせることが有利であることを当業
者は評価するであろう。別の言い方をすれば、もしＰＥ
Ｔを使用していたならば加工温度が高粘度ポリマーの劣
化温度よりも実際に高い温度であるような系において、
ＰＥＴの代わりにＭ−ＰＥＴを使用することは有利であ
る。より低い融点のＭ−ＰＥＴにより、射出成形機はＰ
ＥＴよりも低い融点を有する高粘度の熱可塑性ポリマー
とＭ−ＰＥＴを組み合わせたときに、より広い加工幅
（プロセスウィンドー）で運転されうる。このように、
加工温度が低いほどポリマーの劣化は低いために熱可塑
性ポリマーの物理的性質の向上にもなる。ポリマーのこ
のような適切な組み合わせは、Ｍ−ＰＥＴと、ブロック
スチレン系コポリマー、ポリエーテルブロックアミン、
エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー及
び熱可塑性ポリウレタンとの組み合わせを含む。変性Ｐ
ＥＴと変性ＴＰＵを混合したときに、この２つの不混和
性成分の相溶性が増加し、より良好な加工温度になるこ
とが意外にも発見された。
のタイプの熱可塑性ポリマー成分は選択され、それらは
上記に記載のように、一般に互いに不混和性であり、特
定の加工温度において比較的に異なる粘度を有し、そし
て、一般に加工温度で劣化せず、高剪断下で混合されて
２相又は多相の繊維を含む組成物を生じ、そして、ここ
で、２種以上の異なる熱可塑性ポリマーは全ての成分に
良好な機械的適合性、即ち、各成分間で相互に良好な付
着性を有する。意外にも、極端に滑らかな表面層が生
じ、そしてそれは実質的に、通常、繊維を有しない。種
々の特定の熱可塑性ポリマーの多数の組み合わせが存在
するが、上記のガイドラインにより望ましい組み合わせ
は当業者により容易に決定されうる。このように、ポリ
ビニルクロリド（塩素化ポリビニルクロリドを含む）及
びポリカーボネートの繊維強化ブレンドは使用されてよ
く、ポリビニルクロリド（塩素化ポリビニルクロリドを
含む）及びＡＢＳ型コポリマーの繊維強化ブレンドは使
用されてよく、そして上記に記載のような繊維強化ブレ
ンドであって、第一成分がポリウレタン、そして第二成
分がＰＥＴ、ＰＥＴＧ、ポリカーボネート、ポリアセタ
ール又はＡＢＳコポリマーである繊維強化ブレンドは使
用されてよい。ＰＥＴより低い融点を有するポリマーと
Ｍ−ＰＥＴを組み合わせることが有利であることを当業
者は評価するであろう。別の言い方をすれば、もしＰＥ
Ｔを使用していたならば加工温度が高粘度ポリマーの劣
化温度よりも実際に高い温度であるような系において、
ＰＥＴの代わりにＭ−ＰＥＴを使用することは有利であ
る。より低い融点のＭ−ＰＥＴにより、射出成形機はＰ
ＥＴよりも低い融点を有する高粘度の熱可塑性ポリマー
とＭ−ＰＥＴを組み合わせたときに、より広い加工幅
（プロセスウィンドー）で運転されうる。このように、
加工温度が低いほどポリマーの劣化は低いために熱可塑
性ポリマーの物理的性質の向上にもなる。ポリマーのこ
のような適切な組み合わせは、Ｍ−ＰＥＴと、ブロック
スチレン系コポリマー、ポリエーテルブロックアミン、
エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー及
び熱可塑性ポリウレタンとの組み合わせを含む。変性Ｐ
ＥＴと変性ＴＰＵを混合したときに、この２つの不混和
性成分の相溶性が増加し、より良好な加工温度になるこ
とが意外にも発見された。
【００７９】２成分系は一般に好ましいが、本発明は繊
維の存在下で高剪断下でブレンドされた３成分以上の上
記の熱可塑性ポリマーを有する多成分組成物をも包含す
る。本発明の好ましい態様による２成分の熱可塑性樹脂
ブレンドにおける不混和性の熱可塑性ポリマー成分に関
して、いずれの熱可塑性ポリマー成分も約１５〜約８５
重量％、望ましくは約２５〜約７５重量％、そして好ま
しくは約４０〜約６０重量％であり、残りの成分が残部
を構成する。Ｍ−ＰＥＴ（熱可塑性コポリマー）を使用
する系に関して、不混和性の熱可塑性ポリマーについて
Ｍ−ＰＥＴ成分の量は約１０〜約９０重量％であり、望
ましくは約２０〜約８０重量％であり、そして好ましく
は約３０〜約７０重量％であり、残りの成分は残部を構
成する。ｍ−ＴＰＵとともにｍ−ＰＥＴを使用する系に
関して、約１０〜約９０重量％の範囲のｍ−ＴＰＵ成分
が好ましい。最も好ましくは３０重量％のｍＴＰＵが７
０重量％のｍＰＥＴとともに使用される。
維の存在下で高剪断下でブレンドされた３成分以上の上
記の熱可塑性ポリマーを有する多成分組成物をも包含す
る。本発明の好ましい態様による２成分の熱可塑性樹脂
ブレンドにおける不混和性の熱可塑性ポリマー成分に関
して、いずれの熱可塑性ポリマー成分も約１５〜約８５
重量％、望ましくは約２５〜約７５重量％、そして好ま
しくは約４０〜約６０重量％であり、残りの成分が残部
を構成する。Ｍ−ＰＥＴ（熱可塑性コポリマー）を使用
する系に関して、不混和性の熱可塑性ポリマーについて
Ｍ−ＰＥＴ成分の量は約１０〜約９０重量％であり、望
ましくは約２０〜約８０重量％であり、そして好ましく
は約３０〜約７０重量％であり、残りの成分は残部を構
成する。ｍ−ＴＰＵとともにｍ−ＰＥＴを使用する系に
関して、約１０〜約９０重量％の範囲のｍ−ＴＰＵ成分
が好ましい。最も好ましくは３０重量％のｍＴＰＵが７
０重量％のｍＰＥＴとともに使用される。
【００８０】３種以上の熱可塑性ポリマー成分が使用さ
れるときに、熱可塑性ポリマー成分のうちの１成分の量
は上記の範囲内であり、残りの２種以上の熱可塑性樹脂
成分は残部を構成し、即ち、全ての成分が加算されて１
００重量％になる。望ましくは残りの２種以上の成分は
各々少なくとも１５重量％、望ましくは少なくとも２０
重量％又は２５重量％の量で存在する。
れるときに、熱可塑性ポリマー成分のうちの１成分の量
は上記の範囲内であり、残りの２種以上の熱可塑性樹脂
成分は残部を構成し、即ち、全ての成分が加算されて１
００重量％になる。望ましくは残りの２種以上の成分は
各々少なくとも１５重量％、望ましくは少なくとも２０
重量％又は２５重量％の量で存在する。
【００８１】本発明により、短繊維は、繊維強化成形組
成物を提供するように熱可塑性の不混和性ポリマー成分
に加えられる。使用されうる有機繊維のタイプは本発明
の熱可塑性ポリマー成分のブレンドの間に一般に溶融し
ないものに限定される。このような有機繊維の例は、芳
香族ポリアラミド繊維であるアラミド及び種々のアラミ
ド複合材、例えば、アラミド／カーボン、アラミド／カ
ーボン／ガラス及びアラミド／ガラス複合材を含む。一
般に、あらゆるタイプの無機繊維は使用されることがで
き、ガラス繊維のような当業界及び文献中によく知られ
ているものを含む。サイジングされていない、又はサイ
ジングされている、そして特に細断されたガラス繊維、
即ち、１／８インチ〜２インチの長さの短ガラス繊維は
好ましく、ここで、１／８インチ〜０．５インチの繊維
の平均の長さは最も好ましい。マトリックスポリマー、
特に粘性の不混和性のポリマーとの剪断混合のために、
大半の短繊維はより短い繊維に破壊され、又は剪断さ
れ、それにより、前記の剪断された繊維は通常の約０．
２〜約３ｍｍの長さのサイズに減少する。使用されうる
一般的なガラス繊維は、実質的にアルカリ金属塩を含ま
ず、約５００，０００ｐｓｉの引張強度、約１０．５ｘ
１０6 ｐｓｉの弾性率及び約０．０００１〜０．００１
インチの繊維直径を有する「Ｅ」型ガラス繊維である。
連続のガラスロービングも使用され、続いて所望の長さ
に切断されてもよい。サイズ範囲はより小さく、そして
より狭く、通常１／３２インチ〜１／８インチの長さで
あるが、「Ｓ」ミルされた繊維として繊維として知られ
ている、より小さいガラス繊維も市販により入手可能で
ある。他の適切な無機繊維は、炭素繊維、炭素／ガラス
複合繊維、ボロン繊維、グラファイト繊維等を含む。種
々のセラミック繊維、例えば、アルミナ−シリカ繊維、
アルミナ繊維、炭化珪素繊維等、及び、種々の金属繊
維、例えば、アルミニウム繊維、ニッケル繊維、スチー
ル、例えば、ステンレススチール繊維等も使用されるこ
とができる。非ガラス繊維の長さは一般にガラス繊維と
同一であり、それ故、種々の熱可塑性ポリマー成分との
剪断混合の前に、最初に約１／８インチ〜２インチの長
さを有してよく、より望ましくは約１／８インチ〜約１
／２インチの平均の繊維の長さを有する。繊維は２種以
上の熱可塑性ポリマー成分と混合され、不混和性の熱可
塑性ポリマー成分及び繊維の総重量基準で約５〜約６０
％、望ましくは約１５％〜約６０％、そして好ましくは
約２５％〜約４５％で混合される。Ｍ−ＰＥＴを使用し
た系において、繊維は２種以上の熱可塑性ポリマー成分
と混合され、不混和性の熱可塑性ポリマー成分及び繊維
の総重量基準で約５〜約６０％、望ましくは約１０％〜
約５０％、そして好ましくは約２０％〜約４０％で混合
される。
成物を提供するように熱可塑性の不混和性ポリマー成分
に加えられる。使用されうる有機繊維のタイプは本発明
の熱可塑性ポリマー成分のブレンドの間に一般に溶融し
ないものに限定される。このような有機繊維の例は、芳
香族ポリアラミド繊維であるアラミド及び種々のアラミ
ド複合材、例えば、アラミド／カーボン、アラミド／カ
ーボン／ガラス及びアラミド／ガラス複合材を含む。一
般に、あらゆるタイプの無機繊維は使用されることがで
き、ガラス繊維のような当業界及び文献中によく知られ
ているものを含む。サイジングされていない、又はサイ
ジングされている、そして特に細断されたガラス繊維、
即ち、１／８インチ〜２インチの長さの短ガラス繊維は
好ましく、ここで、１／８インチ〜０．５インチの繊維
の平均の長さは最も好ましい。マトリックスポリマー、
特に粘性の不混和性のポリマーとの剪断混合のために、
大半の短繊維はより短い繊維に破壊され、又は剪断さ
れ、それにより、前記の剪断された繊維は通常の約０．
２〜約３ｍｍの長さのサイズに減少する。使用されうる
一般的なガラス繊維は、実質的にアルカリ金属塩を含ま
ず、約５００，０００ｐｓｉの引張強度、約１０．５ｘ
１０6 ｐｓｉの弾性率及び約０．０００１〜０．００１
インチの繊維直径を有する「Ｅ」型ガラス繊維である。
連続のガラスロービングも使用され、続いて所望の長さ
に切断されてもよい。サイズ範囲はより小さく、そして
より狭く、通常１／３２インチ〜１／８インチの長さで
あるが、「Ｓ」ミルされた繊維として繊維として知られ
ている、より小さいガラス繊維も市販により入手可能で
ある。他の適切な無機繊維は、炭素繊維、炭素／ガラス
複合繊維、ボロン繊維、グラファイト繊維等を含む。種
々のセラミック繊維、例えば、アルミナ−シリカ繊維、
アルミナ繊維、炭化珪素繊維等、及び、種々の金属繊
維、例えば、アルミニウム繊維、ニッケル繊維、スチー
ル、例えば、ステンレススチール繊維等も使用されるこ
とができる。非ガラス繊維の長さは一般にガラス繊維と
同一であり、それ故、種々の熱可塑性ポリマー成分との
剪断混合の前に、最初に約１／８インチ〜２インチの長
さを有してよく、より望ましくは約１／８インチ〜約１
／２インチの平均の繊維の長さを有する。繊維は２種以
上の熱可塑性ポリマー成分と混合され、不混和性の熱可
塑性ポリマー成分及び繊維の総重量基準で約５〜約６０
％、望ましくは約１５％〜約６０％、そして好ましくは
約２５％〜約４５％で混合される。Ｍ−ＰＥＴを使用し
た系において、繊維は２種以上の熱可塑性ポリマー成分
と混合され、不混和性の熱可塑性ポリマー成分及び繊維
の総重量基準で約５〜約６０％、望ましくは約１０％〜
約５０％、そして好ましくは約２０％〜約４０％で混合
される。
【００８２】繊維強化熱可塑性成形組成物のブレンド等
は最初に種々の成分が配合され、貯蔵及び続く使用に適
切な形又は形状に作られ、そして、その後それを適切な
温度で加工することにより製造されて、それにより成形
品又は最終製品を形成する。配合段階は一般に繊維とと
もに使用される２種以上の不混和性の熱可塑性成分を、
バンバリー、二軸押出機、バスニーダー（Buss Kneade
r）等のような少なくとも中剪断の混合又はブレンド装
置に加えること、そして、それを繊維を中に含む２相又
は多相のブレンドが得られるまで混合することを含む。
混合温度は成形操作の加工温度より１０°Ｆ（６℃）又
は更には２０°Ｆ（１１℃）高く、又は低くなってもよ
いが、おおよそ同一である。最終成形品又は組成物の物
理的性質を減じるような、種々の繊維の過度の破壊を抑
制するために、繊維は一般に、混合装置中でメルトが展
開された後、配合工程の終了間近に加えられる。剪断混
合は、種々の成分が一般に分散されるまで続けられ、そ
して、過度の混合は所望でない短い長さにまで繊維を減
じるので避けられる。得られた熱可塑性ポリマー成分と
繊維の混合物又はブレンドは、一般に、冷却されて固体
の塊を生じ、その後、最終製品又は組成物、即ち、製品
を形成するために使用される成形装置における使用に適
切なサイズの粒子にペレット化され、又はさもなければ
切断される。
は最初に種々の成分が配合され、貯蔵及び続く使用に適
切な形又は形状に作られ、そして、その後それを適切な
温度で加工することにより製造されて、それにより成形
品又は最終製品を形成する。配合段階は一般に繊維とと
もに使用される２種以上の不混和性の熱可塑性成分を、
バンバリー、二軸押出機、バスニーダー（Buss Kneade
r）等のような少なくとも中剪断の混合又はブレンド装
置に加えること、そして、それを繊維を中に含む２相又
は多相のブレンドが得られるまで混合することを含む。
混合温度は成形操作の加工温度より１０°Ｆ（６℃）又
は更には２０°Ｆ（１１℃）高く、又は低くなってもよ
いが、おおよそ同一である。最終成形品又は組成物の物
理的性質を減じるような、種々の繊維の過度の破壊を抑
制するために、繊維は一般に、混合装置中でメルトが展
開された後、配合工程の終了間近に加えられる。剪断混
合は、種々の成分が一般に分散されるまで続けられ、そ
して、過度の混合は所望でない短い長さにまで繊維を減
じるので避けられる。得られた熱可塑性ポリマー成分と
繊維の混合物又はブレンドは、一般に、冷却されて固体
の塊を生じ、その後、最終製品又は組成物、即ち、製品
を形成するために使用される成形装置における使用に適
切なサイズの粒子にペレット化され、又はさもなければ
切断される。
【００８３】更に、変性ＰＥＴとのブレンド中で変性Ｔ
ＰＵを使用して、ガラス繊維が必要ないことが意外にも
発見された。ガラス繊維がなくても離層は起こらない。
ＰＵを使用して、ガラス繊維が必要ないことが意外にも
発見された。ガラス繊維がなくても離層は起こらない。
【００８４】任意に、微量の他の成形添加剤は不混和性
の熱可塑性配合ポリマー中に混合されうる。例えば、離
型剤は金型プレートからの清浄な剥離を得るために加え
られてよい。不透明顔料、例えば、二酸化チタン、充填
剤顔料、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブ
ラック、シリカ、クレー等は加えられてよい。色味顔料
又は有機染料のような着色剤は、成形品に色を付与する
ために加えられてよい。通常、このような添加剤は、も
し使用されるならば、マトリックスポリマー＋強化繊維
の重量基準で、成形組成物の約２５重量％未満、望まし
くは１５重量％未満、そして好ましくは１０又は５重量
％未満を含む。他の添加剤、例えば、約１５重量％まで
のテフロン（商標）粉末、又は約２重量％のシリコーン
オイルはベアリング用組成物に使用されてよく、又は、
約１２重量％までのステンレススチール繊維は導電性の
目的に、又はＥＭＲ波の遮断用に使用されてよい。
の熱可塑性配合ポリマー中に混合されうる。例えば、離
型剤は金型プレートからの清浄な剥離を得るために加え
られてよい。不透明顔料、例えば、二酸化チタン、充填
剤顔料、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブ
ラック、シリカ、クレー等は加えられてよい。色味顔料
又は有機染料のような着色剤は、成形品に色を付与する
ために加えられてよい。通常、このような添加剤は、も
し使用されるならば、マトリックスポリマー＋強化繊維
の重量基準で、成形組成物の約２５重量％未満、望まし
くは１５重量％未満、そして好ましくは１０又は５重量
％未満を含む。他の添加剤、例えば、約１５重量％まで
のテフロン（商標）粉末、又は約２重量％のシリコーン
オイルはベアリング用組成物に使用されてよく、又は、
約１２重量％までのステンレススチール繊維は導電性の
目的に、又はＥＭＲ波の遮断用に使用されてよい。
【００８５】繊維を含む、配合された不混和性の熱可塑
性成形組成物、及び、上記に記載のような種々の任意の
成形添加剤は、一般に、高剪断条件下で成形される。即
ち、配合成形工程は、少なくとも約１０、望ましいは少
なくとも１００、より望ましくは少なくとも５００ｓ
- 1 等のような中から高剪断の範囲を使用するが、実際
の最終製品の配合工程、例えば、射出成形は少なくとも
１００又は２００、望ましくは少なくとも５００、より
望ましくは少なくとも８００ｓ- 1 等の高剪断を要求す
る。高剪断条件、即ち、少なくとも１００ｓ- 1 の剪断
速度は、本発明の極端に滑らかな表面特性を得るために
実際問題として必要である。必要な高剪断加工速度を通
常に発生するあらゆる従来の加工装置は使用されうる。
例としてはプランジャー又はより好ましくは往復スクリ
ューを使用するものを含む種々の射出成形機は含まれ
る。適切な高剪断条件を発生して本発明の滑らかな表面
の製品を製造するかぎり、種々の射出吹込成形機及び、
ある程度、種々の圧縮成形機も使用されうる。
性成形組成物、及び、上記に記載のような種々の任意の
成形添加剤は、一般に、高剪断条件下で成形される。即
ち、配合成形工程は、少なくとも約１０、望ましいは少
なくとも１００、より望ましくは少なくとも５００ｓ
- 1 等のような中から高剪断の範囲を使用するが、実際
の最終製品の配合工程、例えば、射出成形は少なくとも
１００又は２００、望ましくは少なくとも５００、より
望ましくは少なくとも８００ｓ- 1 等の高剪断を要求す
る。高剪断条件、即ち、少なくとも１００ｓ- 1 の剪断
速度は、本発明の極端に滑らかな表面特性を得るために
実際問題として必要である。必要な高剪断加工速度を通
常に発生するあらゆる従来の加工装置は使用されうる。
例としてはプランジャー又はより好ましくは往復スクリ
ューを使用するものを含む種々の射出成形機は含まれ
る。適切な高剪断条件を発生して本発明の滑らかな表面
の製品を製造するかぎり、種々の射出吹込成形機及び、
ある程度、種々の圧縮成形機も使用されうる。
【００８６】加工温度は使用された異なった熱可塑性樹
脂成分のタイプにより当然変化するであろう。それは通
常、約２００℃〜約３００℃であるが、それより高い又
は低い温度も使用されてよい。例えば、熱可塑性ポリウ
レタンがガラス繊維の存在下でポリカーボネートと混合
されるときに、加工温度は一般に約２４０℃〜約２６０
℃の範囲であることができる。ＰＶＣとポリカーボネー
ト及びガラス繊維とのブレンドは約２２５℃〜約２４０
℃の温度で成形されうる。更に、別の例は熱可塑性ポリ
ウレタン、ポリアセタール及びガラス繊維のブレンドで
あり、通常、約２４０℃〜約２５５℃の温度でブレンド
されうる。熱可塑性ウレタン、ＰＥＴ及びガラス繊維の
ブレンドは約２４５℃〜約２６５℃の温度でブレンドさ
れうる。
脂成分のタイプにより当然変化するであろう。それは通
常、約２００℃〜約３００℃であるが、それより高い又
は低い温度も使用されてよい。例えば、熱可塑性ポリウ
レタンがガラス繊維の存在下でポリカーボネートと混合
されるときに、加工温度は一般に約２４０℃〜約２６０
℃の範囲であることができる。ＰＶＣとポリカーボネー
ト及びガラス繊維とのブレンドは約２２５℃〜約２４０
℃の温度で成形されうる。更に、別の例は熱可塑性ポリ
ウレタン、ポリアセタール及びガラス繊維のブレンドで
あり、通常、約２４０℃〜約２５５℃の温度でブレンド
されうる。熱可塑性ウレタン、ＰＥＴ及びガラス繊維の
ブレンドは約２４５℃〜約２６５℃の温度でブレンドさ
れうる。
【００８７】ＰＥＴを使用するブレンドでは、射出成形
の加工温度幅（プロセスウインドー）は未変性ＰＥＴの
代わりに変性ＰＥＴを使用することにより広げられる。
加工温度幅を広げる量はＭ−ＰＥＴとともに使用される
熱可塑性ポリマーにより変化するであろう。しかし、一
般的に幅（ウインドー）は２０〜４０°Ｆ（１１〜２２
℃）だけ広がる。例えば、ＰＥＴとブレンドするとき
に、幅は未変性ＰＥＴを使用した４９０°Ｆ〜５０５°
Ｆ（２５４〜２６３℃）からＭ−ＰＥＴを使用した４６
５°Ｆ〜５０５°Ｆ（２４１〜２６３℃）に広がる。こ
のように、Ｍ−ＰＥＴにより、約１５℃〜約２０℃、又
は２５℃だけ加工温度を下げることができる。
の加工温度幅（プロセスウインドー）は未変性ＰＥＴの
代わりに変性ＰＥＴを使用することにより広げられる。
加工温度幅を広げる量はＭ−ＰＥＴとともに使用される
熱可塑性ポリマーにより変化するであろう。しかし、一
般的に幅（ウインドー）は２０〜４０°Ｆ（１１〜２２
℃）だけ広がる。例えば、ＰＥＴとブレンドするとき
に、幅は未変性ＰＥＴを使用した４９０°Ｆ〜５０５°
Ｆ（２５４〜２６３℃）からＭ−ＰＥＴを使用した４６
５°Ｆ〜５０５°Ｆ（２４１〜２６３℃）に広がる。こ
のように、Ｍ−ＰＥＴにより、約１５℃〜約２０℃、又
は２５℃だけ加工温度を下げることができる。
【００８８】本発明の種々の態様により熱可塑性組成物
が成形されると、例えば、熱可塑性樹脂成分の劣化温度
よりも低い加工温度において一般に比較的異なった粘度
を有する不混和性の熱可塑性樹脂成分を繊維とともに高
剪断ブレンドすることは、本質的に１種の熱可塑性樹脂
成分を含む、予期せぬほど滑らかな表面層と、２相であ
ってその中に繊維を含む内部部分を有する機械的に適合
性の最終製品をもたらし、それは非常高い物理的性質、
例えば、耐衝撃性、高い加熱撓み温度、高い引張弾性
率、高い曲げ弾性率等を有する。例えば、熱可塑性ポリ
ウレタンが約５０／５０重量％でＰＥＴと配合されると
きに、この２種の成分は約２５重量％のガラス繊維をそ
の中に含み、次の物理的性質が典型的である；ノッチ付
きアイゾッド耐衝撃強度、１．０ｆｔ．ｌｂｓ．／ｉｎ
ｃｈ以上、そして一般には室温で少なくとも２．０ｆ
ｔ．ｌｂｓ．／ｉｎｃｈ；加熱撓み温度、２６４ｐｓｉ
において少なくとも２００°Ｆ、そして一般には少なく
とも２５０°Ｆ；引張弾性率、少なくとも７００，００
０ｐｓｉ、一般に１，０００，０００ｐｓｉ、そして更
には少なくとも１，５００，０００ｐｓｉ；そして、曲
げ弾性率、少なくとも７００，０００ｐｓｉ、一般に少
なくとも１，０００，０００ｐｓｉ、そして更には少な
くとも１，２００，０００ｐｓｉである。意外にも、Ｍ
−ＰＥＴをポリウレタンとともに使用することにより、
このような組成物の衝撃強度の優れた向上が得られ、ノ
ッチ付き及びノッチなしアイゾッド衝撃値は未変性ＰＥ
Ｔを含む配合物よりも２倍以上になる（下記の例９の表
ＶＩを参照）。
が成形されると、例えば、熱可塑性樹脂成分の劣化温度
よりも低い加工温度において一般に比較的異なった粘度
を有する不混和性の熱可塑性樹脂成分を繊維とともに高
剪断ブレンドすることは、本質的に１種の熱可塑性樹脂
成分を含む、予期せぬほど滑らかな表面層と、２相であ
ってその中に繊維を含む内部部分を有する機械的に適合
性の最終製品をもたらし、それは非常高い物理的性質、
例えば、耐衝撃性、高い加熱撓み温度、高い引張弾性
率、高い曲げ弾性率等を有する。例えば、熱可塑性ポリ
ウレタンが約５０／５０重量％でＰＥＴと配合されると
きに、この２種の成分は約２５重量％のガラス繊維をそ
の中に含み、次の物理的性質が典型的である；ノッチ付
きアイゾッド耐衝撃強度、１．０ｆｔ．ｌｂｓ．／ｉｎ
ｃｈ以上、そして一般には室温で少なくとも２．０ｆ
ｔ．ｌｂｓ．／ｉｎｃｈ；加熱撓み温度、２６４ｐｓｉ
において少なくとも２００°Ｆ、そして一般には少なく
とも２５０°Ｆ；引張弾性率、少なくとも７００，００
０ｐｓｉ、一般に１，０００，０００ｐｓｉ、そして更
には少なくとも１，５００，０００ｐｓｉ；そして、曲
げ弾性率、少なくとも７００，０００ｐｓｉ、一般に少
なくとも１，０００，０００ｐｓｉ、そして更には少な
くとも１，２００，０００ｐｓｉである。意外にも、Ｍ
−ＰＥＴをポリウレタンとともに使用することにより、
このような組成物の衝撃強度の優れた向上が得られ、ノ
ッチ付き及びノッチなしアイゾッド衝撃値は未変性ＰＥ
Ｔを含む配合物よりも２倍以上になる（下記の例９の表
ＶＩを参照）。
【００８９】高い剛性（例えば、高い引張弾性率及び高
い曲げ弾性率）、高い加熱撓み温度及び優れた溶融流動
性のような例外的に良好な物理的性質を見ると、種々の
最終用途が存在する。更に、達成される例外的に滑らか
な表面に関して、それは維持されることができ、又は、
低い光沢を提供するために艶消しされ、又はじゃり肌粒
もしくは他の装飾表面を提供するために金型表面に表面
模様を付けることにより変えられる。本発明の成形され
た組成物の特に望ましい最終用途は、車両のハウジン
グ、フェンダー等並びに垂直表面である。このように、
成形品は自動車のボンネット、フェンダー、トラック、
屋根等であることができる。本発明の成形された組成物
は、それらがポリウレタンを表面に多量に含むかぎり、
プライマーの必要性のないポリウレタンベースの塗料の
ような種々の産業上の塗料被膜に関して優れた塗膜の付
着性を提供する。
い曲げ弾性率）、高い加熱撓み温度及び優れた溶融流動
性のような例外的に良好な物理的性質を見ると、種々の
最終用途が存在する。更に、達成される例外的に滑らか
な表面に関して、それは維持されることができ、又は、
低い光沢を提供するために艶消しされ、又はじゃり肌粒
もしくは他の装飾表面を提供するために金型表面に表面
模様を付けることにより変えられる。本発明の成形され
た組成物の特に望ましい最終用途は、車両のハウジン
グ、フェンダー等並びに垂直表面である。このように、
成形品は自動車のボンネット、フェンダー、トラック、
屋根等であることができる。本発明の成形された組成物
は、それらがポリウレタンを表面に多量に含むかぎり、
プライマーの必要性のないポリウレタンベースの塗料の
ような種々の産業上の塗料被膜に関して優れた塗膜の付
着性を提供する。
【００９０】
実施例１熱可塑性ウレタン／ポリカーボネート／ガラス繊維 ＭＤＩ及び１，４−ブタンジオールを使用したポリエス
テル中間体から製造された、BFGoodrich Companyにより
製造された熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）、即ち、Estane
58137、３５％；ポリカーボネート、即ち、Dow Calibr
e 300-22、３５％；及びガラス繊維、３０％の複合材は
Werner-Pfleiderer 配合用二軸押出機で製造された。Ｔ
ＰＵは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで
１００- 1 ｓｅｃの剪断速度及び２６０℃において７〜
８ｘ１０2 ポアズという低粘度を特徴とした。ポリカー
ボネートは２６０℃において７〜９ｘ１０3 ポアズとい
う高粘度を特徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」
ガラスであった。
テル中間体から製造された、BFGoodrich Companyにより
製造された熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）、即ち、Estane
58137、３５％；ポリカーボネート、即ち、Dow Calibr
e 300-22、３５％；及びガラス繊維、３０％の複合材は
Werner-Pfleiderer 配合用二軸押出機で製造された。Ｔ
ＰＵは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで
１００- 1 ｓｅｃの剪断速度及び２６０℃において７〜
８ｘ１０2 ポアズという低粘度を特徴とした。ポリカー
ボネートは２６０℃において７〜９ｘ１０3 ポアズとい
う高粘度を特徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」
ガラスであった。
【００９１】ＴＰＵとポリカーボネートを１００℃で２
時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びポリカーボネートを
Werner-Pfleiderer 配合用二軸押出機で、押出機のリア
ーポートでこれらの材料の粒状物を加えて混合した。こ
れらの材料が混合され、約２４０℃に加熱された後に下
流でガラスを加えた。配合押出機で加工及び混合を続け
た。この複合材ブレンドは２６０℃においてスパゲッテ
ィーダイを通して押出しされ、空気中で乾燥され、そし
てペレットに切断された。
時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びポリカーボネートを
Werner-Pfleiderer 配合用二軸押出機で、押出機のリア
ーポートでこれらの材料の粒状物を加えて混合した。こ
れらの材料が混合され、約２４０℃に加熱された後に下
流でガラスを加えた。配合押出機で加工及び混合を続け
た。この複合材ブレンドは２６０℃においてスパゲッテ
ィーダイを通して押出しされ、空気中で乾燥され、そし
てペレットに切断された。
【００９２】このペレットを１０５℃で２時間乾燥し
た。射出成形を物理性質用の金型において行った。金型
の温度を５０℃に設定した。メルトの温度は２５２℃に
達した。ガラス充填したＴＰＵ及びガラス充填したポリ
カーボネートを同一条件で製造した。物理的データを表
Ｉに示す。
た。射出成形を物理性質用の金型において行った。金型
の温度を５０℃に設定した。メルトの温度は２５２℃に
達した。ガラス充填したＴＰＵ及びガラス充填したポリ
カーボネートを同一条件で製造した。物理的データを表
Ｉに示す。
【００９３】 表Ｉ TPU/ポリカーボネート/ ガラスの性質 70% TPU 35% TPU 70% ポリカー 30% ガラス 35% ポリカー ボネート ボネート 30% ガラス 30% ガラス 252 ℃で 成形されず 表面滑らかさ 0.3 ミクロン 0.4 ミクロン 4.5ミクロン* Taylor-Hobson Surtronic 10 Gauge 引張強度、ASTM D638 11,700psi 15,000psi 14,600psi 伸び率 12.6% 4.3% 2.3% 引張弾性率 520,000psi 970,000psi 1,080,000psi 加熱撓み温度 264psi, ASTM D698 120 ℃で熱処理 116℃ 141℃ 145℃ * ポリカーボネートは252 ℃で成形されず、射出スプル
ーをプラギングした。ポリカーボネートのデータは271
℃におけるものである。
ーをプラギングした。ポリカーボネートのデータは271
℃におけるものである。
【００９４】この例はポリカーボネート/ ガラスが成形
されなかった条件でTPU/ポリカーボネート/ ガラスのブ
レンドの優れた滑らかさを示す。このブレンドは、より
高温で成形されたポリカーボネート/ ガラスよりもかな
り優れた滑らかな表面仕上げを有する。35%TPU/35%PC/3
0%ガラスのブレンドの物理的性質は、また、70%TPU/30%
ガラスのブレンドと同様である。引張強度は優れてお
り、引張弾性率及び加熱撓み温度はPC/ ガラスのブレン
ドの性質と近い。
されなかった条件でTPU/ポリカーボネート/ ガラスのブ
レンドの優れた滑らかさを示す。このブレンドは、より
高温で成形されたポリカーボネート/ ガラスよりもかな
り優れた滑らかな表面仕上げを有する。35%TPU/35%PC/3
0%ガラスのブレンドの物理的性質は、また、70%TPU/30%
ガラスのブレンドと同様である。引張強度は優れてお
り、引張弾性率及び加熱撓み温度はPC/ ガラスのブレン
ドの性質と近い。
【００９５】性質の組み合わせがユニークであり、予期
されないものであり、より低い粘度のTPU/ガラス複合材
と同様の表面及び溶融流動性及び、より高い粘粘度のPC
/ ガラス複合材に近い物理的性質を有する。
されないものであり、より低い粘度のTPU/ガラス複合材
と同様の表面及び溶融流動性及び、より高い粘粘度のPC
/ ガラス複合材に近い物理的性質を有する。
【００９６】実施例２ビニル／ポリカーボネート／ガラス繊維 BFGoodrich Companyにより製造されたポリビニルクロリ
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；ポ
リカーボネート、即ち、Dow Calibre 300-22、３５％；
及びガラス繊維、３０％の複合材はWerner-Pfleiderer
配合用二軸押出機で製造された。ビニル化合物は２０／
１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓ
ｅｃの剪断速度及び２３０℃において２〜４ｘ１０2 ポ
アズという低粘度を特徴とした。ポリカーボネートは２
３０℃において３〜５ｘ１０4 ポアズという高粘度を特
徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであっ
た。
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；ポ
リカーボネート、即ち、Dow Calibre 300-22、３５％；
及びガラス繊維、３０％の複合材はWerner-Pfleiderer
配合用二軸押出機で製造された。ビニル化合物は２０／
１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓ
ｅｃの剪断速度及び２３０℃において２〜４ｘ１０2 ポ
アズという低粘度を特徴とした。ポリカーボネートは２
３０℃において３〜５ｘ１０4 ポアズという高粘度を特
徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであっ
た。
【００９７】ポリカーボネートを１００℃で２時間乾燥
し、ビニル化合物を更には乾燥しなかった。その後、ビ
ニル化合物及びポリカーボネートをWerner-Pfleiderer
配合用二軸押出機で、押出機のリアーポートでこれらの
材料の粒状物を加えて混合した。これらの材料が混合さ
れた。下流でガラス繊維を加えた。配合押出機で加工及
び混合を続けた。この複合材ブレンドは２３７℃におい
てスパゲッティーダイを通して押出しされ、空気中で乾
燥され、そしてペレットに切断された。
し、ビニル化合物を更には乾燥しなかった。その後、ビ
ニル化合物及びポリカーボネートをWerner-Pfleiderer
配合用二軸押出機で、押出機のリアーポートでこれらの
材料の粒状物を加えて混合した。これらの材料が混合さ
れた。下流でガラス繊維を加えた。配合押出機で加工及
び混合を続けた。この複合材ブレンドは２３７℃におい
てスパゲッティーダイを通して押出しされ、空気中で乾
燥され、そしてペレットに切断された。
【００９８】７０：３０の重量比でビニル／ガラス繊維
を同様の条件下で製造した。７０：３０の重量比のポリ
カーボネート／ガラス繊維の対照物は同様の条件下で製
造したが、メルトの温度は２７７℃であった。
を同様の条件下で製造した。７０：３０の重量比のポリ
カーボネート／ガラス繊維の対照物は同様の条件下で製
造したが、メルトの温度は２７７℃であった。
【００９９】このペレットを１０５℃で２時間乾燥し
た。射出成形を物理性質用の金型において行った。メル
トの温度は２２９℃であった。
た。射出成形を物理性質用の金型において行った。メル
トの温度は２２９℃であった。
【０１００】７０：３０重量比のビニル／ガラスの対照
配合物は同一条件下で製造された。７０：３０重量比の
ポリカーボネート／ガラスの対照配合物は２７１℃にお
いて配合押出機で製造された。
配合物は同一条件下で製造された。７０：３０重量比の
ポリカーボネート／ガラスの対照配合物は２７１℃にお
いて配合押出機で製造された。
【０１０１】物理的データを表ＩＩに示す。 表ＩＩ ビニル/ ポリカーボネート/ ガラスの性質 70% ビニル 35% ビニル 70% ポリカー 30% ガラス 35% ポリカー ボネート ボネート 30% ガラス 30% ガラス 229 ℃で 成形されず 表面滑らかさ 0.6 ミクロン 0.7 ミクロン 4.5ミクロン* Taylor-Hobson Surtronic 10 Gauge 引張強度、ASTM D638 12,800psi 13,300psi 14,600psi 伸び率 1.6% 1.3% 2.6% 引張弾性率 1,760,000psi 2,000,000psi 1,080,000psi 加熱撓み温度 264psi, ASTM D698 93 ℃で熱処理 82℃ 117℃ 145℃ * ポリカーボネート(PC)は229 ℃で成形されず、射出ス
プルーをプラギングした。ポリカーボネートのこれらの
データは271 ℃におけるものである。
プルーをプラギングした。ポリカーボネートのこれらの
データは271 ℃におけるものである。
【０１０２】この例はポリカーボネート/ ガラスが成形
されなかった条件でガラス/ ポリカーボネート/ ガラス
のブレンドが優れた表面を提供することを示す。このブ
レンドは、より高温で成形されたポリカーボネート/ ガ
ラスよりもかなり優れた滑らかな表面仕上げを有する。
されなかった条件でガラス/ ポリカーボネート/ ガラス
のブレンドが優れた表面を提供することを示す。このブ
レンドは、より高温で成形されたポリカーボネート/ ガ
ラスよりもかなり優れた滑らかな表面仕上げを有する。
【０１０３】ビニル/PC/ガラスのブレンドの物理的性質
は、ビニル/ ガラスのブレンド又はPC/ ガラスのブレン
ドのいずれよりも予期しないほど高い弾性率を示し、そ
して、加熱撓み温度はビニル/ ガラス及びPC/ ガラスの
平均の加熱撓み温度よりも高い。
は、ビニル/ ガラスのブレンド又はPC/ ガラスのブレン
ドのいずれよりも予期しないほど高い弾性率を示し、そ
して、加熱撓み温度はビニル/ ガラス及びPC/ ガラスの
平均の加熱撓み温度よりも高い。
【０１０４】性質の組み合わせがユニークであり、より
低い粘度のビニル/ ガラス複合材と同様の表面及び溶融
流動性、及び、より高い粘粘度のPC/ ガラス複合材に近
い物理的性質を有する。
低い粘度のビニル/ ガラス複合材と同様の表面及び溶融
流動性、及び、より高い粘粘度のPC/ ガラス複合材に近
い物理的性質を有する。
【０１０５】実施例３ビニル／ポリカーボネート BFGoodrich Companyにより製造されたポリビニルクロリ
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；ポ
リカーボネート、即ち、Dow Calibre 300-22、３５％；
及びガラス繊維、３０％の複合材はBuss Kneader回転式
往復配合機で製造された。ビニル化合物は２０／１のＬ
／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓｅｃの
剪断速度及び２１０℃において０．１〜１．５ｘ１０4
ポアズという低粘度を特徴とした。ポリカーボネートは
２１０℃において３〜５ｘ１０5ポアズという高粘度を
特徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであ
った。
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；ポ
リカーボネート、即ち、Dow Calibre 300-22、３５％；
及びガラス繊維、３０％の複合材はBuss Kneader回転式
往復配合機で製造された。ビニル化合物は２０／１のＬ
／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓｅｃの
剪断速度及び２１０℃において０．１〜１．５ｘ１０4
ポアズという低粘度を特徴とした。ポリカーボネートは
２１０℃において３〜５ｘ１０5ポアズという高粘度を
特徴とした。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであ
った。
【０１０６】ビニル化合物及びポリカーボネートをBuss
Kneaderで混合した。ブレンドが溶融した後、ポートを
通してBuss Kneaderにガラスを加え、そしてブレンド中
に混合し、２１０℃の配合物の温度を達成した。この配
合物を２１０℃で冷たい金型（５０℃）中に射出成形
し、滑らかな製品を形成した。表面の粗さはTaylor-Hab
son Surtronic 10 roughness gaugeで測定して０．６ミ
クロンであった。異なるタイプの配合機で配合されたと
きに、これらのデータはビニル／ポリカーボネート／ガ
ラスにとって良好な表面外観であることを示す。
Kneaderで混合した。ブレンドが溶融した後、ポートを
通してBuss Kneaderにガラスを加え、そしてブレンド中
に混合し、２１０℃の配合物の温度を達成した。この配
合物を２１０℃で冷たい金型（５０℃）中に射出成形
し、滑らかな製品を形成した。表面の粗さはTaylor-Hab
son Surtronic 10 roughness gaugeで測定して０．６ミ
クロンであった。異なるタイプの配合機で配合されたと
きに、これらのデータはビニル／ポリカーボネート／ガ
ラスにとって良好な表面外観であることを示す。
【０１０７】実施例４ビニル／ＡＢＳ／ガラス BFGoodrich Companyにより製造されたポリビニルクロリ
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；Bo
lcofにより製造されたＡＢＳ即ち、Taitalac 6000 、３
５％；及びガラス繊維、３０％の複合材はBuss Kneader
回転式配合機で製造された。ビニル化合物は２０／１の
Ｌ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓｅｃ
の剪断速度及び２１０℃において０．５〜１．５ｘ１０
4 ポアズという低粘度を特徴とした。ＡＢＳは１．８ｘ
１０4 ポアズというほんの少しだけ高い粘度を特徴とし
た。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであった。
ドであるビニル化合物、即ち、Geon 87241、３５％；Bo
lcofにより製造されたＡＢＳ即ち、Taitalac 6000 、３
５％；及びガラス繊維、３０％の複合材はBuss Kneader
回転式配合機で製造された。ビニル化合物は２０／１の
Ｌ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００- 1 ｓｅｃ
の剪断速度及び２１０℃において０．５〜１．５ｘ１０
4 ポアズという低粘度を特徴とした。ＡＢＳは１．８ｘ
１０4 ポアズというほんの少しだけ高い粘度を特徴とし
た。ガラスは１／４インチの「Ｅ」ガラスであった。
【０１０８】ビニル化合物及びＡＢＳをBuss Kneader配
合機で混合した。ブレンドが溶融した後、ポートを通し
てBuss Kneaderのバレルにガラスを加え、そしてメルト
を混合し、２０７℃とした。
合機で混合した。ブレンドが溶融した後、ポートを通し
てBuss Kneaderのバレルにガラスを加え、そしてメルト
を混合し、２０７℃とした。
【０１０９】この配合物を２１０℃で冷たい金型（５０
℃）中に射出成形し、Taylor-Habson Surtronic 10 rou
ghness gaugeで測定して０．７ミクロンの表面粗さを有
するプラックを形成した。異なるタイプの配合機で配合
されたときに、これらのデータはビニル／ＡＢＳ／ガラ
スにとって良好な表面外観であることを示す。
℃）中に射出成形し、Taylor-Habson Surtronic 10 rou
ghness gaugeで測定して０．７ミクロンの表面粗さを有
するプラックを形成した。異なるタイプの配合機で配合
されたときに、これらのデータはビニル／ＡＢＳ／ガラ
スにとって良好な表面外観であることを示す。
【０１１０】実施例５熱可塑性ウレタン／ポリアセタール／ガラス ポリウレタン（Estane 58137）５３％；ポリアセタール
（Delrin 900）１７％；及びガラス繊維３０％の複合材
をWarner-Pflieder 配合用二軸押出機で製造した。ガラ
スは１／４インチのチョップド「Ｅ」ガラスであった。
（Delrin 900）１７％；及びガラス繊維３０％の複合材
をWarner-Pflieder 配合用二軸押出機で製造した。ガラ
スは１／４インチのチョップド「Ｅ」ガラスであった。
【０１１１】ＴＰＵ及びポリアセタールを１００℃で２
時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びポリアセタールをWa
rner-Pflieder 配合用二軸押出機で混合し、これらの材
料の粒状物を押出機のリアポートで加えた。これらの材
料が混合され、約２４０℃に加熱された後、下流でガラ
スを加えた。配合押出機で加工及び混合を続けた。この
複合材ブレンドを２６０℃でスパゲッテイーダイを通し
て押出しし、冷却し、そしてペレットに切断した。
時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びポリアセタールをWa
rner-Pflieder 配合用二軸押出機で混合し、これらの材
料の粒状物を押出機のリアポートで加えた。これらの材
料が混合され、約２４０℃に加熱された後、下流でガラ
スを加えた。配合押出機で加工及び混合を続けた。この
複合材ブレンドを２６０℃でスパゲッテイーダイを通し
て押出しし、冷却し、そしてペレットに切断した。
【０１１２】ペレットを１０５℃で４時間乾燥した。物
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。
【０１１３】物理的データを表ＩＩＩに示す。
【０１１４】 表ＩＩＩ ＴＰＵ/ ポリアセタール/ ガラスの物理的性質 表面滑らかさ Taylor-Hobson Surtronic 10 Gauge ０．２ミクロン 引張強度、ASTM D638 ７８００ｐｓｉ 伸び率 ８．５％ 引張弾性率 ５６０，０００ｐｓｉ 曲げ強度 ASTM D790 １４，７００ｐｓｉ 曲げ弾性率 ５８０，０００ｐｓｉ ビッカー軟化点 ASTM D1525B １５９℃ 加熱撓み温度 264psi, ASTM D698 120 ℃で熱処理 １３５℃ アイゾッド衝撃強度、ASTM D638 ノッチ付き １７．７ｆｔ．ｌｂｓ／ｉｎ ノッチなし ２．１ｆｔ．ｌｂｓ／ｉｎ
【０１１５】実施例６熱可塑性ウレタン／ポリエチレンテレフタレート／ガラ
ス ポリウレタン（Estane 58137）３５％；ポリエチレンテ
レフタレート（再生ボトル樹脂）３５％；及びガラス繊
維３０％の複合材を実験室サイズWarner-Pflieder 配合
用二軸押出機で製造した。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速
度及び２６０℃で測定して７〜８ｘ１０ 2 ポアズという
低粘度を特徴とした。ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャ
ピラリーレオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及
び２６０℃で測定して６〜１５ｘ１０3 ポアズという高
粘度を特徴とした。ガラスは１／４インチのチョップド
「Ｅ」ガラスであった。
ス ポリウレタン（Estane 58137）３５％；ポリエチレンテ
レフタレート（再生ボトル樹脂）３５％；及びガラス繊
維３０％の複合材を実験室サイズWarner-Pflieder 配合
用二軸押出機で製造した。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速
度及び２６０℃で測定して７〜８ｘ１０ 2 ポアズという
低粘度を特徴とした。ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャ
ピラリーレオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及
び２６０℃で測定して６〜１５ｘ１０3 ポアズという高
粘度を特徴とした。ガラスは１／４インチのチョップド
「Ｅ」ガラスであった。
【０１１６】ＴＰＵ及びＰＥＴを１００℃で２時間乾燥
した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWarner-Pflieder 配
合用二軸押出機で混合し、これらの材料の粒状物を押出
機のリアポートで加えた。これらの材料が混合され、約
２４０℃に加熱された後、下流でガラスを加えた。配合
押出機で加工及び混合を続けた。この複合材ブレンドを
２６０℃でスパゲッテイーダイを通して押出しし、冷却
し、そしてペレットに切断した。
した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWarner-Pflieder 配
合用二軸押出機で混合し、これらの材料の粒状物を押出
機のリアポートで加えた。これらの材料が混合され、約
２４０℃に加熱された後、下流でガラスを加えた。配合
押出機で加工及び混合を続けた。この複合材ブレンドを
２６０℃でスパゲッテイーダイを通して押出しし、冷却
し、そしてペレットに切断した。
【０１１７】ペレットを１０５℃で２時間乾燥した。物
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。ガ
ラスを充填した熱可塑性ポリウレタン及びガラスを充填
したＰＥＴをこれらの同一の条件で製造された。
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。ガ
ラスを充填した熱可塑性ポリウレタン及びガラスを充填
したＰＥＴをこれらの同一の条件で製造された。
【０１１８】物理的データを表ＩＶに示す。
【０１１９】 表ＩＶ 熱可塑性ウレタン/ ポリエチレンテレフタレート/ ガラスの性質 70% TPU 35% TPU 70% PET 30% ガラス 35% PET 30% ガラス 30% ガラス 表面滑らかさ 0.3 ミクロン 0.3 ミクロン * 250 ℃で Taylor-Hobson 成形されず Surtronic 10 Gauge 引張強度、ASTM D638 11,700psi 9,400psi 14,700psi 伸び率 12.6% 5.8% 4.0% 引張弾性率 520,000psi 815,000psi 1,160,000psi 加熱撓み温度 264psi, ASTM D698 120 ℃で熱処理 116℃ 136℃ 150+ ℃ * PET は260 ℃で成形されず、射出スプルーをプラギン
グした。PET のこれらのデータは274 ℃におけるもので
ある。
グした。PET のこれらのデータは274 ℃におけるもので
ある。
【０１２０】この例はPET がが成形されなかった条件で
TPU /PET/ ガラスのブレンドが優れた表面の滑らかさを
提供することを示す。TPU/PET/ガラスのブレンドは、PE
T/ガラスよりもかなり優れた溶融流動性を有し、TPU/ガ
ラスよりも実質的に良好な弾性率及び加熱撓み温度を有
する。これはユニークであり、有用な組み合わせであ
り、従来の技術である１１０℃よりかなり低い温度であ
る４５℃の成形温度を使用して達成される。
TPU /PET/ ガラスのブレンドが優れた表面の滑らかさを
提供することを示す。TPU/PET/ガラスのブレンドは、PE
T/ガラスよりもかなり優れた溶融流動性を有し、TPU/ガ
ラスよりも実質的に良好な弾性率及び加熱撓み温度を有
する。これはユニークであり、有用な組み合わせであ
り、従来の技術である１１０℃よりかなり低い温度であ
る４５℃の成形温度を使用して達成される。
【０１２１】実施例７及び８熱可塑性ポリウレタン／ポリエチレンテレフタレート／
ガラス ポリウレタン（Estane 58137）３５％；ポリエチレンテ
レフタレート（再生ボトル樹脂）３５％；及びガラス繊
維３０％の複合材をWarner-Pflieder 配合用二軸押出機
で製造した。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリー
レオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０
℃で測定して７〜８ｘ１０2 ポアズという低粘度を特徴
とした。ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオ
メーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０℃で
測定して６〜１５ｘ１０3 ポアズという高粘度を特徴と
した。ガラスは１／４インチのチョップド「Ｅ」ガラス
であった。
ガラス ポリウレタン（Estane 58137）３５％；ポリエチレンテ
レフタレート（再生ボトル樹脂）３５％；及びガラス繊
維３０％の複合材をWarner-Pflieder 配合用二軸押出機
で製造した。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリー
レオメーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０
℃で測定して７〜８ｘ１０2 ポアズという低粘度を特徴
とした。ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオ
メーターで１００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０℃で
測定して６〜１５ｘ１０3 ポアズという高粘度を特徴と
した。ガラスは１／４インチのチョップド「Ｅ」ガラス
であった。
【０１２２】ＴＰＵ及びＰＥＴを１００℃で２時間乾燥
した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWarner-Pflieder 配
合用二軸押出機で混合し、これらの材料の粒状物を押出
機のリアポートで加えた。これらの材料が混合され、約
２４０℃に加熱された後、下流でガラスを加えた。配合
押出機で加工及び混合を続けた。この複合材ブレンド
を、押出機の末端で約２６０℃に設定された水中ペレッ
ト化ダイを通して押出しした。ダイフェースにおいてナ
イフでストランドをペレットに切断した。
した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWarner-Pflieder 配
合用二軸押出機で混合し、これらの材料の粒状物を押出
機のリアポートで加えた。これらの材料が混合され、約
２４０℃に加熱された後、下流でガラスを加えた。配合
押出機で加工及び混合を続けた。この複合材ブレンド
を、押出機の末端で約２６０℃に設定された水中ペレッ
ト化ダイを通して押出しした。ダイフェースにおいてナ
イフでストランドをペレットに切断した。
【０１２３】ペレットを１０５℃で４時間乾燥した。物
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。第
二の同様の実施例を、ＴＰＵ３０重量％；ＰＥＴ３０重
量％；及びガラス４０重量％で行った。成形品の性質を
下記に示す。
理性質用の金型中で射出成形を行った。金型の温度を４
５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。第
二の同様の実施例を、ＴＰＵ３０重量％；ＰＥＴ３０重
量％；及びガラス４０重量％で行った。成形品の性質を
下記に示す。
【０１２４】物理的データを表Ｖに示す。
【０１２５】 表Ｖ 実施例7 実施例8 30% ガラス 40% ガラス 表面滑らかさ 0.2 ミクロン 0.2 ミクロン Taylor-Hobson Surtronic 10 Gauge 引張強度、ASTM D638 13,000psi 17,000psi 伸び率 5.8% 2.6% 引張弾性率 100,000,000psi 1,700,000psi 曲げ強度 ASTM D 790 22,000psi 32,000psi 曲げ弾性率 850,000psi 1,500,000psi ビッカー軟化点 ASTM D1525B 173 ℃ 196℃ 加熱撓み温度 264psi, ASTM D698 120 ℃で熱処理 135℃ ---- アイゾット衝撃、ASTM D 638 ノッチ付き 20ft.lbs./in. 15ft.lbs/in. ノッチなし 3ft.lbs./in. 3.7ft.lbs./in. 線熱膨張率 -30 ℃〜+30 ℃、ASTM D696 1.7x10 -5 in/in℃ ----
【０１２６】表Ｖから明らかなように、極端に高い引張
弾性率、曲げ弾性率、加熱撓み温度、耐衝撃性等を有す
る繊維強化熱可塑性樹脂成形組成物が得られ、そして、
それでも尚、表面は極端に滑らかであった。表面が本質
的にウレタンリッチであるかぎり、上塗りなしに容易に
塗装可能である。
弾性率、曲げ弾性率、加熱撓み温度、耐衝撃性等を有す
る繊維強化熱可塑性樹脂成形組成物が得られ、そして、
それでも尚、表面は極端に滑らかであった。表面が本質
的にウレタンリッチであるかぎり、上塗りなしに容易に
塗装可能である。
【０１２７】実施例９、１０、１１及び１２ＴＰＵ／未変性ＰＥＴ／ガラス 対 ＴＰＵ／変性ＰＥ
Ｔ／ガラス 対 変性ＴＰＵ／ＰＥＴ／ガラス 表ＶＩに示すパーセントでの熱可塑性ポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレート及びガラス繊維の複合材をパ
イロット規模のWerner-Pfleider 配合用二軸押出機で製
造した。ポリウレタンはＭＤＩ及び１，４−ブタンジオ
ールを使用したポリエステル中間体から製造され、BFGo
odrich CompanyによりEstane（商標）58142 ポリウレタ
ンとして販売されている。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで４００〜５００ｓｅｃ- 1
の剪断速度及び２５０℃で測定して３８ポアズという低
粘度を特徴とした。比較例１０（ａ）及び１２（ａ）で
使用したｍＴＰＵでは、ポリウレタンは、Shell Oil に
より製造された分子量（Ｍｎ）９２００及び内部粘度
０．３７を有するTraytuf 85/200/28 ポリエチレンテレ
フタレートで変性された。実施例９及び１１において、
ポリエチレンテレフタレートはThe Goodyear Tire and
Rubber CompanyによりTRAYTUF （商標）5900C樹脂とし
て販売される未変性ＰＥＴであった。未変性ＰＥＴは２
０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００ｓ
ｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０℃で測定して２０００ポ
アズという高粘度を特徴とした。実施例１０及び１２の
ＰＥＴは変性ＰＥＴであり、即ち、エチレングリコー
ル、テレフタル酸、２０５％の（トータルの酸を基準と
して）イソフタル酸及び１〜４％の（トータルのグリコ
ールを基準として）ジエチレングリコールの反応により
形成されるランダム混合された線状コポリエステルであ
り、The Goodyear Tire and Rubber CompanyによりTRAY
TUF （商標）6254C 樹脂として販売される。変性ＰＥＴ
は２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで４０
０〜５００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２７０℃で測定し
て２，２００ポアズという高粘度を特徴とした。ガラス
は１／８インチのチョップド「Ｅ」ガラスであった。着
色剤として０．１〜０．３％のカーボンブラックを使用
した。
Ｔ／ガラス 対 変性ＴＰＵ／ＰＥＴ／ガラス 表ＶＩに示すパーセントでの熱可塑性ポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレート及びガラス繊維の複合材をパ
イロット規模のWerner-Pfleider 配合用二軸押出機で製
造した。ポリウレタンはＭＤＩ及び１，４−ブタンジオ
ールを使用したポリエステル中間体から製造され、BFGo
odrich CompanyによりEstane（商標）58142 ポリウレタ
ンとして販売されている。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで４００〜５００ｓｅｃ- 1
の剪断速度及び２５０℃で測定して３８ポアズという低
粘度を特徴とした。比較例１０（ａ）及び１２（ａ）で
使用したｍＴＰＵでは、ポリウレタンは、Shell Oil に
より製造された分子量（Ｍｎ）９２００及び内部粘度
０．３７を有するTraytuf 85/200/28 ポリエチレンテレ
フタレートで変性された。実施例９及び１１において、
ポリエチレンテレフタレートはThe Goodyear Tire and
Rubber CompanyによりTRAYTUF （商標）5900C樹脂とし
て販売される未変性ＰＥＴであった。未変性ＰＥＴは２
０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで１００ｓ
ｅｃ- 1 の剪断速度及び２６０℃で測定して２０００ポ
アズという高粘度を特徴とした。実施例１０及び１２の
ＰＥＴは変性ＰＥＴであり、即ち、エチレングリコー
ル、テレフタル酸、２０５％の（トータルの酸を基準と
して）イソフタル酸及び１〜４％の（トータルのグリコ
ールを基準として）ジエチレングリコールの反応により
形成されるランダム混合された線状コポリエステルであ
り、The Goodyear Tire and Rubber CompanyによりTRAY
TUF （商標）6254C 樹脂として販売される。変性ＰＥＴ
は２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで４０
０〜５００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２７０℃で測定し
て２，２００ポアズという高粘度を特徴とした。ガラス
は１／８インチのチョップド「Ｅ」ガラスであった。着
色剤として０．１〜０．３％のカーボンブラックを使用
した。
【０１２８】配合の前に、ＴＰＵ及びＰＥＴを１００℃
で６時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWerner
-Pfleiderer 配合用二軸押出機で混合し、これらの材料
の粒質物を押出機のリアポートで加えた。これらの材料
を混合し、そして約２４０℃に加熱した後、下流でガラ
スを加えた。押出機で混合及び配合を続け、この複合材
ブレンドをスパゲッティーダイを通して押出しし、空気
で冷却し、そしてペレットに切断した。
で６時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴをWerner
-Pfleiderer 配合用二軸押出機で混合し、これらの材料
の粒質物を押出機のリアポートで加えた。これらの材料
を混合し、そして約２４０℃に加熱した後、下流でガラ
スを加えた。押出機で混合及び配合を続け、この複合材
ブレンドをスパゲッティーダイを通して押出しし、空気
で冷却し、そしてペレットに切断した。
【０１２９】ペレットを１０５℃で乾燥した。射出成形
を物理性質用の金型中で行った。金型の温度は２５０℃
に達した。
を物理性質用の金型中で行った。金型の温度は２５０℃
に達した。
【０１３０】物理的性質を表ＶＩに示す。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】実施例１３ Ｍ−ＰＥＴのＴＰＵに対するＴＰＵの粘度の比は、高剪
断配合及び射出成形に標準的と考えられる剪断速度で決
定した。結果を表ＩＩＩに示す。
断配合及び射出成形に標準的と考えられる剪断速度で決
定した。結果を表ＩＩＩに示す。
【０１３３】 表ＩＩＩ Ｍ−ＰＥＴ及びＴＰＵの２５０℃における粘度 対 剪断速度 剪断速度 粘度 粘度比 （ｓｅｃ- 1 ） （パスカル−秒） Ｍ−ＰＥＴ ＴＰＵ Ｍ−ＰＥＴ／ＴＰＵ ２００ ８５０ ４４ １９．３ ５００ ７００ ３８ １８．４ １０００ ３８０ ３１ １２．３ ３０００ １７０ ２６ ６．５
【０１３４】実施例１４〜２１ 表ＶＩＩＩ〜表ＸＩに示したパーセントの、変性された
熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート
（変性及び未変性）及びガラス繊維入り及びガラス繊維
なしの複合材をパイロット規模のWerner-Pfleiderer 配
合用二軸押出機で製造した。
熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート
（変性及び未変性）及びガラス繊維入り及びガラス繊維
なしの複合材をパイロット規模のWerner-Pfleiderer 配
合用二軸押出機で製造した。
【０１３５】ポリウレタンはＭＤＩ及びブタンジオール
を使用したポリエステル中間体から製造されて、The B.
F.Goodrich Co.によりESTANE（商標）58142 ポリウレタ
ンとして販売されている。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで４００〜５００ｓｅｃ- 1
の剪断速度及び２５０℃で測定して３８ポアズという低
粘度を特徴とした。
を使用したポリエステル中間体から製造されて、The B.
F.Goodrich Co.によりESTANE（商標）58142 ポリウレタ
ンとして販売されている。ＴＰＵは２０／１のＬ／Ｄの
キャピラリーレオメーターで４００〜５００ｓｅｃ- 1
の剪断速度及び２５０℃で測定して３８ポアズという低
粘度を特徴とした。
【０１３６】ポリウレタンESTANE（商標）58142 ポリウ
レタンは、Shell Oil Co. により製造された、分子量９
２００及び内部粘度０．３７を有するTRAYTUF 85/200/2
8 ポリウレタンテレフタレートにより変性された。
レタンは、Shell Oil Co. により製造された、分子量９
２００及び内部粘度０．３７を有するTRAYTUF 85/200/2
8 ポリウレタンテレフタレートにより変性された。
【０１３７】実施例におけるポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）は未変性ＰＥＴであり、Shell Oil Co. に
よりTRAYTUF （商標）5900C 樹脂として販売されてい
る。未変性ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレ
オメーターで１００ｓｅｃ- 1の剪断速度及び２６０℃
で測定して２０００ポアズという高粘度を特徴とした。
エチレングリコール、テレフタル酸、２０５％の（トー
タルの酸を基準として）のイソフタル酸及び１〜４％の
（トータルのグリコールを基準として）ジエチレングリ
コールの反応により形成されたランダムに混合した線状
コポリエステルであって、Shell Oil Co. によりTRAYTU
F （商標）6254C 樹脂として販売される。変性ＰＥＴは
２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで４００
〜５００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２７０℃で測定して
２，２００ポアズという高粘度を特徴とした。ガラス
は、もし加えられるならば、１／８インチのチョップド
「Ｅ」ガラスであった。０．１〜０．３％のカーボンブ
ラックは着色剤であった。
ト（ＰＥＴ）は未変性ＰＥＴであり、Shell Oil Co. に
よりTRAYTUF （商標）5900C 樹脂として販売されてい
る。未変性ＰＥＴは２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレ
オメーターで１００ｓｅｃ- 1の剪断速度及び２６０℃
で測定して２０００ポアズという高粘度を特徴とした。
エチレングリコール、テレフタル酸、２０５％の（トー
タルの酸を基準として）のイソフタル酸及び１〜４％の
（トータルのグリコールを基準として）ジエチレングリ
コールの反応により形成されたランダムに混合した線状
コポリエステルであって、Shell Oil Co. によりTRAYTU
F （商標）6254C 樹脂として販売される。変性ＰＥＴは
２０／１のＬ／Ｄのキャピラリーレオメーターで４００
〜５００ｓｅｃ- 1 の剪断速度及び２７０℃で測定して
２，２００ポアズという高粘度を特徴とした。ガラス
は、もし加えられるならば、１／８インチのチョップド
「Ｅ」ガラスであった。０．１〜０．３％のカーボンブ
ラックは着色剤であった。
【０１３８】配合の前に、ＴＰＵ及びＰＥＴを１００℃
で６時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴはWerner
-Pfleiderer 配合用二軸押出機で混合され、これらの材
料は押出機のリアポートで加えられた。これらの材料を
混合し、そして約２４０℃に加熱した後、下流でガラス
を加えた。混合及び配合を押出機中で２６０℃で続け
た。この複合材をスパゲッティーダイを通して押出し
し、空気中で乾燥し、ペレットに切断した。
で６時間乾燥した。その後、ＴＰＵ及びＰＥＴはWerner
-Pfleiderer 配合用二軸押出機で混合され、これらの材
料は押出機のリアポートで加えられた。これらの材料を
混合し、そして約２４０℃に加熱した後、下流でガラス
を加えた。混合及び配合を押出機中で２６０℃で続け
た。この複合材をスパゲッティーダイを通して押出し
し、空気中で乾燥し、ペレットに切断した。
【０１３９】ペレットを１０５℃で６時間乾燥した。射
出成形を物理的性質用の金型中で行った。金型の温度を
４５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。
出成形を物理的性質用の金型中で行った。金型の温度を
４５℃に設定した。メルトの温度は２５０℃に達した。
【０１４０】物理的データを表ＶＩＩＩ〜ＸＩに示す。
【０１４１】
【表２】
【０１４２】
【表３】
【０１４３】
【表４】
【０１４４】
【表５】
Claims (27)
- 【請求項１】 向上した加工性を有する熱可塑性樹脂成
形組成物であって、前記組成物は、変性ポリウレタン成
分とともに熱可塑性コポリエステルを含む繊維強化した
ブレンドを含み、ここで、前記変性ポリウレタン成分は
芳香族ポリエステルにより変性されたポリウレタンであ
り、ここで、前記熱可塑性コポリエステル及び前記変性
ポリウレタン成分の総重量基準で、前記熱可塑性コポリ
エステルの量は約１０〜約９０重量％であり、前記変性
ポリウレタン成分の量は約９０〜約１０重量％であり、
そして、前記熱可塑性コポリエステル、前記変性ポリウ
レタン成分及び前記繊維の総重量基準で、前記繊維の量
は約５〜約６０重量％である、熱可塑性樹脂成形組成
物。 - 【請求項２】 前記コポリエステルの前記の少なくとも
１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がアルカ
ンジオールもしくはポリエーテルグリコール及び／又は
芳香族ジカルボン酸である請求項１に記載の熱可塑性樹
脂成形組成物。 - 【請求項３】 前記コポリエステルの前記の少なくとも
１種のグリコール及び／又はジカルボン酸がジエチレン
グリコール及び／又はイソフタル酸である請求項１に記
載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項４】 前記イソフタル酸がコポリエステル中の
酸の総重量基準で約２〜約５％の量で存在し、そして、
前記ジエチレングリコールがコポリエステル中のグリコ
ールの総重量基準で約１〜約４％の量で存在する、請求
項３に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項５】 前記繊維がガラス繊維である請求項１に
記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項６】 前記熱可塑性コポリエステルが前記高剪
断で加工温度において前記変性ポリウレタン成分と異な
る粘度を有し、そして、成形の間に、前記高粘度成分／
前記の比較的低い粘度成分の粘度比が約１．５〜約２０
０である、請求項５に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項７】 前記芳香族ポリエステルがポリエチレン
テレフタレートである請求項１に記載の熱可塑性樹脂成
形組成物。 - 【請求項８】 前記変性ポリウレタンが約２〜約２０モ
ル％の芳香族ポリエステルにより変性されている請求項
１に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項９】 請求項１に請求の組成物から形成された
熱可塑性樹脂成形品。 - 【請求項１０】 熱可塑性樹脂成形品を成形するための
方法であって、前記方法は、 ａ） 熱可塑性コポリエステル及びポリウレタン成分の
総重量基準で、熱可塑性コポリエステル約１０重量％〜
約９０重量％及び変性ポリウレタン成分約９０重量％〜
約１０重量％に、高剪断下で、強化繊維をブレンドする
ことであって、ここで、前記変性ポリウレタン成分は芳
香族ポリエステルにより変性されており、前記ブレンド
中の前記繊維の量は、前記熱可塑性コポリエステル、前
記ポリウレタン成分及び前記繊維の総重量基準で約５〜
約６０重量％である、（ｂ）本質的に前記繊維を有しな
い滑らかな表面層を有する製品を形成させることであっ
て、ここで、前記コポリエステルは、エチレングリコー
ル、テレフタル酸及び少なくとも１種の他のグリコール
及び／又はジカルボン酸の反応により形成される、工程
を含む方法。 - 【請求項１１】 前記高剪断が少なくとも１００ｓｅｃ
- 1 の剪断速度である、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記熱可塑性コポリエステル及び前記
ポリウレタン成分が前記高剪断の存在下で加工温度にお
いて異なる粘度を有し、且つ、前記の高粘度成分／前記
の比較的低い粘度成分の粘度比が約５〜約５０である、
請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１３】 前記コポリエステルの前記の少なくと
も１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がアル
カンジオールもしくはポリエーテルグリコール及び／又
は芳香族ジカルボン酸である、請求項１０に記載の方
法。 - 【請求項１４】 前記コポリエステルの前記の少なくと
も１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がジエ
チレングリコール及び／又はイソフタル酸である、請求
項１０に記載の方法。 - 【請求項１５】 熱可塑性樹脂成形組成物であって、前
記組成物は、少なくとも１種の不混和性の熱可塑性ポリ
マー成分とともに熱可塑性コポリエステルを含む繊維強
化したブレンドを含み、ここで、前記ブレンドはその物
理的性質を向上させるために有効な量の前記繊維を含
み、少なくとも中剪断の存在下で製造され、前記熱可塑
性コポリエステルはエチレングリコール、テレフタル酸
及び少なくとも１種の他のグリコール及び／又はジカル
ボン酸の反応により形成され、そして、前記の不混和性
の熱可塑性ポリマー成分は熱可塑性ポリウレタン、ポリ
エステル−ポリエーテルポリマーブロックスチレン系コ
ポリマー、ポリエーテルアミド又はエチレン−プロピレ
ンジエンから選択され、前記ブレンドは高剪断で成形さ
れたときに本質的に繊維を有しない滑らかな表面を有す
る、熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項１６】 前記コポリエステルの前記の少なくと
も１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がアル
カンジオールもしくはポリエーテルグリコール及び／又
は芳香族ジカルボン酸である請求項１５に記載の熱可塑
性樹脂成形組成物。 - 【請求項１７】 前記コポリエステルの前記の少なくと
も１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がジエ
チレンジオール及び／又はイソフタル酸である請求項１
５に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項１８】 前記の不混和性の熱可塑性ポリマーが
ポリウレタンである請求項１５に記載の熱可塑性樹脂成
形組成物。 - 【請求項１９】 前記熱可塑性コポリエステル及び前記
の少なくとも１種の不混和性の熱可塑性ポリマー成分の
総重量基準で、前記熱可塑性コポリエステルの量が約１
０重量％〜約９０重量％であり、そして、前記の少なく
とも１種の不混和性熱可塑性ポリマー成分の量が約９０
〜約１０重量％であり、そして、前記繊維の量が、前記
コポリエステル、前記の少なくとも１種の不混和性の熱
可塑性ポリマー成分及び前記繊維の総重量基準で約５〜
約６０重量％である請求項１５に記載の熱可塑性樹脂成
形組成物。 - 【請求項２０】 前記繊維がガラス繊維である請求項１
５に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項２１】 前記熱可塑性コポリエステルが、前記
の高剪断で加工温度において、前記の少なくとも１種の
不混和性の熱可塑性ポリマー成分と異なる粘度を有し、
そして、成形の間に、前記熱可塑性コポリエステルの粘
度／前記の少なくとも１種の不混和性の熱可塑性ポリマ
ー成分の粘度の比が約１．５〜約２００である請求項１
５に記載の熱可塑性樹脂成形組成物。 - 【請求項２２】 請求項１５に記載の組成物を使用して
形成された熱可塑性樹脂成形品。 - 【請求項２３】 熱可塑性樹脂成形品を成形するための
方法であって、前記方法は、 ａ）熱可塑性コポリエステル及び不混和性の熱可塑性ポ
リマー成分の総重量基準で、熱可塑性コポリエステル約
１０重量％〜約９０重量％及び少なくとも１種の不混和
性の熱可塑性ポリマー成分約９０重量％〜約１０重量％
に、強化繊維を高剪断下でブレンドすることであって、
ここで、前記の不混和性の熱可塑性ポリマー成分はポリ
ウレタン、ポリエステル−エーテルポリマーブロックス
チレン系コポリマー、ポリエーテルブロックアミド又は
エチレン−プロピレンジエンであり、前記ブレンド中の
前記繊維の量は、前記熱可塑性コポリエステル、前記の
不混和性の熱可塑性ポリマー成分及び前記繊維の総重量
基準で約５〜約６０重量％である、及び、 ｂ）本質的に前記繊維を有しない滑らかな表面を有する
製品を形成させることであって、前記コポリエステル
は、エチレングリコール、テレフタル酸及び少なくとも
１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸の反応に
より形成される、の工程を含む方法。 - 【請求項２４】 前記高剪断が少なくとも１００ｓｅｃ
- 1 の剪断速度である請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２５】 前記の不混和性の熱可塑性ポリマー成
分がポリウレタンであり、且つ、前記繊維がガラス繊維
である請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２６】 前記熱可塑性コポリエステル及び前記
の不混和性の熱可塑性ポリマー成分が前記高剪断の存在
下で加工温度において異なる粘度を有し、そして、前記
高粘度成分／前記の比較的低粘度の成分の粘度比が約５
〜約５０である請求項２３に記載の方法。 - 【請求項２７】 前記コポリエステルの前記の少なくと
も１種の他のグリコール及び／又はジカルボン酸がアル
カンジオールもしくはポリエーテルグリコール及び／又
は芳香族ジカルボン酸である請求項２５に記載の方法。
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