JPH0717716B2 - 共重合体の製造方法 - Google Patents
共重合体の製造方法Info
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- JPH0717716B2 JPH0717716B2 JP61112090A JP11209086A JPH0717716B2 JP H0717716 B2 JPH0717716 B2 JP H0717716B2 JP 61112090 A JP61112090 A JP 61112090A JP 11209086 A JP11209086 A JP 11209086A JP H0717716 B2 JPH0717716 B2 JP H0717716B2
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Description
【発明の詳細な説明】 a. 産業上の利用分野 本発明はα−メチルスチレン10〜60重量％、シアン化ビ
ニル化合物10〜40重量％および他のビニル化合物０〜80
重量％からなる共重合体を製造するにあたり、特殊な有
機過酸化物を重合開始剤として使用し、溶液重合するこ
とによって、耐熱性、透明性に優れ、且つ、成形加工時
の銀条（シルバーストリーク）を低減させ商品価値を高
めた共重合体を製造する方法に関する。
ニル化合物10〜40重量％および他のビニル化合物０〜80
重量％からなる共重合体を製造するにあたり、特殊な有
機過酸化物を重合開始剤として使用し、溶液重合するこ
とによって、耐熱性、透明性に優れ、且つ、成形加工時
の銀条（シルバーストリーク）を低減させ商品価値を高
めた共重合体を製造する方法に関する。
b. 従来の技術 スチレン−アクリロニトリル共重合体は優れた引張り強
さを持つ透明性の硬質樹脂であり、耐油性などの特性も
良好であるため工業用、家庭用製品などに多量に使用さ
れている。
さを持つ透明性の硬質樹脂であり、耐油性などの特性も
良好であるため工業用、家庭用製品などに多量に使用さ
れている。
しかし、該共重合体は一方では耐熱性が必ずしも充分で
ないために、高温での形状安定性を要求される用途など
においてその使用に制限を受ける。それ故、当業界では
耐熱性の向上したスチレン−アクリロニトリル共重合体
が製造されることを強く望んでいる。
ないために、高温での形状安定性を要求される用途など
においてその使用に制限を受ける。それ故、当業界では
耐熱性の向上したスチレン−アクリロニトリル共重合体
が製造されることを強く望んでいる。
従って、該スチレン−アクリロニトリル共重合体の耐熱
性を向上させる方法として、特開昭60−206810号公開公
報等により、前記スチレンの一部または全部をα−メチ
ルスチレンに置き替えてアクリロニトリルと懸濁重合法
または塊状重合法により共重合させる方法が提案されて
いると共に、既に一部では乳化重合法によるα−メチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体の製造が工業的に
行なわれている。
性を向上させる方法として、特開昭60−206810号公開公
報等により、前記スチレンの一部または全部をα−メチ
ルスチレンに置き替えてアクリロニトリルと懸濁重合法
または塊状重合法により共重合させる方法が提案されて
いると共に、既に一部では乳化重合法によるα−メチル
スチレン−アクリロニトリル共重合体の製造が工業的に
行なわれている。
c. 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、前記乳化重合法によって得られた共重合
体は、その製造方法において乳化剤や塩析剤を使用する
ので、生成共重合体中にこれらが含有され、これによっ
て透明性や色調を低下させている。それ故、該共重合体
単独では成形材料として使用することは不適当であり、
スチレン−アクリロニトリル共重合体の優れた特性を生
かすことができない。
体は、その製造方法において乳化剤や塩析剤を使用する
ので、生成共重合体中にこれらが含有され、これによっ
て透明性や色調を低下させている。それ故、該共重合体
単独では成形材料として使用することは不適当であり、
スチレン−アクリロニトリル共重合体の優れた特性を生
かすことができない。
このため、懸濁重合法や塊状重合法などで、透明性や色
調の優れた耐熱性共重合体を製造するための研究が種々
行なわれているが、重合に長時間を要することや分子量
が大きくなり難いこと、また分子量を大きくするための
手段として、多官能性開始剤や架橋剤を使用した場合、
成形加工時にシルバーストリークと呼ばれる外観不良を
生じ、その商品価値を著しく低下させる等の問題により
実際上工業的生産をすることは非常に困難である。
調の優れた耐熱性共重合体を製造するための研究が種々
行なわれているが、重合に長時間を要することや分子量
が大きくなり難いこと、また分子量を大きくするための
手段として、多官能性開始剤や架橋剤を使用した場合、
成形加工時にシルバーストリークと呼ばれる外観不良を
生じ、その商品価値を著しく低下させる等の問題により
実際上工業的生産をすることは非常に困難である。
本発明者らはかかる問題点を改良するため鋭意検討した
結果、既述した従来法における種々の問題点を改良し、
本発明に至ったものである。
結果、既述した従来法における種々の問題点を改良し、
本発明に至ったものである。
d. 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明はα−メチルスチレン、シアン化ビニ
ル化合物および必要に応じてα−メチルスチレン以外の
ビニル化合物（以下単に「他のビニル化合物」とい
う。）からなる単量体とを、重合開始剤として、10時間
半減期温度が60〜110℃の二官能性有機過酸化物を、上
記単量体の混合物100重量部に対し、0.05〜1.5重量部使
用し、重合温度を上記二官能性有機過酸化物の10時間半
減期温度（Ｒ）ないし（Ｒ）＋20℃の範囲内として溶液
重合させることにより耐熱性、透明性に優れ、且つ、成
形加工時のシルバーストークを低減させ、商品価値を高
めたα−メチルスチレン10〜60重量％、シアン化ビニル
化合物10〜40重量％および他のビニル化合物０〜80重量
％からなる共重合体を製造する方法である。
ル化合物および必要に応じてα−メチルスチレン以外の
ビニル化合物（以下単に「他のビニル化合物」とい
う。）からなる単量体とを、重合開始剤として、10時間
半減期温度が60〜110℃の二官能性有機過酸化物を、上
記単量体の混合物100重量部に対し、0.05〜1.5重量部使
用し、重合温度を上記二官能性有機過酸化物の10時間半
減期温度（Ｒ）ないし（Ｒ）＋20℃の範囲内として溶液
重合させることにより耐熱性、透明性に優れ、且つ、成
形加工時のシルバーストークを低減させ、商品価値を高
めたα−メチルスチレン10〜60重量％、シアン化ビニル
化合物10〜40重量％および他のビニル化合物０〜80重量
％からなる共重合体を製造する方法である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の生成共重合体における各成分の割合はα−メチ
ルスチレン10〜60重量％、シアン化ビニル化合物10〜40
重量％および他のビニル化合物０〜80重量％であり、よ
り好ましくはα−メチルスチレン20〜50重量％、シアン
化ビニル化合物15〜35重量％、他のビニル化合物15〜65
重量％の割合である。前記α−メチルスチレンの量が10
重量％未満では耐熱性の向上が乏しく、60重量％を越え
ると重合速度が極端に遅くなり、且つ、生成共重合体の
分子量が大きくならない。
ルスチレン10〜60重量％、シアン化ビニル化合物10〜40
重量％および他のビニル化合物０〜80重量％であり、よ
り好ましくはα−メチルスチレン20〜50重量％、シアン
化ビニル化合物15〜35重量％、他のビニル化合物15〜65
重量％の割合である。前記α−メチルスチレンの量が10
重量％未満では耐熱性の向上が乏しく、60重量％を越え
ると重合速度が極端に遅くなり、且つ、生成共重合体の
分子量が大きくならない。
またシアン化ビニル化合物の量が10重量％未満では、生
成共重合体の強度や耐油性が充分とならなく、40重量％
を越えると生成共重合体に着色を生じるので好ましくな
い。
成共重合体の強度や耐油性が充分とならなく、40重量％
を越えると生成共重合体に着色を生じるので好ましくな
い。
シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルが挙げられ、中でもアクリロニトリルを
使用することが好ましい。他のビニル化合物としてはス
チレン、パラメチルスチレン、クロルスチレン、ブロム
スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）クリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル
などが挙げられ、これらの中でもスチレンやメタクリル
酸メチルを使用することが好ましい。
クリロニトリルが挙げられ、中でもアクリロニトリルを
使用することが好ましい。他のビニル化合物としてはス
チレン、パラメチルスチレン、クロルスチレン、ブロム
スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）クリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル
などが挙げられ、これらの中でもスチレンやメタクリル
酸メチルを使用することが好ましい。
本発明の溶液重合において使用される重合開始剤として
は10時間半減期温度（Ｒ）が60〜110℃、好ましくは80
〜100℃の二官能性有機過酸化物が使用される。単官能
性有機過酸化物を使用する場合には、分子量が大きくな
らない欠点があり、また二官能性より大きな多官能性有
機過酸化物を使用する時には射出成形品の表面にシルバ
ーストリークを生じる。
は10時間半減期温度（Ｒ）が60〜110℃、好ましくは80
〜100℃の二官能性有機過酸化物が使用される。単官能
性有機過酸化物を使用する場合には、分子量が大きくな
らない欠点があり、また二官能性より大きな多官能性有
機過酸化物を使用する時には射出成形品の表面にシルバ
ーストリークを生じる。
上記二官能性有機過酸化物に相当する化合物としては、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハライドロテレフタレ
ート（Ｒ＝83℃）、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン（Ｒ＝95℃）、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシアゼレート（Ｒ＝99℃）、1,1−ジ
−ｔ−ビツリパーオキシシクロヘキサン（Ｒ＝97℃）ジ
−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート（Ｒ＝87
℃,R＝100℃）、2,2−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−
ブタン（Ｒ＝102℃）、4,4−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
バレリック酸−ｎ−ブチルエステル（Ｒ＝110℃）など
がある。またこの二官能性有機過酸化物の使用量は前記
単量体の混合物100重量部に対し、一般に0.05〜1.5重量
部、好ましくは0.1〜1.0重量部、特に好ましくは0.2〜
0.7重量部である。
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハライドロテレフタレ
ート（Ｒ＝83℃）、1,1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン（Ｒ＝95℃）、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシアゼレート（Ｒ＝99℃）、1,1−ジ
−ｔ−ビツリパーオキシシクロヘキサン（Ｒ＝97℃）ジ
−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート（Ｒ＝87
℃,R＝100℃）、2,2−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−
ブタン（Ｒ＝102℃）、4,4−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
バレリック酸−ｎ−ブチルエステル（Ｒ＝110℃）など
がある。またこの二官能性有機過酸化物の使用量は前記
単量体の混合物100重量部に対し、一般に0.05〜1.5重量
部、好ましくは0.1〜1.0重量部、特に好ましくは0.2〜
0.7重量部である。
重合温度は前記重合開始剤として使用される二官能性有
機過酸化物の10時間半減期温度（Ｒ）ないし、（Ｒ）＋
20℃の温度範囲内である。
機過酸化物の10時間半減期温度（Ｒ）ないし、（Ｒ）＋
20℃の温度範囲内である。
すなわち、重合温度が（Ｒ）＋20℃をこえると、耐熱性
が大幅に低下したりまた共重合体の強度が低下し、成形
時成形品が破損したりする。この原因は低分子の生成量
が非常に多くなるためと推察される。
が大幅に低下したりまた共重合体の強度が低下し、成形
時成形品が破損したりする。この原因は低分子の生成量
が非常に多くなるためと推察される。
一方、重合温度が（Ｒ）未満の温度である場合は重合反
応が遅くなり、共重合体の生産性が低下する。好ましい
重合温度は（Ｒ）＋５℃から（Ｒ）＋15℃の範囲内であ
る。
応が遅くなり、共重合体の生産性が低下する。好ましい
重合温度は（Ｒ）＋５℃から（Ｒ）＋15℃の範囲内であ
る。
本発明において溶液重合することは必須であり、従来の
懸濁重合法や塊状重合法を適用する場合は、射出成形品
の表面にシルバーストリークが認められ、その商品価値
を低下させるが、本発明の溶液重合法で得られた生成共
重合体は、成形品表面の不良現象もなく非常に優れた品
質を有する。この成形品表面の不良現象の原因として、
重合時に生成する一部の分子量の大きい共重合体や、ア
クリロニトリル含有量の高い共重合体がゲル状ポリマー
となり製品に混入しシルバーストリークとなることが考
えられる。
懸濁重合法や塊状重合法を適用する場合は、射出成形品
の表面にシルバーストリークが認められ、その商品価値
を低下させるが、本発明の溶液重合法で得られた生成共
重合体は、成形品表面の不良現象もなく非常に優れた品
質を有する。この成形品表面の不良現象の原因として、
重合時に生成する一部の分子量の大きい共重合体や、ア
クリロニトリル含有量の高い共重合体がゲル状ポリマー
となり製品に混入しシルバーストリークとなることが考
えられる。
従って、溶解度を高める様な溶媒を使用し重合すること
により、ゲル状ポリマーの発生が抑制されシルバースト
リークが改良されると推定される。
により、ゲル状ポリマーの発生が抑制されシルバースト
リークが改良されると推定される。
本溶液重合の際に使用する溶媒としては通常ラジカル重
合で使用される不活性重合溶媒であり、例えばベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジクロル
メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等があげら
れる。なかでもベンゼン、トルエン、エチルベンゼンな
どの芳香族炭化水素やアセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類が好んで使用される。またこの溶媒の使用
量は単量体混合物100重量部に対し、一般に10〜50重量
部、好ましくは15〜45重量部、特に好ましくは20〜40重
量部である。また、その使用量が10重量部未満では重合
溶液の粘度が高くなり、共重合速度や温度の制御が困難
である。またシルバーストリークによる外観不良を生
じ、50重量部を越える場合には共重合速度が遅くなり生
産効率が低下するとともに極度に低分子量の重合体しか
得られない。
合で使用される不活性重合溶媒であり、例えばベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジクロル
メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、ジメ
チルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等があげら
れる。なかでもベンゼン、トルエン、エチルベンゼンな
どの芳香族炭化水素やアセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類が好んで使用される。またこの溶媒の使用
量は単量体混合物100重量部に対し、一般に10〜50重量
部、好ましくは15〜45重量部、特に好ましくは20〜40重
量部である。また、その使用量が10重量部未満では重合
溶液の粘度が高くなり、共重合速度や温度の制御が困難
である。またシルバーストリークによる外観不良を生
じ、50重量部を越える場合には共重合速度が遅くなり生
産効率が低下するとともに極度に低分子量の重合体しか
得られない。
以上のように、10時間半減期温度（Ｒ）が60〜110℃の
二官能性有機過酸化物を使用し、重合温度を使用する該
過酸化物の（Ｒ）から（Ｒ）＋20℃の温度範囲内で溶液
重合させることにより、透明性、耐熱性および成形外観
の優れた共重合体が得られることは、従来の技術情報
や、知見からは全く予想され得なかったことである。
二官能性有機過酸化物を使用し、重合温度を使用する該
過酸化物の（Ｒ）から（Ｒ）＋20℃の温度範囲内で溶液
重合させることにより、透明性、耐熱性および成形外観
の優れた共重合体が得られることは、従来の技術情報
や、知見からは全く予想され得なかったことである。
本発明の重合方式は回分重合、連続重合方式のいずれを
も選択することができる。
も選択することができる。
なお、本発明の共重合体の製造方法において、ゴム状重
合体の存在下に単量体を重合することも可能である。こ
の場合、成形共重合体の透明性はやや低下するが、耐衝
撃性などを改良することができるゴム状重合体として
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリルゴム、
スチレン−ブタジエン、エチレン−プロピレン、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体などをあげることがで
きる。これらの中では透明性の点からスチレン−ブタジ
エン共重合体が特に好ましいものである。
合体の存在下に単量体を重合することも可能である。こ
の場合、成形共重合体の透明性はやや低下するが、耐衝
撃性などを改良することができるゴム状重合体として
は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリルゴム、
スチレン−ブタジエン、エチレン−プロピレン、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体などをあげることがで
きる。これらの中では透明性の点からスチレン−ブタジ
エン共重合体が特に好ましいものである。
これらのゴムの量としては、単量体の合計量の40重量％
以下が好ましく、更に好ましくは30重量％以下、特に好
ましくは20重量％以下である。なお透明性の点から少な
い方がよい。
以下が好ましく、更に好ましくは30重量％以下、特に好
ましくは20重量％以下である。なお透明性の点から少な
い方がよい。
また得られた共重合体樹脂は単独で使用してもよいし、
アクリルニトリル−スチレン共重合体（AS）樹脂、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS）
樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体
（AES）樹脂などを配合して使用することもできる。
アクリルニトリル−スチレン共重合体（AS）樹脂、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ABS）
樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合体
（AES）樹脂などを配合して使用することもできる。
その他エチレン−ビスステアリルアミドやステアリルア
ルコールのような滑剤、あるいは安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤なども本発明の効果を損なわない程度なら少
量配合させることができる。
ルコールのような滑剤、あるいは安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤なども本発明の効果を損なわない程度なら少
量配合させることができる。
以下、実施例により本発明のさらに詳細に説明するが、
実施例中の部数は特記しない限り全て重量部を示す。
実施例中の部数は特記しない限り全て重量部を示す。
なお各種試験法は下記要領の試験法にしたがって測定し
た。
た。
試験法 （１） 重合転化率 ガスクロマトグラフ分析（熱伝導度検出器）により求め
た転化率を百分率（重量％）で示した。
た転化率を百分率（重量％）で示した。
（２） 共重合体組成 熱分解ガスクロマトグラフ分析により求めた組成比率を
百分率（重量％）で示した。
百分率（重量％）で示した。
（３） 極限粘度（〔η〕） 溶媒にメチルエチルケトン（以下単にMEKと略記するこ
とがある。）を使用し、30℃にて二点法で測定して、分
子量の比較基準とした。
とがある。）を使用し、30℃にて二点法で測定して、分
子量の比較基準とした。
（４） 加熱変形温度 ８オンス射出成形機（東芝機械製IS−90B）により、12.
7mm×12.7mm×12.7mmの試験片を作成し、ASTMD648に基
づき測定した。
7mm×12.7mm×12.7mmの試験片を作成し、ASTMD648に基
づき測定した。
（５） 全光線透過率、曇り度 射出成形により80mm×40mm×3.2mmの試験片を作成し、A
STM D1003に基づき測定した。
STM D1003に基づき測定した。
（６） 成形外観 射出成形によって80mm×40mm×3.2mmの試験片を作成
し、シルバーストリークの発生状態を調べた。
し、シルバーストリークの発生状態を調べた。
○：シルバーストリークの発生は認められず。
×：シルバーストリークの発生が認められた。
実施例１および２ 撹拌装置のついた密閉型反容器にトルエン／メチルエチ
ルケトン（50/50重量％）の混合溶媒30部と、表−１に
記載したα−メチルスチレン、アクリロニトリル、スチ
レンの単量体混合物100部を仕込んだ。
ルケトン（50/50重量％）の混合溶媒30部と、表−１に
記載したα−メチルスチレン、アクリロニトリル、スチ
レンの単量体混合物100部を仕込んだ。
次いで、撹拌状態の下で10時間半減期温度が83℃のジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.
36部を添加した後、窒素ガス雰囲気下で95℃にて８時間
溶液重合を行った。
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート0.
36部を添加した後、窒素ガス雰囲気下で95℃にて８時間
溶液重合を行った。
このようにして得られた重合反応混合物溶液を水蒸気蒸
留により未反応モノマーや溶媒を除去した後、粉砕、乾
燥を行い、更に押出機を用いてペレット化した。このペ
レットを射出成形して、物性測定用試験片として、上記
物性の測定を行ない表−１の結果を得た。
留により未反応モノマーや溶媒を除去した後、粉砕、乾
燥を行い、更に押出機を用いてペレット化した。このペ
レットを射出成形して、物性測定用試験片として、上記
物性の測定を行ない表−１の結果を得た。
比較例１ 混合溶媒を無くして、塊状重合を行なった以外は実施例
２と同様の方法で重合および得られた共重合体の物性を
測定した。
２と同様の方法で重合および得られた共重合体の物性を
測定した。
その結果を表−１に示す。
成形品の外観が本発明品に比べ劣る。
実施例３ 実施例１、２における混合溶媒を、トルエン30部の単一
溶媒とし、単量体組成をα−メチルスチレン40部、アク
リロニトリル27部、スチレン33部とした。また、重合開
始剤として10時間半減期温度が95℃の1,1ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシ3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.3部を
用い、重合温度100℃に変更した以外は実施例１と同様
の方法で重合および得られた共重合体の物性を測定し
た。
溶媒とし、単量体組成をα−メチルスチレン40部、アク
リロニトリル27部、スチレン33部とした。また、重合開
始剤として10時間半減期温度が95℃の1,1ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシ3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.3部を
用い、重合温度100℃に変更した以外は実施例１と同様
の方法で重合および得られた共重合体の物性を測定し
た。
その結果を表−１に示す。
比較例２ 重合開始剤を10時間半減期温度が72℃のベンゾイルパー
オキサイド1.0部、重合温度85℃とした以外は実施例３
と同様の方法で重合および生成共重合体の物性を評価し
ようとした。
オキサイド1.0部、重合温度85℃とした以外は実施例３
と同様の方法で重合および生成共重合体の物性を評価し
ようとした。
その結果を表−１に示す。しかしながら生成共重合体の
分子量が低くすぎて、テストピースの成形時に成形品が
割れて破損してしまうため、テストピースを成形するこ
とができなかった。
分子量が低くすぎて、テストピースの成形時に成形品が
割れて破損してしまうため、テストピースを成形するこ
とができなかった。
比較例３ 実施例３の重合温度100℃を120℃にかえ、他は実施例３
と同様の方法で重合および生成共重合体の物性を測定し
た。
と同様の方法で重合および生成共重合体の物性を測定し
た。
その結果を表−１に示す。
重合温度が本発明の範囲を５℃越えて重合した例であ
り、得られた生成共重合体は極限粘度〔η〕が低くかつ
耐熱性も低く好ましくないものであった。
り、得られた生成共重合体は極限粘度〔η〕が低くかつ
耐熱性も低く好ましくないものであった。
比較例４ 撹拌装置のついた密閉型反応器に水200部、リン酸三カ
ルシウム2.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム0.005部からなる水性分散剤を仕込む。
ルシウム2.0部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム0.005部からなる水性分散剤を仕込む。
次いで、撹拌状態で実施例２と同様の単量体混合物100
部とジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レート0.36部を添加した後、窒素ガス雰囲気下で95℃に
て８時間重合を行なった。
部とジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レート0.36部を添加した後、窒素ガス雰囲気下で95℃に
て８時間重合を行なった。
かくして得られたポリマー粒子を塩酸処理し、水洗、乾
燥を行なった後、押出機を用いてペレット化した。この
ペレットを射出成形し物性測定用試験片とした。
燥を行なった後、押出機を用いてペレット化した。この
ペレットを射出成形し物性測定用試験片とした。
同様の方法で評価した結果を表−１に示す。
実施例４ 撹拌装置のついた密閉型反応器２基を連結した重合反応
装置を用いて下記の条件にて重合を実施した。
装置を用いて下記の条件にて重合を実施した。
反応器への原料の供給は反応器下部から行ない、上部か
らオーバーフローする方式で２基の反応器を連結した。
第２反応器からオーバーフローした重合反応混合物溶液
は一旦タンクに保持した後、直接直径65mmの段ベント式
押出機に導入して、揮発成分を分離除去しながらペレッ
ト化した。
らオーバーフローする方式で２基の反応器を連結した。
第２反応器からオーバーフローした重合反応混合物溶液
は一旦タンクに保持した後、直接直径65mmの段ベント式
押出機に導入して、揮発成分を分離除去しながらペレッ
ト化した。
その後、射出成形機を用いて物性測定用試験片を成形し
てその物性を測定した。得られた共重合体の特性を表−
１に示す。
てその物性を測定した。得られた共重合体の特性を表−
１に示す。
実施例５ 10時間半減期温度が99℃のジ−ｔ−ブチルパーオキシア
ゼレートを重合開始剤として使用した以外は実施例３と
同様の方法で実施した。
ゼレートを重合開始剤として使用した以外は実施例３と
同様の方法で実施した。
その結果を表−１に示す。
実施例６ 実施例１における単量体組成をα−メチルスチレン60部
アクリロニトリル40部の二成分とした以外は実施例１と
同様の方法で重合させ、得られた共重合体の物性を測定
した。
アクリロニトリル40部の二成分とした以外は実施例１と
同様の方法で重合させ、得られた共重合体の物性を測定
した。
その結果を表−１に示す。
e. 発明の効果 以上から明らかなごとく、本発明によればスチレン−ア
クリロニトリル共重合体の特性を損なうことなく、耐熱
性を向上させた共重合体を得ることができる。
クリロニトリル共重合体の特性を損なうことなく、耐熱
性を向上させた共重合体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−42592（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−62604（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−203612（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−206810（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−208310（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】α−メチルスチレン、シアン化ビニル化合
物および必要に応じて他のビニル化合物からなる単量体
とを、溶媒の存在下で共重合するにあたり、重合開始剤
として、10時間半減期温度（Ｒ）が60〜110℃の二官能
性有機過酸化物を、上記単量体の混合物100重量部に対
し、0.05〜1.5重量部使用し、重合温度を上記二官能性
有機過酸化物の10時間半減期温度（Ｒ）ないし（Ｒ）＋
20℃の範囲内として溶液重合させることを特徴とするα
−メチルスチレン10〜60重量％、シアン化ビニル化合物
10〜40重量％および他のビニル化合物０〜80重量％から
なる共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61112090A JPH0717716B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61112090A JPH0717716B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62280206A JPS62280206A (ja) | 1987-12-05 |
| JPH0717716B2 true JPH0717716B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=14577852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61112090A Expired - Fee Related JPH0717716B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717716B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100417066B1 (ko) | 2001-01-08 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 내열성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| JP2016098548A (ja) * | 2014-11-21 | 2016-05-30 | 株式会社カネカ | 浴室用床材 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS595605B2 (ja) * | 1975-10-02 | 1984-02-06 | 新日鐵化学株式会社 | スチレン−アクリロニトリル共重合体の製造方法 |
| JPS5962604A (ja) * | 1982-10-01 | 1984-04-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 共重合体の製造方法 |
| JPS60206810A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 共重合体の製法 |
| JPS60203612A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 共重合体の製造方法 |
| JPS60208310A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 成形性の優れたα−アルキルスチレン・ニトリル系共重合樹脂 |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP61112090A patent/JPH0717716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62280206A (ja) | 1987-12-05 |
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