JPH0718108B2 - リグニン含有原料からセルロースを製造する方法 - Google Patents
リグニン含有原料からセルロースを製造する方法Info
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- JPH0718108B2 JPH0718108B2 JP62506759A JP50675987A JPH0718108B2 JP H0718108 B2 JPH0718108 B2 JP H0718108B2 JP 62506759 A JP62506759 A JP 62506759A JP 50675987 A JP50675987 A JP 50675987A JP H0718108 B2 JPH0718108 B2 JP H0718108B2
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-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/228—Automation of the pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、リグノセルロースを含む物質からリグニンを
除去および／または転移するための方法および装置に係
るものである。
除去および／または転移するための方法および装置に係
るものである。
セルロースまたはセルロースに類似した物質を生産する
ためには、木材または一年性植物のようなリグノセルロ
ースを含む材料からリグニンを除去しなければならな
い。除去することにより、セルロースから生産した紙の
力学的および物理化学的特性が相当に向上するからであ
る。従来の方法は、環境を悪化する化学製品を使用し、
高圧および高温で行うものである。セルロース生産にお
ける既知の生物学的方法は、微生物、特に菌類を用いる
ものである。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
3110117号公報に記載されている既知の方法において
は、木材またはその他の植物繊維材料からセルロースを
製造する際に、リグノセルロースを白色腐敗菌類で分解
する。しかし、微生物を働かせる方法はかなり不都合で
ある。例えば、これまでのところ、それぞれの微生物を
同時に成長させることなく、リグニンをその付随ポリマ
ー（セルロース）から分解して遊離せしめることは不可
能である。菌類が同時に成長することにより、数週間に
も及ぶような非常に長い分解時間が生じる。
ためには、木材または一年性植物のようなリグノセルロ
ースを含む材料からリグニンを除去しなければならな
い。除去することにより、セルロースから生産した紙の
力学的および物理化学的特性が相当に向上するからであ
る。従来の方法は、環境を悪化する化学製品を使用し、
高圧および高温で行うものである。セルロース生産にお
ける既知の生物学的方法は、微生物、特に菌類を用いる
ものである。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
3110117号公報に記載されている既知の方法において
は、木材またはその他の植物繊維材料からセルロースを
製造する際に、リグノセルロースを白色腐敗菌類で分解
する。しかし、微生物を働かせる方法はかなり不都合で
ある。例えば、これまでのところ、それぞれの微生物を
同時に成長させることなく、リグニンをその付随ポリマ
ー（セルロース）から分解して遊離せしめることは不可
能である。菌類が同時に成長することにより、数週間に
も及ぶような非常に長い分解時間が生じる。
上述のように、微生物の使用は困難であるため、近年は
単離した酵素系の使用の可能性について盛んに研究され
てきた。特に、白色腐敗菌類ファネロカエテ・クリソス
ポリウム（Phanerochaete chrysosporium）の酵素が研
究され、多くの詳細が解明された。例えば、“Biotechn
ology in the Pulp and Paper Industry,3.Internation
al Conference,Stockholm 1986"で既知のように、適切
な酵素系を伴わないリグニンの分解においては、反応バ
ランスが重合サイドにある。一方では、“Paszozgnski,
A.et al:Comparision of Ligninase−1 and Peroxidase
−M2 from the White−Rot Funguys Phanerochaeta Chr
ysosporium.Arch.Biochem.Biophs.Vol.244.No.2"によっ
て、還元剤を添加すると、Mnに依存性ペロキシダーゼが
ファネロカエタ・クリソスポリウム（Phanerochaeta Ch
rysosporium）で抑制され、反対にジチオニットは活性
化剤として働くことが公知である。
単離した酵素系の使用の可能性について盛んに研究され
てきた。特に、白色腐敗菌類ファネロカエテ・クリソス
ポリウム（Phanerochaete chrysosporium）の酵素が研
究され、多くの詳細が解明された。例えば、“Biotechn
ology in the Pulp and Paper Industry,3.Internation
al Conference,Stockholm 1986"で既知のように、適切
な酵素系を伴わないリグニンの分解においては、反応バ
ランスが重合サイドにある。一方では、“Paszozgnski,
A.et al:Comparision of Ligninase−1 and Peroxidase
−M2 from the White−Rot Funguys Phanerochaeta Chr
ysosporium.Arch.Biochem.Biophs.Vol.244.No.2"によっ
て、還元剤を添加すると、Mnに依存性ペロキシダーゼが
ファネロカエタ・クリソスポリウム（Phanerochaeta Ch
rysosporium）で抑制され、反対にジチオニットは活性
化剤として働くことが公知である。
本発明の目的は、リグノセルロースを含む物質からリグ
ニンを除去および／または転移するための方法および装
置について、上述した微生物、酵素および化学物質の使
用による不都合を回避するものを提案することにある。
この目的を達成するため、ひとつまたはいくつかの酸化
剤および／または還元剤および／または塩およびまたは
フェノール化合物を、リグニンを含む原料の酸性水溶液
に添加することにより、200〜500mV領域で酸化還元電位
を調整し、引き続いてリグニン分解酵素、又はリグニン
分解酵素を有するファネロカエテ（Phanerochaete）属
微生物を添加することにより、リグニン分解反応と同時
に漂白が始まり、そして一定の酸化還元電位値を中心に
変動する酸化還元電位値、一定温度、一定pH値を保ち、
継続して攪拌するなかで数時間にわたり反応が持続す
る。
ニンを除去および／または転移するための方法および装
置について、上述した微生物、酵素および化学物質の使
用による不都合を回避するものを提案することにある。
この目的を達成するため、ひとつまたはいくつかの酸化
剤および／または還元剤および／または塩およびまたは
フェノール化合物を、リグニンを含む原料の酸性水溶液
に添加することにより、200〜500mV領域で酸化還元電位
を調整し、引き続いてリグニン分解酵素、又はリグニン
分解酵素を有するファネロカエテ（Phanerochaete）属
微生物を添加することにより、リグニン分解反応と同時
に漂白が始まり、そして一定の酸化還元電位値を中心に
変動する酸化還元電位値、一定温度、一定pH値を保ち、
継続して攪拌するなかで数時間にわたり反応が持続す
る。
酸化還元電位は、主として250〜350mVである。本発明の
方法によれば、酸化還元電位は、レドクス電極を介して
継続的に測定し、また調整器および調整体を介して、酸
化剤および／または還元剤および／または塩および／ま
たはフェノール化合物および／または有機酸を添加した
反応全体の時間を通して一定に保つことができる。酸化
剤としては、主として過酸化水素、酸素およびオゾンを
用いる。還元剤としては、アスコルビン酸、ジオチニッ
トおよび重亜硫酸ナトリウムを使用できる。塩として
は、主としてMnSO4および／またはFeCl2が適している。
フェノール化合物にはベラトリルアルコールを用いるこ
とができる。有機酸としては、例えば乳酸を挙げること
ができる。
方法によれば、酸化還元電位は、レドクス電極を介して
継続的に測定し、また調整器および調整体を介して、酸
化剤および／または還元剤および／または塩および／ま
たはフェノール化合物および／または有機酸を添加した
反応全体の時間を通して一定に保つことができる。酸化
剤としては、主として過酸化水素、酸素およびオゾンを
用いる。還元剤としては、アスコルビン酸、ジオチニッ
トおよび重亜硫酸ナトリウムを使用できる。塩として
は、主としてMnSO4および／またはFeCl2が適している。
フェノール化合物にはベラトリルアルコールを用いるこ
とができる。有機酸としては、例えば乳酸を挙げること
ができる。
本発明による方法においては、酵素として主にリグニン
分解酵素を使用する。これには、主としてフェノールオ
キシダーゼ、ララーゼ（lallase）およびペロキシダー
ゼが数えられる。本発明による方法の効果は、ペクチナ
ーゼおよび／またはヘミセルラーゼの添加により高める
ことができる。本発明では、特に、白色腐敗菌類ファネ
ロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaete chrysos
porium）から得た酵素を用いることができる。場合によ
っては、ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phaneroc
haete chrysosporium）自体を分解プロセスに加えるこ
ともできる。
分解酵素を使用する。これには、主としてフェノールオ
キシダーゼ、ララーゼ（lallase）およびペロキシダー
ゼが数えられる。本発明による方法の効果は、ペクチナ
ーゼおよび／またはヘミセルラーゼの添加により高める
ことができる。本発明では、特に、白色腐敗菌類ファネ
ロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaete chrysos
porium）から得た酵素を用いることができる。場合によ
っては、ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phaneroc
haete chrysosporium）自体を分解プロセスに加えるこ
ともできる。
本発明の方法では、pH値は２から５の間である。pH値
は、３が特に有利である。温度は20〜60℃とし、反応は
特に40℃で行われる。
は、３が特に有利である。温度は20〜60℃とし、反応は
特に40℃で行われる。
本発明の方法で提示した諸条件を遵守するならば、250
〜350mVの酸化還元電位を調整することができる。この
ため、例えば麦わら（リグニン含有量約18％）の場合、
リグニン含有量は殆んど０％に分解することができる。
トウヒの砕木パルプ（リグニン含有量約28〜30％）も同
様の最終値に分解する。これらの結果は、意外なことに
２〜６時間で得られ、多くの場合には２時間以内で達成
される。しかし、ここには特に木材または一年性植物の
使用に際して必要となる物理的および／または化学的予
備処理が算入されていない。酸化還元電位は、反応容器
の中で添加する様々な物質の比率により調整する。酸化
剤、還元剤、塩およびフェノール化合物を適切に測定お
よび調節することにより、反応過程の全体を通して成る
一定の酸化還元電位を保つことができる。かくして調整
した酸化還元系の働きは、リグニンの再重合を防ぐこと
を目的としている。この生物学分解原理を用い、極めて
短時間（２〜６時間）のうちに、生理温度（40℃）で無
圧力かつ僅かな化学物質の添加により、低コストで、特
に環境適合性のリグニン除去方法の開発に初めて成功し
た。更に有利な点は、セルロースないしセルロースに類
似した物質の収量が多いことである。予備処理後の固形
分に換算して、収量は一年性植物で約80％、木材では約
70％に達する。
〜350mVの酸化還元電位を調整することができる。この
ため、例えば麦わら（リグニン含有量約18％）の場合、
リグニン含有量は殆んど０％に分解することができる。
トウヒの砕木パルプ（リグニン含有量約28〜30％）も同
様の最終値に分解する。これらの結果は、意外なことに
２〜６時間で得られ、多くの場合には２時間以内で達成
される。しかし、ここには特に木材または一年性植物の
使用に際して必要となる物理的および／または化学的予
備処理が算入されていない。酸化還元電位は、反応容器
の中で添加する様々な物質の比率により調整する。酸化
剤、還元剤、塩およびフェノール化合物を適切に測定お
よび調節することにより、反応過程の全体を通して成る
一定の酸化還元電位を保つことができる。かくして調整
した酸化還元系の働きは、リグニンの再重合を防ぐこと
を目的としている。この生物学分解原理を用い、極めて
短時間（２〜６時間）のうちに、生理温度（40℃）で無
圧力かつ僅かな化学物質の添加により、低コストで、特
に環境適合性のリグニン除去方法の開発に初めて成功し
た。更に有利な点は、セルロースないしセルロースに類
似した物質の収量が多いことである。予備処理後の固形
分に換算して、収量は一年性植物で約80％、木材では約
70％に達する。
本方法においては、分解−および／または転移反応と同
時に相当な漂白作用が働き、かかる作用のために、環境
を汚染することが遥かに少ない漂白剤を使用することが
可能となる。したがって、本発明による方法は、漂白−
または追加漂白方法としても各種のプロセスに適してい
る。そのため、本方法はまた、バイオ漂白およびセルロ
ース産業廃水、その他の廃水のバイオ汚水処理にも使用
することができる。特に、本方法は、廃水の脱色および
解毒が必要とされるすべてのところに応用可能である。
本発明による方法の更に有利な点は、連続した実施が可
能であることである。使用済の酵素を再処理して反応プ
ロセスに還元する場合、本方法は特に経済的な実施を可
能とする。この目的は、アフィニティクロマトグラフィ
を用いて達成することができる。即ち、反応終了後、酵
素を分離カラムへ導き、そこで洗浄して再び反応プロセ
スへ還元する。酵素洗浄は、アフィニティクロマトグラ
フィを用いて分離カラムの中で行う。そのために、然る
べき酵素工学のノウハウを共に利用した新しい特殊なリ
ガンドタイプを開発した。こうしたリガンドは、特許出
願PCT/EP87/00214に記載されている。ここでは、フェノ
ール化合物を使用することができる。同様に、蛋白質に
特有なリガンドも可能である。例として、タンニンを挙
げることができる。更に本方法では、リグニンまたはそ
の分解生成物を、リグノセルロースを含む物質から除去
および／または転移するための装置も対象としている。
かかる装置は、反応器、微生物または酵素を添加するた
めの装置、酸化剤、還元剤、塩またはフェノール化合物
を添加するための装置、転化した原料、使用した酸化
剤、還元剤、塩、フェノール化合物、酵素および微生物
の排出装置、溶解した物質および溶解していない物質を
分解するための装置、リグニン分解反応のために酵素を
再処理するアフィニティクロマトグラフィのカラム、お
よび再処理した酵素を反応器に戻すための還流装置から
構成する。溶解した物質と溶解していない物質とを分離
する装置として、例えばフィルタまたは濃縮器を用いる
ことができる。
時に相当な漂白作用が働き、かかる作用のために、環境
を汚染することが遥かに少ない漂白剤を使用することが
可能となる。したがって、本発明による方法は、漂白−
または追加漂白方法としても各種のプロセスに適してい
る。そのため、本方法はまた、バイオ漂白およびセルロ
ース産業廃水、その他の廃水のバイオ汚水処理にも使用
することができる。特に、本方法は、廃水の脱色および
解毒が必要とされるすべてのところに応用可能である。
本発明による方法の更に有利な点は、連続した実施が可
能であることである。使用済の酵素を再処理して反応プ
ロセスに還元する場合、本方法は特に経済的な実施を可
能とする。この目的は、アフィニティクロマトグラフィ
を用いて達成することができる。即ち、反応終了後、酵
素を分離カラムへ導き、そこで洗浄して再び反応プロセ
スへ還元する。酵素洗浄は、アフィニティクロマトグラ
フィを用いて分離カラムの中で行う。そのために、然る
べき酵素工学のノウハウを共に利用した新しい特殊なリ
ガンドタイプを開発した。こうしたリガンドは、特許出
願PCT/EP87/00214に記載されている。ここでは、フェノ
ール化合物を使用することができる。同様に、蛋白質に
特有なリガンドも可能である。例として、タンニンを挙
げることができる。更に本方法では、リグニンまたはそ
の分解生成物を、リグノセルロースを含む物質から除去
および／または転移するための装置も対象としている。
かかる装置は、反応器、微生物または酵素を添加するた
めの装置、酸化剤、還元剤、塩またはフェノール化合物
を添加するための装置、転化した原料、使用した酸化
剤、還元剤、塩、フェノール化合物、酵素および微生物
の排出装置、溶解した物質および溶解していない物質を
分解するための装置、リグニン分解反応のために酵素を
再処理するアフィニティクロマトグラフィのカラム、お
よび再処理した酵素を反応器に戻すための還流装置から
構成する。溶解した物質と溶解していない物質とを分離
する装置として、例えばフィルタまたは濃縮器を用いる
ことができる。
以下、図示した実施例につき本発明による装置を一層具
体的に説明する。微生物または酵素は、添加装置７を介
して反応器へ入る。反応器の中では、場合によって微生
物または酵素を固定化することができる。この固定化に
は、通常の充填材および固定材を使用することができ
る。酸化剤、還元剤、塩またはフェノール化合物は、添
加装置４を介して加えることができる。添加する配量
は、それぞれの酸化還元電位に応じて調節可能である。
そのために、反応器にはレドクス電極（図示していな
い）を取り付け、この電極によって酸化還元電位を常時
測定する。適当な制御装置を接続することにより、酸化
還元電位は、反応過程の全体を通して一定に保つことが
できる。更に原料も補給管７を介して加える。ここでの
原料は、リグニンを含むすべての物質であり、特に化学
的および／または物理的に予備処理したわらおよび木材
が考えられる。しかしまた、本発明による装置では、リ
グニンを含むスペント液および廃液も同様に処理可能で
ある。反応器の中で、リグニンは、リグニン分解酵素ま
たは微生物を用いて分解する。酵素としては、特に菌類
ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaete c
hrysosporium）から得たものが考えられる。微生物で
は、特にセルラーゼおよびヘミセルラーゼを含まない突
然変異体が適している。特に、ファネロカエテ・クリソ
スポリウム（Phanerochaete chrysosporium）の突然変
異体が使用可能である。リグニン分解の終了後、転化し
た原料は、排出装置８を介して、使用済の化学物質、微
生物ないし酵素と共に反応器から流出する。混合物質
は、例えばフィルタ３を通過し、そこで溶解した物質と
溶解していない物質に分離する。酵素を含む溶液は、ク
ロマトグラフィカラム２を通過する。このカラムは、ア
フィニティクロマトグラフィの原理に従って機能する。
ここで再処理した酵素は、直ちに管５を通って再び反応
プロセスへ還流する。酵素から分離した物質は、管６を
通って排出される。アフィニティクロマトグラフィに
は、特定の酵素に固有のリガンド、特にフェノール化合
物を使用する。同様に、蛋白質に固有のリガンド、特に
タンニンも使用可能である。以下、本発明による方法を
実施例につき一層具体的に説明する： 実施例 長さ10〜20mmに刻んだ20g（＝110℃で乾燥した）のわら
を１〜２％のNaOH 400mlで24〜48時間かけて処理する。
次に、刻んだわらをフィルタにかけ、1200mlの熱湯で洗
浄する。濾過したわらは、Jokru−ミルに入れ、次に250
mlの水を加えてから150rpmで５〜10分間破砕する。次
に、固形分に換算して1gのわらを90mlの水に入れる。続
けて攪拌しながら、0.2MHClでpH値３に調整する。このp
H値に達したならば、100mlまで水を注ぐ。引き続きH2O2
を加える（49mlのH2Oおよび4mlのH2O2を含む60mlの溶
液）。還元剤として等モル量のアスコルビン酸を加え
る。ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaet
e chrysosporium）から得た酵素を添加すると（7000
U、1U＝ベラトリルアルコールからベラトリルデヒド／
への転換1U Mol/分）反応が始まる。反応は40℃で行わ
れ、２時間後には、リグニンの約33％が分解されてい
た。
体的に説明する。微生物または酵素は、添加装置７を介
して反応器へ入る。反応器の中では、場合によって微生
物または酵素を固定化することができる。この固定化に
は、通常の充填材および固定材を使用することができ
る。酸化剤、還元剤、塩またはフェノール化合物は、添
加装置４を介して加えることができる。添加する配量
は、それぞれの酸化還元電位に応じて調節可能である。
そのために、反応器にはレドクス電極（図示していな
い）を取り付け、この電極によって酸化還元電位を常時
測定する。適当な制御装置を接続することにより、酸化
還元電位は、反応過程の全体を通して一定に保つことが
できる。更に原料も補給管７を介して加える。ここでの
原料は、リグニンを含むすべての物質であり、特に化学
的および／または物理的に予備処理したわらおよび木材
が考えられる。しかしまた、本発明による装置では、リ
グニンを含むスペント液および廃液も同様に処理可能で
ある。反応器の中で、リグニンは、リグニン分解酵素ま
たは微生物を用いて分解する。酵素としては、特に菌類
ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaete c
hrysosporium）から得たものが考えられる。微生物で
は、特にセルラーゼおよびヘミセルラーゼを含まない突
然変異体が適している。特に、ファネロカエテ・クリソ
スポリウム（Phanerochaete chrysosporium）の突然変
異体が使用可能である。リグニン分解の終了後、転化し
た原料は、排出装置８を介して、使用済の化学物質、微
生物ないし酵素と共に反応器から流出する。混合物質
は、例えばフィルタ３を通過し、そこで溶解した物質と
溶解していない物質に分離する。酵素を含む溶液は、ク
ロマトグラフィカラム２を通過する。このカラムは、ア
フィニティクロマトグラフィの原理に従って機能する。
ここで再処理した酵素は、直ちに管５を通って再び反応
プロセスへ還流する。酵素から分離した物質は、管６を
通って排出される。アフィニティクロマトグラフィに
は、特定の酵素に固有のリガンド、特にフェノール化合
物を使用する。同様に、蛋白質に固有のリガンド、特に
タンニンも使用可能である。以下、本発明による方法を
実施例につき一層具体的に説明する： 実施例 長さ10〜20mmに刻んだ20g（＝110℃で乾燥した）のわら
を１〜２％のNaOH 400mlで24〜48時間かけて処理する。
次に、刻んだわらをフィルタにかけ、1200mlの熱湯で洗
浄する。濾過したわらは、Jokru−ミルに入れ、次に250
mlの水を加えてから150rpmで５〜10分間破砕する。次
に、固形分に換算して1gのわらを90mlの水に入れる。続
けて攪拌しながら、0.2MHClでpH値３に調整する。このp
H値に達したならば、100mlまで水を注ぐ。引き続きH2O2
を加える（49mlのH2Oおよび4mlのH2O2を含む60mlの溶
液）。還元剤として等モル量のアスコルビン酸を加え
る。ファネロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaet
e chrysosporium）から得た酵素を添加すると（7000
U、1U＝ベラトリルアルコールからベラトリルデヒド／
への転換1U Mol/分）反応が始まる。反応は40℃で行わ
れ、２時間後には、リグニンの約33％が分解されてい
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−55605（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−64477（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−13604（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−16576（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭15−871（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭29−2101（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭61−49436（ＪＰ，Ｂ２) 特許92906（ＪＰ，Ｃ２) 特許90659（ＪＰ，Ｃ２)
Claims (21)
- 【請求項１】リグニンまたはその分解生成物を、リグノ
セルロースを含む物質から除去および／または転移する
ための方法において、 ａ）リグニンを含む原料の水溶液に、１種類又は複数種
類の酸化剤および／または還元剤および／または塩およ
び／またはフェノール化合物を添加することにより、20
0〜500mV領域で酸化還元電位を調節し、 ｂ）次に、リグニン分解酵素、又はリグニン分解酵素を
有するファネロカエテ（Phanerochaete）属微生物を添
加することにより、リグニン分解反応と同時に漂白を行
い、そして ｃ）一定の酸化還元電位値を中心に変動する酸化還元電
位値、一定温度、一定pH値を保ち、継続して攪拌するな
かで数時間にわたり反応を持続することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】酸化還元電位が250から350mVの領域にある
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】酸化還元電位を、レドクス電極を介して継
続的に測定し、そして調整器および調整体を介して、酸
化剤および／または還元剤および／または塩および／ま
たはフェノール化合物および／または有機酸を添加する
ことにより反応全体を通して一定に保つことを特徴とす
る請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】酸化剤としてH2O2，O2またはオゾンを使用
することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項５】還元剤としてアスコルビン酸、ジチオニッ
トまたは重亜硫酸ナトリウムを使用することを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】塩としてMnSO4および／またはFeCl2を使用
することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項７】フェノール化合物としてベラトリルアルコ
ールを使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項８】リグニン分解酵素を使用することを特徴と
する請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】白色腐敗菌類ファネロカエテ・クリソスポ
リウム（Phanerochaete chry-sosporium）から得たリ
グニン分解酵素を使用することを特徴とする請求項１〜
８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】ペクチナーゼおよび／またはヘミセルラ
ーゼをさらに使用することを特徴とする請求項１〜９の
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】リグニン分解酵素を有する微生物として
のファネロカエテ・クリソスポリウム（Phanerochaete
chrysosporium）を使用することを特徴とする請求項
１〜10のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】pH値が２から５の間であることを特徴と
する請求項１〜11のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１３】pH値が３であることを特徴とする請求項
１〜12のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】温度が20から60℃の間であることを特徴
とする請求項１〜13のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１５】温度が40℃であることを特徴とする請求
項１〜14のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１６】反応終了後に酵素を分離カラムに通し、
そこで洗浄した後、再び反応プロセスへ戻すことを特徴
とする請求項１〜６又は12〜15のいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１７】分離カラムの中でアフィニティクロマト
グラフィを用いて酵素の精製を行うことを特徴とする請
求項16に記載の方法。 - 【請求項１８】アフィニティクロマトグラフィを、酵素
固有のリガンド、特にフェノール化合物を用いて行うこ
とを特徴とする請求項17に記載の方法。 - 【請求項１９】アフィニティクロマトグラフィを、蛋白
質固有のリガンド、特にタンニンを用いて行うことを特
徴とする請求項18に記載の方法。 - 【請求項２０】次亜塩素酸ナトリウム、塩素、オゾン、
O2、二酸化塩素のような慣用の漂白剤を用いて追加的に
漂白することを特徴とする請求項１〜19のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項２１】リグノセルロースを含む物質からのリグ
ニンまたはの分解生成物の除去および／または転移のた
めの装置において、 ａ）反応器（１） ｂ）リグニン分解酵素、又はリグニン分解酵素を有する
ファネロカエテ（Phanerochaete）属微生物を添加する
ための装置（７） ｃ）酸化剤、還元剤、塩またはフェノール化合物を添加
するための装置（４） ｄ）転化した原料、使用した酸化剤、還元剤、塩、フェ
ノール化合物、前記酵素および微生物の排出装置（８） ｅ）溶解した物質および溶解していない物質を分離する
ための装置（３） ｆ）リグニン分解反応のために酵素を再処理するアフィ
ニティクロマトグラフィのカラム（２） ｇ）再処理した酵素を反応器に戻すための還流装置
（５）を有する装置。
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