JPH07165746A

JPH07165746A - 殺菌性スピロ複素環式化合物

Info

Publication number: JPH07165746A
Application number: JP6190123A
Authority: JP
Inventors: Waldemar F A Pfrengle; バルデマー・フランツ・アウグステイン・プフレングレ
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1994-07-21
Publication date: 1995-06-27
Also published as: KR950003282A; AU676334B2; IL110374A0; SK88394A3; US5641883A; TW300223B; EP0635503A1; CA2128474A1; AU6864294A; HUT67444A; HU9402145D0; CN1107471A; CZ175394A3; RU94026072A; ZA945379B; US5591741A; BR9402926A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】一般式Ｉのスピロ複素環式化合物またはその
酸付加塩，それらの製造方法，ならびに活性成分として
当該化合物またはその酸付加塩を含有する殺真菌剤組成
物。〔式中，Ｒ^１はアルキル，シクロアルキル，アルコキ
シ，アラルキル，アリール基等を表すか，あるいは各Ｒ
^１はそれらが結合する環の炭素原子と一緒になって多環
式の炭化水素基を形成し，Ｒ^２はＨ，Ｃ_１−Ｃ_４アルキ
ル基を，Ｒ^３はＨ，ＯＨ，アルコキシ基等を；Ｒ^４，Ｒ
^５はＨ，アルキル，シクロアルキル，アリール，テトラ
ヒドロフルフリル基等を表し，あるいはＲ^４とＲ^５は一
緒になって炭素鎖を形成し，ｍは０，１〜６の整数；ｐ
は０，１〜３の整数である〕【効果】式Ｉの化合物はある種の植物病源性菌類に対し
すぐれた活性を示し，これを含有する殺真菌剤組成物を
施用することにより植物体や植物の種子を菌類の攻撃か
ら保護することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、殺菌性を有するある種の新規な
スピロ複素環式化合物、これらの化合物の製造法、前記
化合物を含有する殺菌剤組成物および植物病原性菌類
（ｆｕｎｇｉ）の抑制のための殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃｉ
ｄｅｓ）として前記化合物の使用に関する。

【０００２】欧州特許（ＥＰ）第２８１８４２号、欧州
特許（ＥＰ）第３４９２４７号、欧州特許（ＥＰ）第４
１３２２３号および国際公開（ＷＯ）第９２／１６５１
８号には、殺菌性スピロ複素環式化合物が記載されてい
る。これらの既知の化合物は、置換された複素環式５ま
たは６員環とのスピロ結合状態の置換されたシクロヘキ
シル環を含有する。シクロヘキシル環の置換基は、通常
（置換された）（分枝鎖状）アルキルまたはフェニル基
である。複素環式環の置換基は、通常（置換された）
（シクロ）アルキル−またはジアルキル−アミノ−メチ
ルまたはジアルキル−アミノ−ポリメチル基であり、ア
ルキレン−アミノ−メチルまたはアルキレン−アミノ−
ポリメチル基を包含する。

【０００３】今回、ある種の新規なスピロ複素環式化合
物がある種の植物病原性菌類、例えば、プラスモパラ・
ヴィティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）、ボトリティス・シネラ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉ
ｎｅｒａ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅｇｒａｍｉｎｉｓ）、シュードセルコスポレラ・ヘ
ルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ
ｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、リゾクト
ニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎ
ｉ）、ベンツリア・イネグアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
ｉｎａｅｇｕｌｉｓ）およびアルテルナリア・ソラニ
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌａｎｉ）に対してきわ
めてすぐれた活性を示すことが発見された。

【０００４】したがって、本発明は、一般式Ｉ

【０００５】

【化４】

【０００６】式中、Ｒ¹または各Ｒ¹は、独立に、置換さ
れていてもよいアルキル、シクロアルキル、シクロアル
キルアルキル、アルコキシ、シクロアルコキシ、アルコ
キシアルキル、アラルキル、アリールまたはアリールオ
キシ基を表すか、あるいはＲ¹または各Ｒ¹は、それらが
結合する環と一緒になって、置換されていてもよい多環
式ヒドロカルビル基を表し、Ｒ²は水素原子またはＣ₁−
Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ³は水素原子、ヒドロキシ基ま
たは置換されていてもよいアルコキシまたはアシルオキ
シ基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、水素原子、
置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキルアルキル、シクロアルキル、ビシク
ロアルキル、トリシクロアルキル、アルコキシアルキ
ル、アリール、アラルキル、ハロアラルキル、４〜６員
の複素環、テトラヒドロフルフリルまたはジオキソラニ
ル基を表すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって置
換されていてもよい、飽和または不飽和の炭素鎖を表
し、前記炭素鎖は必要に応じて１または２以上の酸素原
子を含有しかつ必要に応じてアリールまたはシクロアル
キルと融合することができ、ｍは０または１〜６の整数
を表し、そしてｎは０または１〜３の整数を表す、の化
合物またはその酸付加塩に関する。

【０００７】本発明は、ことに、基Ｒ¹〜Ｒ⁵のいずれか
のアルキル部分が１２個までの炭素原子、好ましくは１
０個までの炭素原子、より好ましくは９個までの炭素原
子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のいずれかのアルケニルま
たはアルキニル部分が１２個までの炭素原子、好ましく
は１０個までの炭素原子、より好ましくは８個までの炭
素原子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のいずれかのシクロア
ルキル部分が３〜１０個の炭素原子、好ましくは３〜８
個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含
有し、基Ｒ¹〜Ｒ⁵のビシクロ、トリシクロまたはポリシ
クロ部分が、それぞれ、６〜１２、８〜１４および６〜
２０個の炭素原子を含有し、飽和または不飽和の鎖、こ
とに炭素鎖が３〜１０個の鎖構成員、好ましくは４〜６
個の炭素原子を含有し、そして置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のアリー
ル部分が６、１０または１４個の炭素原子、好ましくは
６または１０個の炭素原子を含有し、そして各置換され
ていてもよい置換基が独立に１または２以上のハロゲン
原子またはニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ₁
−Ｃ₆アルキル、シクロアルキル、好ましくはＣ₃−Ｃ₆
シクロアルキル、シクロアルケニル、好ましくはＣ₃−
Ｃ₆シクロアルケニル、ハロアルキル、好ましくはＣ₁−
Ｃ₆ハロアルキル、ハロシクロアルキル、好ましくはＣ₃
−Ｃ₆ハロシクロアルキル、アルコキシ、好ましくはＣ₁
−Ｃ₆アルコキシ、ハロアルコキシ、好ましくはＣ₁−Ｃ
₆ハロアルコキシ、フェニル、ハロ−またはジハロ−フ
ェニルまたはピリジル基により置換されている、一般式
Ｉの化合物に関する。アルキル、アルケニルまたはアル
キニル基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。
４〜６員の複素環式基は４〜６個の環原子をもち、硫
黄、窒素、および酸素から選択される１または２以上の
異種原子により中断された複素環式基であることができ
る。ハロゲン原子は適当にはフッ素、塩素または臭素原
子を意味する。

【０００８】本発明は、ことに、Ｒ¹または各Ｒ¹が独立
にＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−
Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまた
はフェニル基を表すか、あるいは１または２以上の基Ｒ
¹は、それらが結合する環と一緒になって、Ｃ₈−Ｃ₁₂ビ
シクロ、Ｃ₉−Ｃ₁₄トリシクロまたはＣ₉−Ｃ₁₆グアドリ
シクロヒドロカルビル基、好ましくは飽和ヒドロカルビ
ル基を表し、前述の基の各々は１または２以上のハロゲ
ン原子、ことに塩素および／またはフッ素原子、または
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−
Ｃ₄アルコキシ基により置換されていてもよい、一般式
Ｉの化合物に関する。より好ましくはＲ¹または各Ｒ¹は
独立にＣ₁−Ｃ₈アルキル基、ことに第２または第３アル
キル基、ことに第２ブチル、第３ブチルまたは第３アミ
ル基を表す。本発明は、また、ｍが１〜４、好ましくは
１または２、より好ましくは１を表す一般式Ｉの化合物
に関する。１または２以上の基Ｒ¹は好ましくはシクロ
ヘキシル環の３、４および／または５−位置、より好ま
しくは４−位置に結合している。

【０００９】本発明は、またことに、Ｒ²が水素原子ま
たはメチル基、好ましくは水素原子を表す一般式Ｉの化
合物に関する。

【００１０】本発明は、さらにことに、Ｒ³が水素原子
を表す一般式Ｉの化合物に関する。

【００１１】本発明は、さらにことに、Ｒ⁴およびＲ⁵は
独立に水素原子、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル、ことにＣ₃−Ｃ₁₀
アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、
Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈
シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀ビシクロアルキル、Ｃ₈−Ｃ
₁₄トリシクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆
アルキル、ことにベンジル、ハロフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆ア
ルキルまたはピリジル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基を表すか、
あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって３〜８個の炭素原
子を含有する飽和炭素鎖を表し、前記炭素鎖は必要に応
じて１または２以上の追加の酸素原子を含有することが
できかつ必要に応じてアリールまたはシクロアルキルと
融合することができる、一般式Ｉの化合物に関する。好
ましくはＲ⁴およびＲ⁵は独立に水素原子、Ｃ₂−Ｃ₁₂ア
ルキル、Ｃ₂−Ｃ₅アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロ−Ｃ₁−
Ｃ₂アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₈−Ｃ₁₀ビシ
クロアルキルまたはフェニル−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル基を表
すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって４または５
個の炭素原子を含有する飽和鎖を表し、前記鎖は必要に
応じて１または２以上の追加の酸素原子を含有すること
ができかつ必要に応じてアリールまたはシクロアルキル
と融合することができ、ことにシクロペンチル、シクロ
ヘキシルまたはシクロヘプチルと融合することができ、
前述の基の各々は１または２以上のハロゲン原子、こと
に塩素および／またはフッ素原子、またはＣ₁−Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₆シクロアルケニ
ルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基により置換されていても
よい。

【００１２】本発明は、ことに、ｐが０、１または２を
表す一般式Ｉの化合物に関する。

【００１３】一般式Ｉのとくに好ましい一般式Ｉの化合
物のサブグループは、Ｒ¹がブチル、ペンチルまたはフ
ェニル基、ことにｔ−ブチルまたはｔ−ペンチル基を表
すものである。他の特定のサブグループは、Ｒ²が水素
原子を表すものである。他の特定のサブグループは、Ｒ
³が水素原子を表すものである。なお特定のサブグルー
プは、Ｒ⁴およびＲ⁵の各々が独立に水素原子または直鎖
状または分枝鎖状のＣ₁−Ｃ₁₇アルキル基、ことにＣ₁−
Ｃ₁₀アルキル基、アリル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキルを表
し、これらの基はシクロヘキシル、ベンジルまたは基と
融合していていもよいか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒
になって飽和Ｃ₄−Ｃ₇炭素鎖、ことにＣ₄−Ｃ₆炭素鎖を
表し、前記炭素鎖は必要に応じて追加の酸素原子を含有
することができかつ必要に応じてシクロヘキシル環と融
合することができ、前述の基の各々はフッ素、塩素また
は臭素、あるいは１または２以上のメチル基、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニルまた
はピリジル基により置換されていてもよい。

【００１４】本発明は、さらに、一般式ＩＩ

【００１５】

【化５】

【００１６】式中、Ｒ¹およびｍは前に定義した通りで
ある、の化合物を、一般式ＩＩＩ

【００１７】

【化６】

【００１８】式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は前に定義した通りで
ある、の化合物と還元性条件下に反応させることからな
る、Ｒ³が水素原子を表し、そしてｐが０を表す、前に
定義した一般式Ｉの化合物、またはその酸付加塩を製造
する方法を提供する。

【００１９】還元的アミン化に適当な還元性条件は、文
献においてよく知られている。参照、例えば、Ｊ．Ｍａ
ｒｃｈ、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニ
ューヨーク。適当な還元剤は、ギ酸（ロイカルト−ワラ
チ［Ｌｅｕｋａｒｔ−Ｗａｌｌａｃｈ］還元）、複合金
属水素化物、例えば、シアノホウ素水素化物および水素
ガスと水素化触媒との組み合わせ、例えば、ラネー・ニ
ッケルである。

【００２０】出発化合物ＩＩのいくつかは文献において
知られている。参照、例えば、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｉｍ．Ｓ
ｏｃ．Ｆｒａｎｃｅ、１９５８、２１１およびＢｕｌ
ｌ．Ｃｈｉｍ．Ｓｏｃ．Ｆｒａｎｃｅ、１９７４（１
２）、２８８９−２８９１。一般式ＩＩの新規な出発化
合物は、本発明の１つの面を形成し、前述したように既
知の化合物と同一方法で製造することができる。

【００２１】一般式ＩＩＩの出発化合物は、文献におい
てよく知られており、そしてそれらの多くは商業的に入
手可能である。

【００２２】本発明の還元的アミン化法は、有機溶媒、
例えば、エーテル、アルコールまたはカルボン酸、例え
ば、酢酸とくに適当に実施される。

【００２３】この方法は適当には還元剤としてギ酸の場
合において０〜１５０℃、ことに４０〜１２０℃の範囲
の温度において、あるいは還元剤として複合ホウ水素化
物の場合において０〜５０℃の温度において実施され
る。

【００２４】本発明の化合物の別の製造法において、出
発化合物ＩＩをまず対応する３−アミノ−１−オキサス
ピロ（４，５）デカン化合物に、例えば、ヒドロキシル
アミンと反応させ、次いで得られたオキシムを還元する
ことによって変換する。その後３−アミノ化合物を、こ
とにケトンまたはアルデヒドで、適当な還元性条件下に
アルキル化するか、あるいはアルキル化剤でアルキル化
する。ケトンの出発物質とヒドロキシルアミンとの反応
は、文献においてよく知られている。この反応は有機溶
媒／水混合物の中で２０〜１００℃の温度において実施
することができる。オキシム化合物の還元は、また、文
献においてよく知られている。この還元は複合金属水素
化物、例えば、水素化リチウムアルミニウムで、有機溶
媒、例えば、テトラヒドロフラン中で４０〜８０℃の温
度において実施することができる。ケトンまたはアルデ
ヒドを使用するアミンのアルキル化は文献においてよく
知られており、そして従来記載されてきている。アルキ
ル化剤を使用するアルキル化は、また、文献においてよ
く知られている。アルキル化剤、例えば、（置換され
た）アルキルハライドを適当な不活性有機溶媒中で４０
〜１００℃の温度においてを使用することができる。

【００２５】本発明は、また、前に定義した一般式ＩＩ
の化合物をシアン化水素またはその塩と反応させ、次い
で得られたシアノヒドリンを還元しそして、ことにケト
ンまたはアルデヒドで適当な還元性条件下にアルキル化
するか、あるいはアルキル化試薬でアルキル化し、必要
に応じて３−ヒドロキシ基をアルキル化またはアシル化
することからなる、Ｒ³がヒドロキシ、アルコキシまた
はアシルオキシを表す、一般式Ｉの化合物またはその酸
付加塩の製造法を提供する。ケトン出発物質およびシア
ン化水素またはその塩の反応は、文献においてよく知ら
れている方法に従い、例えば、シアン化ナトリウムまた
はシアン化カリウムとの反応により０〜１００℃の温
度、ことに周囲温度において有機溶媒、例えば、アルコ
ール中で実施することができる。シアノヒドリンの還元
は、また、文献においてよく知られており、そして水素
および貴金属触媒、例えば、白金またはパラジウムを使
用して実施することができる。３−アミノメチル基のア
ルキル化は前述したように実施することができる。３−
ヒドロキシ基のアルキル化またはアシル化は、ｔ−アル
コールのアルキル化またはアシル化について文献に記載
されているように実施することができる。

【００２６】本発明は、また、前に定義した一般式ＩＩ
の化合物をアルコールに還元し、このアルコールを活性
化し、次いでシアン化水素またはその塩と反応させ、次
いでシアン化物基を還元しそして得られたアミンを、こ
とにケトンまたはアルデヒドで適当な還元性条件下にア
ルキル化するか、あるいはアルキル化試薬でアルキル化
することからなる、Ｒ³が水素を表し、そしてｐが１を
表す、前に定義した一般式Ｉの化合物またはその酸付加
塩の製造法を提供する。一般式ＩＩの出発化合物のカル
ボニル基の還元は、文献においてよく知られている方法
に従い、例えば、複合金属水素化物、例えば、ホウ水素
化ナトリウムで還元することによって実施することがで
きる。アルコールの活性化は、また、文献においてよく
知られおり、そして塩化スルホニルとの反応により実施
することができる。活性化されたヒドロキシ基の置換
は、適当には、極性有機溶媒、例えば、アルコール、エ
ーテルまたはケトン中で、シアン化水素またはその塩を
使用して実施する。シアノ基の還元およびそのアルキル
化は前述したように実施することができる。

【００２７】本発明は、また、前に定義した一般式ＩＩ
の化合物をシアノ酢酸と反応させ、次いで得られた化合
物をアミンに還元し、そしてこのアミンを、ことにケト
ンまたはアルデヒドで適当な還元性条件下にアルキル化
するか、あるいはアルキル化剤でアルキル化することか
らなる、Ｒ³が水素を表し、そしてｐが２を表す、前に
定義した一般式Ｉの化合物またはその酸付加塩の製造法
を提供する。ケトン出発物質およびシアノ酢酸の反応
は、適当には、極性有機溶媒、例えば、ピリジン中で実
施する。シアノ基の還元および３−アミノエチル基のア
ルキル化は、前述したように実施することができる。

【００２８】適当には、すべての反応は、適当には等モ
ル量の反応成分を使用して実施される。しかしながら、
１つの反応成分を過剰に使用することは便利である。

【００２９】理解されるように、前述の反応工程に加え
て、追加の化学的修飾、例えば、ある種の置換基の導入
または修正、追加のアルキル化反応などを化合物および
中間体になすことができる。

【００３０】本発明は、また、一般式Ｉの化合物または
その酸付加塩の少なくとも１種からなる殺菌剤組成物、
ならびに前に定義した一般式Ｉの化合物またはその酸付
加塩で、あるいはこの明細書において定義した組成物
で、ある場所を処置することからなる、その場所におけ
る菌類を防除する方法を提供する。処置すべき場所は、
ことに、菌類の攻撃を受けるか、あるいは受けている植
物、このような植物の種子または植物を成長させるべき
培地からなる。

【００３１】殺菌剤組成物は、担体および、活性成分と
して、一般式Ｉの化合物またはその酸付加塩からなる。

【００３２】また、上に定義した一般式Ｉの化合物また
はその酸付加塩を少なくとも１種の担体に関連させるこ
とからなる、このような組成物を製造する方法が提供さ
れる。このような組成物は、本発明の単一の化合物また
はいくつかの化合物の混合物を含有することができる。
また、異なる異性体または異性体の混合物が異なる活性
のレベルまたはスペクトルを有し、こうして組成物が個
々の異性体または異性体の混合物からなることができる
が考えられる。

【００３３】本発明は、さらに、前に定義した式Ｉの化
合物または前に定義した組成物の殺菌剤としての使用に
関する。

【００３４】本発明による組成物は、０．５〜９５重量
％の活性成分を含有する。

【００３５】本発明による組成物中の担体は、処置すべ
き場所、例えば、植物、種子または土への適用を促進す
るか、あるいは貯蔵、輸送または取り扱いを促進するた
めに活性成分と配合する任意の物質である。担体は固体
または液体であることができ、常態でガスであるが、圧
縮すると液体となる物質を包含し、そして殺菌剤組成物
の配合において通常使用される担体のいずれをも使用で
きる。

【００３６】適当な固体の担体は次のものを包含する：
天然および合成の粘土およびケイ酸塩、例えば、天然の
シリカ、例えば、ケイ藻土；ケイ酸マグネシウム、例え
ば、タルク；ケイ酸マグネシウムアルミニウム、例え
ば、アタパルジャイトおよびバーミキュライト；ケイ酸
アルミニウム、例えば、カオリナイト、モントモリロナ
イトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫
酸アルミニウム；合成水和酸化ケイ素および合成ケイ酸
カルシウムまたはケイ酸アルミニウム；元素、例えば、
炭素および硫黄；天然および合成の樹脂、例えば、クマ
ロン樹脂、ポリ塩化ビニル、およびスチレンのポリマー
およびコポリマー；固体のポリクロロフェノール；ビチ
ューメン；ワックス、例えば、密ろう、パラフィンワッ
クス、および塩素化ミネラルワックス；および固体の肥
料、例えば、過リン酸石灰。

【００３７】適当な液体の担体は次のものを包含する：
アルコール、例えば、イソプロパノールおよびグリコー
ル；ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；エー
テル；芳香族または芳香族脂肪族の炭化水素、例えば、
ベンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分、例え
ば、ケロシンおよび軽質鉱油；塩素化炭化水素、例え
ば、四塩化炭素、パークロロエチレンおよびトリクロロ
エタン。異なる液体の混合物はしばしば適当である。

【００３８】殺菌剤組成物は、引き続いて適用前に希釈
される濃縮された形態で配合されそして輸送される。表
面活性剤である担体の少量の存在は、この希釈を促進す
る。こうして、好ましくは本発明による組成物の中に少
なくとも１種の担体は表面活性剤である。例えば、組成
物は少なくとも２種類の担体を含有し、それらの少なく
とも１種類は表面活性剤である。

【００３９】表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤
である；それは非イオン性またはイオン性であることが
できる。適当な表面活性剤の例は次のものを包含する：
ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナトリウム
塩またはカルシウム塩；分子中に少なくとも１２個の炭
素原子を含有する脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミ
ドとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドとの縮合物；グリセロール、ソルビトール、スクロー
スまたはペンタエリスリトールの脂肪酸エステル；これ
らとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドとの縮合物；脂肪族アルコールまたはアルキルフェノ
ール、例えば、ｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オク
チルクレゾールとエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドとの縮合物；これらの縮合物の硫酸塩ま
たはスルホン酸塩；分子中に少なくとも１０個の炭素原
子を含有する硫酸またはスルホン酸エステルのアルカリ
金属またはアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウム
塩、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、第２アルキル硫
酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、お
よびアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、例えば、
硫酸ドデシルベンゼン；およびエチレンオキシドのポリ
マーおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
コポリマー。

【００４０】本発明の組成物は、例えば、湿潤性粉末、
ダスト、粒体、溶液、乳化可能な濃厚物、乳濁液、懸濁
液、濃厚物およびエアーゾルとして配合することができ
る。湿潤性粉末は、通常、２５、５０または７５重量％
の活性成分を含有し、そして通常固体の不活性担体に加
えて、３〜１０重量％の分散剤および、必要に応じて、
０〜１０重量％の１種または２種以上の安定剤および／
または他の添加剤、例えば、浸透剤または粘着剤を含有
する。ダストは、通常、湿潤性粉末と同様な組成を有す
るが、分散剤を含まないダスト濃厚物として配合され、
そして現場で他の固体で希釈して０．５〜１０重量％の
活性成分を含有する組成物とすることができる。粒体
は、通常、１０〜１００ＢＳメッシュ（１．６７６〜
０．１５２ｍｍ）の大きさを有するように製造され、そ
して凝集または含浸技術により製造することができる。
一般に、粒体は０．５〜７５重量％の活性成分および０
〜１０重量％のお添加剤、例えば、安定剤、界面活性
剤、放出遅延変性剤および結合剤を含有するであろう。
いわゆる「乾燥流動性粉末」は、比較的高い濃度の活性
成分を有する比較的小さい粒体から成る。乳化可能な濃
厚物は、通常、溶剤および、必要に応じて、補助溶媒に
加えて１〜５０ｗ／ｖ％の活性成分、２〜２０ｗ／ｖ％
の乳化剤および０〜２０ｗ／ｖ％の他の添加剤、例え
ば、安定剤、浸透剤および腐食防止剤を含有する。懸濁
液は、通常、安定な、非沈降性流動性生成物を得るよう
に配合され、そして、通常、１０〜７５重量％の活性成
分、０．５〜１５重量％の分散剤、０．１〜１０重量％
の懸濁剤、例えば、保護コロイドおよびチキソトロープ
剤、０〜１０重量％の他の添加剤、例えば、泡消剤、腐
食防止剤、安定剤、浸透剤および粘着剤、および水また
は活性成分がその中で実質的に不溶性である有機溶媒を
含有する；ある種の有機固体または無機塩は、沈降の防
止を促進するために、あるいは水のための凍結防止剤と
して配合物の中に溶解して存在することができる。

【００４１】水性の分散液または乳濁液、例えば、本発
明による湿潤性粉末または濃厚物を水で希釈することに
よってが得られる組成物は、また、本発明の範囲内であ
る。前記乳濁液は油中水乳濁液または水中油乳濁液であ
ることができ、そして濃厚な「マヨネーズ」に似たコン
システンシーを有することができる。

【００４２】本発明の組成物は、また、他の成分、例え
ば、除草性、殺昆虫性または殺菌性を有する他の化合物
を含有することができる。

【００４３】保護すべき植物の環境の中に殺菌化合物を
ゆっくり放出する担体の使用は、本発明の化合物の保護
的活性の期間を増大するとき重要である。このようなゆ
っくり放出する配合物は、例えば、ブドウ植物の根に隣
接した土の中に挿入することができるか、あるいはブド
ウ植物の茎への直接適用を可能とする接着剤成分を含む
ことができる。

【００４４】本発明は、なおさらに、上に定義した一般
式Ｉの化合物またはその酸付加塩の殺菌剤としての使用
を提供する。

【００４５】本発明は、菌類の攻撃に対する作物の保護
において広い用途を有する。保護することができる典型
的な作物は、穀類、ことにコムギおよびオオムギ、イ
ネ、ブドウ、ジャガイモ、トマト、トップ・フルーツ
（ｔｏｐｆｕｉｔ）、例えば、リンゴ、およびキュウ
リを包含する。保護の期間は、通常、選択した個々の化
合物、およびまた種々の外部の因子、例えば、気候に依
存し、気候の衝撃は適当な配合物の使用に軽減される。
本発明の化合物は、穀類の中のエリシフェ・グラミニス
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）の防除にこと
に適する。

【００４６】下記の実施例によって、本発明をさらに説
明する。

【００４７】実施例１〜１８０３−アミノ−１−オキサスピロ（４，５）デカン誘導体（ｉ）出発物質１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オンおよび８
−ｔ−ブチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン−３
−オンを、文献に記載されているようにして製造した
（Ｊ．Ｃｏｌｏｇｎｅ、Ｒ．Ｆａｌｃｏｔｅｔおよび
Ｒ．Ｇａｕｍｏｎｔ、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆ
ｒａｎｃ、１９５８、２１１およびＰ．Ｐｉｃａｒｄお
よびＪ．Ｍｏｕｌｉｎｅｓ、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉ
ｍ．Ｆｒａｎｃ、１９７４（１２）、２８８９）。新規
な置換１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オンを
同一方法に従い製造した（８−フェニル−１−オキサス
ピロ（４，５）デカン−３−オン（融点４０−６５℃；
シスおよびトランスジアステレオマー（４：１）；¹Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：４.０２＊（ｓ，２Ｈ）；３.
９５（ｓ，２Ｈ）；２.３３＊（ｓ，２Ｈ）；２.２５
（ｓ，２Ｈ）；１.９０（ｍ，２Ｈ）；１.６３−１.３
５（ｍ，６Ｈ）；１.２５（ｄｄ，２Ｈ）；１.１０
（ｍ，１Ｈ）；０.８０（ｓ，９Ｈ）；０.７７＊（ｓ，
９Ｈ）、ここで信号が分離されている場合、少量の（ト
ランス）ジアステレオマーを星印で示す）；８−（２−
（２−メチルブチル））−１−オキサスピロ（４，５）
デカン−３−オン）（沸点８０−８２℃／０．０５ミリ
バール；¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）（シス異性体、軽質
石油からの結晶化によりシス／トランス混合物から得ら
れる）；７.２５（ｍ，５Ｈ）；４.０２（ｓ，２Ｈ）；
２.５３（ｍ，¹Ｈ）；２.３４（ｓ，２Ｈ）；２.０７−
１.５５（ｍ，８Ｈ）；６，８，１０−（トリメチレン
メタン）−１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オ
ン（アダマンタノンから出発；融点５６−５７℃））、
８−ｔ−ブチル−３−メチル−１−オキサスピロ（４，
５）デカン−３−オン（沸点７０−８０℃／０．０４ミ
リバール）；８−（２−（２，４，４−トリメチル−ペ
ンチル）−１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オ
ン（ｎ_D ²²１．４８３４）；８−（２−（２−シクロヘ
キシル−プロピル）−１−オキサスピロ（４，５）デカ
ン−３−オン（融点６３−６９℃）。

【００４８】（ｉｉ）３−アミノ−１−オキサスピロ
（４，５）デカン化合物の製造（置換）１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オン
（１０ｍｍｏｌ）、アミン（１０．５ｍｍｏｌ）および
塩化亜鉛（０．７ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を２５ｍｌの乾
燥メタン中に溶解することによって、表題化合物を製造
した。次いでシアノホウ水素化ナトリウム（０．７５
ｇ、１２ｍｍｏｌ）を添加し、そして反応混合物を一夜
撹拌した。溶剤を真空蒸留除去し、そして残留物を酢酸
エチル（５０ｍｌ）中に取り、１Ｎ水酸化ナトリウム
（１００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）で洗浄した。有
機層をＭｇＳＯ₄で乾燥し、濾過し、そして溶剤を真空
蒸留除去した。生ずる油をシリカゲルのクロマトグラフ
ィーにより精製し、トルエン／２０％酢酸エチルで溶離
した。生成物を含有する画分を蒸発させると、所望の化
合物が通常４０〜８０％の収率で得られた。ある場合に
おいて、ラネー・ニッケルおよび水素を使用し、（化合
物２：８−ｔ−ブチル−１−オキサスピロ（４，５）デ
カン−３−オン（１０．５ｇ、５０ｍｍｏｌ）およびｎ
−ヘキシルアミン（５．５ｇ、５５ｍｍｏｌ）をメタノ
ール（５０ｍｌ）中でラネー・ニッケル（１０．０ｇ、
メタノールとともに撹拌した）の存在下に水素化した。
水素の吸収が止んだ後、触媒を濾過し、そしてメタノー
ルで洗浄した。溶剤を蒸発させそして残留物（１４．８
ｇ）を蒸留すると、化合物Ｎｏ．２が無色の油（９．０
ｇ）として得られた。それをフラッシュクロマトグラフ
ィー（シリカ、トルエン／酢酸エチル１：１）によりさ
らに精製した。

【００４９】下表Ｉに詳細に示すように、本発明による
化合物を製造した。この表において、化合物を式Ｉを参
照することによって識別する。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】ＴＨＦはテトラヒドロフルフリルを意味
し、酸は化合物が示した酸のアンモニウム塩であること
を意味する。

【００５９】１．Ｃ₆Ｈ₅はフェニルを意味し、Ｃ₇Ｈ₁₃
はシクロヘプチルを意味し、Ｃ₆Ｈ₁₁はシクロヘキシル
を意味し、Ｃ₅Ｈ₉はシクロペンチルを意味し、Ｃ₃Ｈ₅は
シクロプロピルを意味し、Ｃ₅Ｈ₄Ｎはピリジルを意味
し、Ｃ₆Ｈ₁₀はシクロヘキシレンを意味する。

【００６０】２．すべての置換基Ｒ¹は、アダマンタノ
ンから誘導した化合物１１３および１１５を除外して、
シクロヘキシル環の４−位置に存在する。

【００６１】上の化合物についての物理的データを、表
ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶに記載する。

【００６２】

【表９】

【００６３】

【表１０】

【００６４】

【表１１】

【００６５】

【表１２】

【００６６】

【表１３】

【００６７】

【表１４】

【００６８】表ＩＶ元素分析ＣＨＮ化合物Ｎｏ．計算値実測値計算値実測値計算値実測値 41 70.93 69.26 11.62 11.93 3.93 4.80 63 75.80 75.24 12.33 11.91 5.52 6.60 100 78.44 75.66 12.22 12.10 4.35 4.63 112 77.60 74.41 12.70 11.90 4.52 5.29 表Ｖ（続き）分子量 (質量スペクトルによる決定) 化合物Ｎｏ．計算値実測値３３０９３０９８６３４５３４５８８３０７３０７１２４３３５３３５２０３３０７３０７２０４３２１３２１２０５３７８３７８２０６３３５３３５２０７３３５３３５２０８３０７３０７２０９３２３３２３２１０３５１３５１２１１３６５３６５２１２３７９３７９実施例１８２（化合物１８２）８−ｔ−ブチル−３−シクロヘキシルアミノメチル−１
−オキサスピロ（４，５）デカン（ｉ）８−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−１−オキサス
ピロ（４，５）デカンの製造メタノール（３００ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−１−オ
キサスピロ（４，５）デカン−３−オン（４４．１ｇ、
０．２１ｍｍｏｌ）の氷冷溶液に、ホウ水素化ナトリウ
ム（１０．８ｇ、０．２８５ｍｏｌ）を少しずつ添加し
た。水素の発生が止んだ後、冷却浴を除去し、そしてこ
の混合物を室温において一夜撹拌した。溶媒を真空蒸発
させ、そして残留物をトルエン／希塩酸中に取った。有
機層を水（２００ｍｌ）で２回洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾
燥し、そして真空蒸発させると、無色の油（４４ｇ）が
得られ、これを軽質石油から再結晶化した。３０ｇの無
色の結晶が得られ、これは８２〜８４℃において溶融し
た。ＴＬＣおよびＮＭＲの分析は単一のジアステレオマ
ー（シス）のみを示した。

【００６９】（ｉｉ）８−ｔ−ブチル−３−（ｐ−トル
エンスルホニルオキシ）−１−オキサスピロ（４，５）
デカンの製造ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−１−オキサスピロ（４，５）デカン（４．２４ｇ、
２０ｍｍｏｌ）の溶液に、水素化ナトリウム（０．７２
ｇ、２４ｍｍｏｌ）、鉱油中の８０％）を添加し、そし
てこの混合物を３時間加熱還流した。次いでＴＨＦ（１
０ｍｌ）中の塩化トルエンスルホニル（４．５６ｇ、２
４ｍｍｏｌ）を添加し、そしてさらに３時間加熱した。
溶媒を蒸発させ、トルエンおよび水を添加し（各々５０
ｍｌ）そして相を分離した。淡黄色油（７．３ｇ）を有
機層から単離し、これを軽質石油で処理すると、無色の
結晶（５．６ｇ）が得られた、融点１０１℃。

【００７０】（ｉｉｉ）８−ｔ−ブチル−３−シアノ−
１−オキサスピロ（４，５）デカンの製造乾燥ＤＭＦ（７５ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−（ｐ
−トルエンスルホニルオキシ）−１−オキサスピロ
（４，５）デカンおよびシアン化ナトリウム（４．９
ｇ、１００ｍｍｏｌ）の混合物を、６時間１００℃に加
熱した。軽質石油／酢酸エチル４：１（５０ｍｌ）を添
加し、そしてこの混合物を不溶性物質から濾過した。次
いで濾液を真空蒸発させ、そして生ずる残留物をトルエ
ン（１００ｍｌ）中に取った。それを水で洗浄し、Ｍｇ
ＳＯ₄で乾燥し、そして真空蒸発させると、褐色がかっ
た油（１１．０ｇ）が得られ、これをクーゲルロール
（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留（１２０−１２５℃、０．
０１５ミリバール）すると、生成物が無色の結晶（８．
９４ｇ、融点３５−４０℃）として得られた。

【００７１】化合物１８１（ｉｖ）８−ｔ−ブチル−３−アミノメチル−１−オキ
サスピロ（４，５）デカンの製造ＴＨＦ（１００ｍｌ）中の水素化リチウムアルミニウム
（ＬＡＨ）（２．１９ｇ、５８ｍｍｏｌ）中の溶液に、
ＴＨＦ（２５ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−シアノ−
１−オキサスピロ（４，５）デカン（８．５ｇ、３８．
５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を３時間還流させ
た。冷却後、過剰のＬＡＨを飽和硫酸ナトリウム水溶液
の添加により注意して破壊した。反応混合物を不溶性物
質から濾過し、そして濾液を真空蒸発させた。淡黄色油
（８．６ｇ）をクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）
蒸留（１２５−１３５℃、０．０５ミリバール）により
精製すると、生成物が無色の液体（５．７ｇ、ｎ_D ²²：
１．４８１７）として得られた。

【００７２】（ｖ）８−ｔ−ブチル−３−シクロヘキシ
ルアミノメチル−１−オキサスピロ（４，５）デカンの
製造メタノール（１５ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−アミ
ノメチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン（１．２
ｇ、５．３ｍｍｏｌ）、シクロヘキサノン（０．５４
ｇ、５．５ｍｍｏｌ）および塩化亜鉛（０．４ｇ、３ｍ
ｍｏｌ）の溶液に、シアノホウ水素化ナトリウム（０．
４ｇ、６．４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一夜
撹拌した。次いで溶媒真空蒸発させ、そして生ずる残留
物を飽和水性炭酸ナトリウム／トルエン（各々５０ｍ
ｌ）の混合物で処理した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ₄
で乾燥しそして真空蒸発させると、１．７ｇの淡黄色油
が得られ、これをフラッシュクロマトグラフィー（トル
エン／エタノール４：１）により精製した。生成物を含
有する画分を蒸発させると、無色の油（１．５ｇ）が得
られた。

【００７３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃／ｐｐｍ）：３.
９３（ｄｄ，１Ｈ）；３.４５（ｄｄ，１Ｈ）；２.５９
（ｔ，２Ｈ）；２.３７（ｍ，１Ｈ）；１.８８−０.８
７（ｍ，２２Ｈ）；０.８２（ｓ，９Ｈ）。

【００７４】実施例１８３〜１８８実施例１８２に記載する方法に類似する方法により、化
合物１２７（８−ｔ−ブチル−３−ｎ−オクチルアミノ
メチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン；ｎ
_D ²²１．４８４３）を製造した。

【００７５】実施例１８１８−ｔ−ブチル−３−アミノメチル−１−オキサスピロ
（４，５）デカンこの化合物は実施例１８２の工程（ｉ）〜（ｉｖ）に従
い製造する。

【００７６】実施例１８９（化合物１９０）８−ｔ−ブチル−３−シクロヘキシルアミノエチル−１
−オキサスピロ（４，５）デカン（ｉ）８−ｔ−ブチル−３−アミノエチル−１−オキサ
スピロ（４，５）デカン塩酸塩の製造シアノ酢酸（１０．２ｇ、０．１２ｍｏｌ）およびピリ
ジン（５０ｍｌ）の混合物に、ピペリジン（０．８５
ｇ、０．０１ｍｏｌ）および８−ｔ−ブチル−１−オキ
サスピロ（４，５）デカン−３−オンを添加した。この
混合物を二酸化炭素の発生が止むまで（４時間）還流加
熱した。次いで溶媒を真空蒸発させ、そしてトルエン
（５０ｍｌ）を添加し、そして２回蒸留した。生ずる黄
色油（２４ｇ）をシリカのプラグ（トルエン／５％酢酸
エチル）で濾過して極性の副生物を除去した。有機洗浄
液を蒸発させると、淡黄色油（１９．４ｇ）が得られ、
これをそれ以上精製しないで水素化工程に移した。

【００７７】上の存在をメタノール（２００ｍｌ）中に
溶解した。濃塩酸（８．２ｍｌ）および酸化白金を添加
し、そしてこの混合物を水素の吸収が止むまで水素化し
た（６０℃、５バール）。次いで溶媒を真空蒸発させ、
そして２回トルエン（１００ｍｌ）を添加し／残留物を
蒸留した。次いで生ずる残留物を軽質石油（１５０ｍ
ｌ）で処理した。無色の結晶（８．７ｇ）を濾過により
単離した（融点２６０−２６５℃）。

【００７８】（ｉｉ）８−ｔ−ブチル−３−シクロヘキ
シルアミノエチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン
の製造メタノール（１５ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−アミ
ノエチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン塩酸塩
（１．１０ｇ、４ｍｍｏｌ）の溶液に、ナトリウムメチ
ラート（４ｍｌ、メタノール中の１Ｎ）、シクロヘキサ
ノン（０．４１ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛（０．
３２ｇ、２．５ｍｍｏｌ）およびシアノホウ水素化ナト
リウム（０．３２ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混
合物を室温において一夜撹拌した。溶媒を真空除去し、
そして残留物をトルエン（５０ｍｌ）／飽和水性炭酸ナ
トリウム（５０ｍｌ）中に取った。有機層を乾燥および
蒸発させると、無色の油（１．３ｇ）が得られた。それ
をフラッシュクロマトグラフィー（軽質石油／トリエチ
ルアミン１０：１）により精製した。生成物を含有する
画分を蒸発させると、無色の油（１．０ｇ）が得られ
た。

【００７９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ）：３.
９３（ｔ，１Ｈ）；３.３７（ｔ，１Ｈ）；２.５８
（ｍ，２Ｈ）；２.３７（ｍ，１Ｈ）；２.２７（ｍ，１
Ｈ）；１.９３−０.９０（ｍ，２４Ｈ）；０.８５
（ｓ，９Ｈ）。

【００８０】実施例２１３８−ｔ−ブチル−３−シクロヘキシルアミノメチル−３
−ヒドロキシ−１−オキサスピロ（４，５）デカン（ｉ）８−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−３−シアノ−
１−オキサスピロ（４，５）デカンの製造エタノール（２０ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−１−オキ
サスピロ（４，５）デカン−３−オン（２．１ｇ、１０
ｍｍｏｌ）の溶液に、シアン化ナトリウムの微粉末
（０．７３ｇ、１５ｍｍｏｌ）を撹拌しながら添加し
た。次いで酢酸（１．２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加し、
そして反応混合物を室温において一夜撹拌した。次いで
溶媒を真空蒸発させ、トルエン（５０ｍｌ）を残留物に
添加し、そしてこの混合物を濾過した。濾液を真空蒸発
させると、残留物が得られ、これを軽質石油から再結晶
化すると、無色の粉末（１．２５ｇ、融点１１４−１１
６℃）が得られた。ＴＬＣおよびＮＭＲの分析は、この
化合物が単一のジアステレオマー（シス）であることを
示した。

【００８１】（ｉｉ）８−ｔ−ブチル−３−アミノメチ
ル−３−ヒドロキシ−１−オキサスピロ（４，５）デカ
ンの製造濃塩酸（１ｍｌ）を含有するメタノール（２５ｍｌ）中
の８−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−３−シアノ−１−
オキサスピロ（４，５）デカン（２．３７ｇ、１０ｍｍ
ｏｌ）を酸化白金の存在下に、水素の吸収が止むまで、
水素化（０．１ｇ、４０℃／５バールの水素圧）した。
飽和ＮａＨＣＯ₃（３ｍｌ）を添加し、そして溶媒を真
空蒸発させた。残留物にメタノール（３０ｍｌ）および
ＭｇＳＯ₄を添加した。この混合物を濾過し、そして濾
液を真空蒸発させると、淡い緑がかった固体（２．０
ｇ）が得られた。このかなり極性の化合物をそれ以上精
製しなかった。それをそのＮ−シクロヘキシル誘導体を
介して特性決定した。

【００８２】（ｉｉｉ）８−ｔ−ブチル−３−シクロヘ
キシルアミノメチル−３−ヒドロキシ−１−オキサスピ
ロ（４，５）デカンの製造メタノール（２０ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−３−アミ
ノメチル−３−ヒドロキシ−１−オキサスピロ（４，
５）デカン（１．８ｇ、７．５ｍｍｏｌ）の溶液に、シ
アノホウ水素化ナトリウム（０．５６ｇ、９ｍｍｏｌ）
を添加した。反応混合物を室温において一夜撹拌した。
次いで溶媒を真空蒸発させ、そして生ずる残留物に、飽
和水性炭酸ナトリウム溶液およびトルエン（各々５０ｍ
ｌ）を添加した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ₄で乾燥
し、そして真空蒸発させると、半固体の残留物（２．０
ｇ）が得られ、これを軽質石油で処理した。無色の粉末
（１．０ｇ）を濾過により単離した、融点１１３−１１
５℃。

【００８３】実施例２１４（化合物９９）３−ヘプト−４−イルアミノ−８−ｔ−ブチル−１−オ
キサスピロ（４，５）デカン（化合物９９）（ｉ）８−ｔ−ブチル−１−オキサスピロ（４，５）デ
カン−３−オンオキシムの製造１０ｍｌの水中のヒドロキシルアミン塩酸塩（６．９
ｇ、０．１ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１０．０
ｇ、０．１ｍｏｌ）の溶液に、３０ｍｌのテトラヒドロ
フラン中の８−ｔ−ブチル−１−オキサスピロ（４，
５）デカン−３−オン（１６．０ｇ、０．０７６ｍｏ
ｌ）を添加した。この混合物を室温において３時間撹拌
しそして６０℃において１時間撹拌した。次いで溶媒を
真空蒸発させ、そして残留物をトルエンとブラインとの
間に分配しした。有機層をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ
₄で乾燥しそして真空蒸発させると、無色の油（１７．
０ｇ）が得られ、これは放置すると結晶化した。軽質石
油から再結晶化すると、無色の結晶の２つの画分が得ら
れた（６．６ｇおよび５．３ｇ）融点：１１８−１２０
および１０５−１０８℃。¹ＨＮＭＲは、それぞれ、
１：１および２：１の比の幾何異性体の混合物を示し
た。

【００８４】（ｉｉ）３−アミノ−８−ｔ−ブチル−１
−オキサスピロ（４，５）デカンの製造テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）中の８−ｔ−ブチル−
１−オキサスピロ（４，５）デカン−３−オンオキシム
（１７．５ｇ、７６ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン
（１００ｍｌ）中の水素化リチウムアルミニウム（４．
５ｇ、０．１２５ｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合
物を４時間還流させ、冷却し、そして過剰のＬＡＨを飽
和水性炭酸ナトリウムの添加により加水分解した。固体
を濾過し、テトラヒドロフランで洗浄しそして溶媒を真
空除去した。生ずる淡黄色油（１６.９ｇ）をクーゲル
ロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留すると、無色の油
（１２．３ｇ）が得られた。沸点１２５℃／０．０２ミ
リバール、ｎ_D ²²：１．４８４０。

【００８５】（ｉｉｉ）３−ヘプト−４−イルアミノ−
８−ｔ−ブチル−１−オキサスピロ（４，５）デカンの
製造乾燥メタノール（２０ｍｌ）中の３−アミノ−８−ｔ−
ブチル−１−オキサスピロ（４，５）デカン（１．１２
ｇ、５ｍｍｏｌ）およびヘプタン−４−オン（０．６
ｇ、５．２５ｍｍｏｌ）に、塩化亜鉛（０．４１ｇ、３
ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を室温において５分
間撹拌し、そしてシアノホウ水素化ナトリウム（０．３
８ｇ、６ｍｍｏｌ）を添加し、そして生ずる不均質混合
物を室温において一夜撹拌した。次いで溶媒を真空除去
し、トルエン（５０ｍｌ）および２ＮＮａＯＨ（５０
ｍｌ）を添加した。水性相をトルエン（２×５０ｍｌ）
で２回抽出し、そして一緒にした有機層をＭｇＳＯ₄で
乾燥しそして真空濃縮した。生ずる油をフラッシュクロ
マトグラフィーにより精製すると、淡黄色油（１．１２
ｇ）が得られた、ｎ_D ²²：１．４７２６。

【００８６】殺菌活性本発明の組成物の殺菌活性を次の試験により研究した。

【００８７】（ａ）ブドウの綿毛状べと病［プラスモパ
ラ・ヴィティコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃ
ｏｌａ）］に対する抗胞子形成活性この試験は葉の噴霧を使用する直接の抗胞子形成試験試
験である。高さがほぼ８ｃｍの全体のブドウ植物（すな
わち、ＣａｂｅｒｎｅｔＳａｕｖｉｇｎｏｎ）の葉の
下表面を、５×１０⁴遊走子のう（ｚｏｏｓｐｒａｇｉ
ａ）／ｍｌを含有する水性懸濁液で噴霧することによっ
て接種する。接種した植物を高い湿度の室内に２１℃に
おいて２４時間保持し、次いで温室の周囲温度および湿
度において２４時間保持する。感染した葉をそれらの下
表面に０．０４％の「ＴＷＥＥＮ２０」（商標；ポリオ
キシエチレンソルビタンエステルの界面活性剤）を含有
する１：１水／アセトンの活性物質の溶液を噴霧する。
噴霧ノズルをもつ自動化噴霧ラインで植物を処置する。
化合物の濃度は６００ｐｐｍであり、そして噴霧体積は
７５０リットル／ヘクタールである。噴霧後、植物を通
常の温室の条件に戻し、次いで高い湿度の室に２４時間
移して胞子形成を誘発する。対照の葉と比較して胞子形
成により覆われた葉の面積の百分率に基づいて評価を行
う。

【００８８】（ｂ）トマトの初期の胴枯れ病［アルテル
ナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌａｎ
ｉ）；ＡＳ］に対する活性この試験は葉の噴霧として適用された被験化合物の接触
予防活性を測定する。トマト実生（すなわち、Ｏｕｔｄ
ｏｏｒＧｉｒｌ）を、第２の真の葉が広がる段階に成
長させる。植物を（ａ）に記載する自動化噴霧ラインを
使用して処置する。被験化合物を０．０４％の界面活性
剤（「ＴＷＥＥＮ２０」−商標）を含有するアセトン
および水の混合物中の溶液または懸濁液として適用す
る。乾燥後、植物を温室の中に２０℃および４０％相対
湿度において２４時間保持し、次いで葉の上の表面を１
０⁴胞子／ｍｌを含有するアルテルナリア・ソラニ
（Ａ．ｓｏｌａｎｉ）分生子の懸濁液を接種する。接種
後４日間、植物を湿度室内で２１℃において湿った状態
に保持する。接種後４日に、対照植物と比較して、病変
により覆われた葉表面積の百分率に基づいて病気を評価
する。

【００８９】（ｃ）灰色のかび［ボトリチス・シネレア
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）：ＢＣＳ］に対
して直接保護活性この試験は直接保護剤の葉の噴霧である。２つの葉の対
をもつ広葉マメ植物（すなわち、ＴｈｅＳｕｔｔｏ
ｎ）の葉の上表面を、（ａ）に記載する自動化噴霧ライ
ンを使用して、６００ｐｐｍの投与量の被験化合物で噴
霧する。噴霧後２４時間に、１０⁶分生子／ｍｌを含有
する水性懸濁液を葉に接種する接種後４日間、植物を高
い湿度室内に２２℃において保持する。接種後４日に、
病変により覆われた葉表面積の百分率に基づいて病気を
評価する。

【００９０】（ｄ）コムギの斑点病［レプトスフェリア
・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒ
ｕｍ）；ＬＮ］に対する活性この試験は直接治療剤の葉の噴霧である。単一の葉の段
階のコムギ植物（すなわち、Ｎｏｒｍａｎ）を、１．５
×１０⁶分生子／ｍｌを含有する水性懸濁液で噴霧する
ことによって接種する。処置前に、接種した植物を高い
湿度の室の中に２４保持する。（ａ）に記載する自動化
噴霧ラインを使用して、６００ｐｐｍの投与量の被験化
合物の溶液で植物を噴霧する。乾燥後、植物を２２℃お
よび適度の湿度（７０％）において６〜８日間保持す
る。対照植物の葉と比較した病変の密度／葉に基づいて
評価を行う。

【００９１】（ｅ）オオムギのうどんこ病［エリシフェ
・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）
ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ；ＥＧＴ］に対する活性この試験は直接治療の葉の噴霧である。単一の葉の段階
のオオムギの実生（すなわち、ＧｏｌｄｅｎＰｒｏｍ
ｉｓｅ）の葉に、被験化合物を使用する処置の１日前
に、うどんこ病の分生子をダスチングすることによって
接種する。接種した植物を温室の周囲温度（１８℃）お
よび湿度（４０％）において一夜保持した後、処置す
る。（ａ）に記載する自動化噴霧ラインを使用して、６
００ｐｐｍの投与量の被験化合物の溶液で植物を噴霧す
る。乾燥後、植物を１８℃および４０％の湿度の室に７
日間まで戻す。対照植物の葉上のそれと比較した胞子形
成により覆われた葉の面積の百分率に基づいて評価を行
う。

【００９２】（ｆ）オオムギのうどんこ病［エリシフェ
・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）
ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ；ＥＧＴ］に対する直接保護活
性この試験は直接保護の葉の噴霧である。単一の葉の段階
のオオムギの実生（すなわち、ＧｏｌｄｅｎＰｒｏｍ
ｉｓｅ）の葉に、（ａ）に記載する自動化噴霧ラインを
使用して被験化合物を噴霧する。乾燥後、植物を１８℃
および４０％の相対湿度において温室の中に２４時間保
持する。次いで、うどんこ病の分生子をダスチングする
ことによって接種し、そして１８℃および４０％の相対
湿度に８日間保持する。対照植物の葉上のそれと比較し
た胞子形成により覆われた葉の面積の百分率に基づいて
評価を行う。

【００９３】（ｇ）トマトの後期の胴枯れ病［フィトフ
トラ・インフェスタンツ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｔｓ）；ＰＩＰ］に対する直接活性この試験は直接保護の葉の噴霧である。２枚の広がった
葉をもつトマト（すなわち、Ｆｉｒｓｔｉｎｔｈｅ
Ｆｉｅｌｄ）を、（ａ）に記載するように被験化合物
で噴霧する。乾燥後、植物を２０℃および４０％の相対
湿度において温室の中に２４時間保持する。次いで、葉
の上表面に２×１０⁵遊走子のう（ｚｏｏｓｐｒａｇｉ
ａ）／ｍｌを含有する水性懸濁液を接種する。接種した
植物を１８℃において高い湿度の室内に２４時間保持
し、そして１５℃および８０％の相対湿度において成長
室内で１４時間の光／日で５日間保持する。対照の葉上
のそれと比較した病気の葉の面積の百分率に基づいて、
評価を行う。

【００９４】（ｈ）生体外のコムギのアイスポット（ｅ
ｙｅｓｐｏｔ）［シュードセルコスポレラ・ヘルポトリ
コイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）；ＰＨＩ］に対する
活性この試験はコムギのアイスポットを引き起こす菌類に対
する化合物の生体外の活性を測定する。被験化合物をア
セトンの中に溶解または懸濁させ、そして２５隔室のペ
トリ皿の中に分散して１０ｐｐｍの最終濃度にした１／
２強度のジャガイモ・デキストロース・ブロス（Ｐｏｔ
ａｔｏＤｅｘｔｒｏｓｅＢｒｏｔｈ）（ＰＤＢ）の
４ｍｌのアリコートの中に添加する。菌類の接種物は、
震とうフラスコ中の１／２強度のＰＤＢ中で成長させそ
してブロスに添加して５×１０⁴断片／ｍｌブロスとし
たシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ．
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）の菌糸体断片から成
る。ペトリ皿を２０℃において１０日間インキュベーシ
ョンした後、菌糸体の成長の評価を行う。

【００９５】（ｉ）生体外リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃ
ｔｏｎｉａ）［リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔ
ｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）；ＲＳＩ］に対する活性この試験は茎および根の腐敗を引き起こすリゾクトニア
・ソラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）の活性を測定する。２５
隔室のペトリ皿の中に分散して１０ｐｐｍの最終濃度に
した１／２強度のジャガイモ・デキストロース・ブロス
（ＰｏｔａｔｏＤｅｘｔｒｏｓｅＢｒｏｔｈ）（ＰＤ
Ｂ）の４ｍｌのアリコートの中に、アセトン中の被験化
合物を添加する。菌類の接種物は、震とうフラスコ中の
１／２強度のＰＤＢ中で成長させそしてブロスに添加し
て５×１０⁴断片／ｍｌブロスとしたリゾクトニア・ソ
ラニ（Ｒ．ｓｏｌａｎｉ）の菌糸体断片から成る。ペト
リ皿を２０℃において１０日間インキュベーションした
後、菌糸体の成長の評価を行う。

【００９６】（ｊ）生体外のリンゴの腐敗病［ベンツリ
ア・イネグアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｇｕｌｉ
ｓ）：ＶＩＩ］に対する活性この試験はリンゴの腐敗病を引き起こすベンツリア・イ
ネグアリス（Ｖ．ｉｎａｅｇｕｌｉｓ）の活性を測定す
る。２５隔室のペトリ皿の中に分散して１０ｐｐｍの最
終濃度にした１／２強度のジャガイモ・デキストロース
・ブロス（ＰｏｔａｔｏＤｅｘｔｒｏｓｅＢｒｏｔ
ｈ）（ＰＤＢ）の４ｍｌのアリコートの中に、アセトン
中の被験化合物を添加する。菌類の接種物は、麦芽寒天
上で成長させそしてブロスに添加して５×１０⁴芽球／
ｍｌブロスとしたベンツリア・イネグアリス（Ｖ．ｉｎ
ａｅｇｕｌｉｓ）の菌糸体断片および胞子から成る。ペ
トリ皿を２０℃において１０日間インキュベーションし
た後、菌糸体の成長の評価を行う。

【００９７】（ｋ）イネの葉の葉枯れ病［ピリクラリア
・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）に
対する活性この試験は直接治療の葉の噴霧である。第２の葉が曲が
り始める段階におけるイネの実生（すなわち、Ａｉｃｈ
ｉａｉｓｈｉ−約３０実生／ポット）の葉を、被験化合
物で処置する２４時間前に、１０５胞子／ｍｌを含有す
る水性懸濁液で噴霧する。接種した植物を高い湿度の中
に一夜保持し、次いで乾燥させた後、（ａ）に記載する
自動化噴霧ラインを使用して６００ｐｐｍの投与量の被
験化合物で噴霧する。処置後、植物をイネの隔室の中に
２５〜３０℃および高い湿度において保持する。評価を
処置後４〜５日に行い、そして対照植物と比較したとき
の壊死的病変／葉の密度に基づく。

【００９８】すべての上の試験における病気の抑制の程
度を、基準に従い、未処置の対照または希釈剤で噴霧し
た対照と比較した等級として表す：０＝５０％より少ない病気の抑制１＝約５０〜８０％の病気の抑制２＝８０％より大きい病気の抑制試験の結果を下表ＶＩに記載する。

【００９９】

【表１５】

【０１００】

【表１６】

【０１０１】

【表１７】

【０１０２】

【表１８】

【０１０３】被験化合物のイン・ビボ(in vivo)殺菌活
性の評価被験化合物をアセトン中に溶解し、そして約０．０５％
のＴＷＥＥＮ２０（商標）［ポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレートの界面活性剤、アトラス・ケミカ
ル・インダストリーズ（ＡｔｌａｓＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）製］を含有する脱イオン水で
希釈して４００ｐｐｍの濃度にする。引き続く希釈をＴ
ＷＥＥＮ２０（商標）ｎｏ０．０５％の水溶液で行
う。

【０１０４】宿主植物を被験溶液で噴霧し、乾燥し、そ
して菌類で接種する。病気の症状の発現が最適であると
き、植物を下に示す等級目盛りに従い病気の抑制につい
て等級づける。各試験は接種し処置した植物、接種し未
処置の植物および参照標準を含む。１より多い試験を実
施したとき、データを平均する。得られたデータを表Ｖ
Ｉａに示す。

【０１０５】等級目盛り等級抑制％の範囲００１１−１４２１５−２９３３０−４４４４５−５９５６０−７４６７５−８９７９０−９５８９６−９９９１００ − 評価せず病原菌記号病気病原体ＡＳリンゴの腐敗病 Venturia inaequalis ＧＤＭブドウの綿毛状べと病 Plasmopara viticola ＰＢコショウのボトリチス Botrytis cinerea ＲＢイネの葉枯れ病 Pyricularia oryzae ＳＢＣテンサイのセロコスポラ Cercospora beticola ＴＥＢトマトの初期の胴枯れ病 Alternaria solani ＷＢＭコムギのうどんこ病 Erysiphe graminis f. sp. tritici ＷＳＮコムギの脹物 Septoria nodorum

【０１０６】

【表１９】

【０１０７】被験化合物のイン・ビトロ(in vitro)殺菌
活性の評価被験化合物をアセトン中に溶解し、そして栄養ブロス中
の粉砕した菌類の菌糸体の懸濁液を含有するセルのウェ
ルのプレートの中に分散する。アッセイのプレートを２
１℃において３〜４日間インキュベーションする。成長
の阻害を視的に測定し、そして次の目盛りを使用して等
級づける。

【０１０８】未処置対照、溶媒のブランクおよび参照標準を各試験に
おいて含める。

【０１０９】アッセイの菌類は次の病原体を包含する：

【０１１０】

【表２０】

【０１１１】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１１２】１．一般式Ｉ

【０１１３】

【化７】

【０１１４】式中、Ｒ¹または各Ｒ¹は、独立に、置換さ
れていてもよいアルキル、シクロアルキル、シクロアル
キルアルキル、アルコキシ、シクロアルコキシ、アルコ
キシアルキル、アラルキル、アリールまたはアリールオ
キシ基を表すか、あるいはＲ¹または各Ｒ¹は、それらが
結合する環と一緒になって、置換されていてもよい多環
式ヒドロカルビル基を表し、Ｒ²は水素原子またはＣ₁−
Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ³は水素原子、ヒドロキシ基ま
たは置換されていてもよいアルコキシまたはアシルオキ
シ基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、水素原子、
置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキルアルキル、シクロアルキル、ビシク
ロアルキル、トリシクロアルキル、アルコキシアルキ
ル、アリール、アラルキル、ハロアラルキル、４〜６員
の複素環、テトラヒドロフルフリルまたはジオキソラニ
ル基を表すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって置
換されていてもよい、飽和または不飽和の炭素鎖を表
し、前記炭素鎖は必要に応じて１または２以上の酸素原
子を含有しかつ必要に応じてアリールまたはシクロアル
キルと融合することができ、ｍは０または１〜６の整数
を表し、そしてｎは０または１〜３の整数を表す、の化
合物またはその酸付加塩。

【０１１５】２．基Ｒ¹〜Ｒ⁵のいずれかのアルキル部分
が１０個までの炭素原子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のい
ずれかのアルケニルまたはアルキニル部分が１０個まで
の炭素原子を含有し、置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のいずれかのシク
ロアルキル部分が３〜８個の炭素原子を含有し、基Ｒ¹
〜Ｒ⁵のビシクロ、トリシクロまたはポリシクロ部分
が、それぞれ、６〜１２、８〜１４および６〜２０個の
炭素原子を含有し、鎖、ことに炭素鎖が４〜６個の炭素
原子を含有し、そして置換基Ｒ¹〜Ｒ⁵のアリール部分が
６または１０個の炭素原子を含有し、そして各置換され
ていてもよい置換基が独立に１または２以上のハロゲン
原子またはニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−
Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルケニル、Ｃ₁−
Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₁−
Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、フェニル、
ハロ−またはジハロ−フェニルまたはピリジル基により
置換されている、上記第１項記載の化合物。

【０１１６】３．Ｒ¹または各Ｒ¹が独立にＣ₁−Ｃ₁₀ア
ルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアル
キル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−
Ｃ₁₀アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルまたはフェニル基を
表すか、あるいは１または２以上の基Ｒ¹は、それらが
結合する環と一緒になって、Ｃ₈−Ｃ₁₂ビシクロ、Ｃ₉−
Ｃ₁₄トリシクロまたはＣ₉−Ｃ₁₆グアドリシクロヒドロ
カルビル基、好ましくは飽和ヒドロカルビル基を表し、
前述の基の各々は１または２以上のハロゲン原子、こと
に塩素および／またはフッ素原子、またはＣ₁−Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ
基により置換されていてもよい、上記第１または２項記
載の化合物。

【０１１７】４．Ｒ¹または各Ｒ¹が独立にＣ₁−Ｃ₈アル
キル基、ことに第２または第３アルキル基、ことに第２
ブチル、第３ブチルまたは第３アミル基を表す、上記第
３項記載の化合物。

【０１１８】５．ｍが１を表す上記第１〜４項のいずれ
かに記載の化合物。

【０１１９】６．置換基Ｒ¹がシクロヘキシル環の４−
位置に結合している上記第５項記載の化合物。

【０１２０】７．Ｒ²が水素原子を表す上記第１〜６項
のいずれかに記載の化合物。

【０１２１】８．Ｒ³が水素原子を表す上記第１〜７項
のいずれかに記載の化合物。

【０１２２】９．Ｒ⁴およびＲ⁵は独立に水素原子、Ｃ₁
−Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキ
ニル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ
₃−Ｃ₈シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₀ビシクロアルキル、
Ｃ₈−Ｃ₁₄トリシクロアルキル、フェニル、フェニル−
Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ハロフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルま
たはピリジル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基を表すか、あるいは
Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって３〜８個の炭素原子を含有
する飽和炭素鎖を表し、前記炭素鎖は必要に応じて１ま
たは２以上の追加の酸素原子を含有することができかつ
必要に応じてアリールまたはシクロアルキルと融合する
ことができ、前述の基の各々は１または２以上のハロゲ
ン原子、Ｃ₁−Ｃ₆シクロアルケニル、またはＣ₁−Ｃ₄ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキ
シにより置換されていてもよい、上記第１〜７項のいず
れかに記載の化合物。

【０１２３】１０．Ｒ⁴およびＲ⁵の各々が水素原子、Ｃ
₂−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂−Ｃ₅アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シク
ロ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₈
−Ｃ₁₀ビシクロアルキルまたはフェニル−Ｃ₁−Ｃ₂アル
キル基を表すか、あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって
４または５個の炭素原子を含有する飽和鎖を表し、前記
鎖は必要に応じて１または２以上の追加の酸素原子を含
有することができかつ必要に応じてアリールまたはシク
ロアルキルと融合することができ、前述の基の各々は１
または２以上の塩素またはフッ素原子またはＣ₁−Ｃ₄ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₆シクロアルケ
ニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基により置換されていて
もよい、上記第９項記載の化合物。

【０１２４】１１．ｐが０、１または２を表す、上記第
１〜１０項のいずれかに記載の化合物。

【０１２５】１２．実施例に関して実質的に前述した化
合物。

【０１２６】１３．一般式ＩＩ

【０１２７】

【化８】

【０１２８】式中、Ｒ¹およびｍは前に定義した通りで
ある、の化合物を、一般式ＩＩＩ

【０１２９】

【化９】

【０１３０】式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は前に定義した通りで
ある、の化合物と還元性条件下に反応させることからな
る、Ｒ³が水素原子を表し、そしてｐが０を表す、前に
定義した一般式Ｉの化合物、またはその酸付加塩を製造
する方法。

【０１３１】１４．実施例に関して実質的に前述した上
記第１３項記載の方法。

【０１３２】１５．担体および、活性成分として、上記
第１項記載の一般式Ｉの化合物またはその酸付加塩から
なる殺真菌剤組成物。

【０１３３】１６．少なくとも２種類の担体からなり、
その少なくとも１種類が表面活性剤である、上記第１５
項記載の組成物。

【０１３４】１７．上記第１項記載の一般式Ｉ化合物ま
たはその酸付加塩である場所を処置するからなる、その
場所における菌類を防除する方法。

【０１３５】１８．前記場所が菌類の攻撃を受けるか、
あるいは受けている植物、このような植物の種子または
植物を成長させるべき培地である、上記第１７項記載の
方法。

【０１３６】１９．上記第１項記載の一般式Ｉの化合物
またはその酸付加塩の殺菌剤としての使用。

【０１３７】２０．穀類における菌類の病気に対する上
記第１９項記載の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/84 １０１Ｃ０７Ｄ 405/06 ２１１２１５２１７ 407/12 ３０７ 413/06 ３１７ //(Ｃ０７Ｄ 405/06 211:10 307:94） (Ｃ０７Ｄ 405/06 215:06 307:94） (Ｃ０７Ｄ 405/06 217:04 307:94） (Ｃ０７Ｄ 407/12 307:94 317:38） (Ｃ０７Ｄ 413/06 265:30 307:94）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ【化１】式中、Ｒ¹または各Ｒ¹は、独立に、置換されていてもよいアル
キル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アル
コキシ、シクロアルコキシ、アルコキシアルキル、アラ
ルキル、アリールまたはアリールオキシ基を表すか、あ
るいはＲ¹または各Ｒ¹は、それらが結合する環と一緒に
なって、置換されていてもよい多環式ヒドロカルビル基
を表し、Ｒ²は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し、Ｒ³は水素原子、ヒドロキシ基または置換されていても
よいアルコキシまたはアシルオキシ基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵は、各々独立に、水素原子、置換されてい
てもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキルアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、
トリシクロアルキル、アルコキシアルキル、アリール、
アラルキル、ハロアラルキル、４〜６員の複素環、テト
ラヒドロフルフリルまたはジオキソラニル基を表すか、
あるいはＲ⁴およびＲ⁵は一緒になって置換されていても
よい、飽和または不飽和の炭素鎖を表し、前記炭素鎖は
必要に応じて１または２以上の酸素原子を含有しかつ必
要に応じてアリールまたはシクロアルキルと融合するこ
とができ、ｍは０または１〜６の整数を表し、そしてｎは０または
１〜３の整数を表す、の化合物またはその酸付加塩。
【請求項２】一般式ＩＩ【化２】式中、Ｒ¹およびｍは前に定義した通りである、の化合物を、
一般式ＩＩＩ【化３】式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は前に定義した通りである、の化合物と還
元性条件下に反応させることからなる、Ｒ³が水素原子
を表し、そしてｐが０を表す、請求項１の一般式Ｉの化
合物、またはその酸付加塩を製造する方法。
【請求項３】担体および、活性成分として、請求項１
の一般式Ｉの化合物またはその酸付加塩を含有する殺真
菌剤組成物。
【請求項４】請求項１の一般式Ｉ化合物またはその酸
付加塩である場所を処置するからなる、その場所におけ
る菌類を防除する方法。