TW300223B - - Google Patents

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^00223 A7 ----^Z__ 五、發明説明（1 ) 本發明偽有關某些ΐ有殺真菌性質之新穎螺雑環化合物 ，製備此等化合物之方法，含此等化合物之殺真菌姐合物 ’及其作為殺真菌劑來控制植物病原性真菌之用途。 ΕΡ 281842， ΕΡ 349247， ΕΡ 413223，及 WO 92/16518中 曾說明殺真菌性螺雜環化合物。此等已知化合物包含一個 經取代之環己基，與一個涇取代之5員或6員雑環圼螺旋 结合。環己基環上取代基通常為（經取代）C分支）烷基 或苯基。雜環之取代基通常為（經取代）（環）烷基一或 二烷基一胺基一甲基或二烷基一胺基一聚甲基，包括伸烷 基一胺基一甲基或伸烷基一胺基一聚甲基。 現已發現，某些新穎螺雜環化合物對抗某些植物病原性真 爾，例如：葡萄生單軸徽（P lasmopara v i t i c ο 1 a )，灰葡 萄孢（B.q t_r..y t L.s. c ln era) ’禾白粉菌（E r y s i p h f； SJ：.a m ,假尾孢（P.seudocercospore I la herpotrichoides)，立枯絲核菌（R h i 2 〇 c t ο n i a s o1^ n L) ，蘋果黑星菌（V e n t u r i a i n a p g u a 1 is)及立枯链格孢（ ALternaria s o 1 a n i )，展現儍越之殺_真菌活性。 因此本發明係有關通式I化合物 (1¾讀背面之注意事項存填寫本萸> 装· 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 广， Η A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明（2) R 1或各R 1 分別代表可視需要經取代之烷基，環烷基，環烷基烷 基，烷氧基，環烷氧基，烷氧烷基，芳烷基，芳基或 芳氧基，或R1或各R1與所附接之環共同代表可視需要 經取代之多環烴基， Rz 代表氫原子或烷基， R 3 代表氫原子，羥基或可視需要經取代之皆氧基或醯氧 基， R 4 與Rs分別代表氫原子*可視需要經取代之烷基，烯基 ，炔基，環烷基烷基，環烷基，二環烷基•三環烷基 ，烷氧烷基，芳基，芳烷基，鹵芳烷基，4至6員雜 環基，四氫呋喃基或二氧戊環基*或R4與1?3共同代表 可視需要經取代之飽和或不飽和碳鏈，其中可視需要 包含一個或多個氧原子，且可視需要與芳基或環烷基 铜合， m 代表零或1至6之整數，且 P 代表零或1至3之整數。 本發明特別有顢通式I化合物，其中R1至Rs中任何基團 之任何烷基部份包含至多12個碳原子，最好至多10個碳原 子，至多9個碳原子更佳，任何取代基R1至R5之任何烯基 、或炔基部份包含至多12個碳原子，最好至多10個碳原子， 至多8個碳原子更佳，任何取代基R1至'R5之任何環烷基部 份包含3至10個碳原子，最好3至8個碳原子，3至6個 碳原子更佳· R1至R5基團之任何雙環，三環或多環部份分 w r (請义閲讀背面之注意事項再填寫本頁) K丨 裝· 訂 線 —5 — 本紙張尺度適用中^國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 別包含6至1 2個，8至1 4個及6至2 0個碳原子，任何飽和 或不飽和鏈，尤指碳鏈，包含3至1 0個鐽姐員，最好4至 6個碳原子，且任何取代基R 1至R 5之住何芳基部份包含6 ，10或14個碳原子，最好6至10個碳原子，且其中各可視 需要學取代之基團分別經一個或多涸鹵原子或硝蕋•氰基 ，烷基，最好為C i-e烷基，環烷基，最好為C3-e環烷基， 環烯基，最好為C3-e環烯基•鹵烷基，最好為鹵烷基 ，鹵環烷基，最好為（：3-3鹵環烷基，烷氧基，最好為 Ci-e烷氧基，鹵烷氧基，最好為“-^鹵烷氧基，苯基，鹵 一或二鹵-苯基或吡啶基等取代。任何烷基•烯基或炔基 可呈直鏈或分支。4至6員雜環基可為任何含有4至6個 環原子，中間穿插一個或多個選自：硫，氮與氧，最好為 氧，之雑原子之雜環基。鹵原子宜指氟，氯或溴原子。 本發明特別有關通式I化合物，式中R 1或各R 1分別代表 Cl-l。综基’C3-B環综基* Cs-8環烧基1 Cl-e院基， Ci-θ综氧基’ Ci-io院氧基—Ci-α综基1或苯基，或一個 或多個R1基團與其所附接之環共同代表C7-2。多環基，最 好為c8-12二環，ce-14三環或CQ-le四環烴基，最好為 飽和烴基，上述各基團可視需要經一個或多個鹵原子，尤 指氯及/或氟原子，或烷基，鹵烷基或（^-4烷氧 、.基取代。最好R1或各R1分別代表Ci-8 (宜為b-e)烷基， 尤指分支烷基，更尤指二级與三級烷基如：二級丁基，三 级丁基與三级戊基。R1或各R1分別代表三级丁基或三级戊 基更佳。本發明亦特別有闞通式I化合物，式中m代表1 --------^ I 裝-- -· (請关喊讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（4) 至4之整數 環己基環上 本發明亦 甲基，最好 本發明尚 本發明尚 氫原子，C 5 C 2 - a块基’ 二環烷基， 指苄基，鹵 R 5共同代表 *最好為1或 3 ，4與/或 特別有關通式 為氫原子。 特別有關通式 特別有關通式

C A7 B7 2 ，為1更佳。R1基團最好附接 5位置，以4位置更佳。 % I化合物，式啐R 2代表氫原子或 I化合物 I化合物 。综基’尤指C3-1。 環烷基-Cl-β烷基 三環烷 要 烧 基 笨 之 與 合 / 再包含 苯基_ C 烷 含有3至3個 個或多個氧原 基稠合。R4與R5最好代 ，Cs-7環-Ck烷基， 基一C 1 經 濟. 部 中 央 標 隼 局 員 工 消 費 合 作 社 印 褽 飽和鏈， 芳基或環 ，上述各 或氟原子 -4烷氧基 本發明特 烷基，或R4與 其中可視需要 烷基稠合，尤 基圑可視需要 基，笨基 基或吡啶 碳原子之 子，且該 表氫原子 C 5 - "7環院 Rs共同代 再包含氧 指與環戊 經一個或 或Cl-4院基* Cl-4齒

取代。 別有關通式I 式中R3代表氬原子。 ，式中R4與R5分別代表 院基，Cz-e稀基， ’ C3-8 環烧基’Ccs-io *苯基一 C i - «烷基，尤 基- Ci-e烷基，或R4與 飽和碳鏈，鏈中可視需 鏈可視需要與芳基或環 * C：J_Cl2 烧基，C2-5 鋪 基 ' ε 8 -1 〇 表包含4或 原子，且該 基，環己基 多個鹵原子 烷基，c4-e 二環烷基或 5個碳原子 鍵可視需要 或環庚基稠 ，尤指氯及 環烯基或 化合物，式中p代表0 ，1或2 特別佳之通式I化合物副族群為式中 或苯基，尤指三级丁基或三级戊基。另 代表丁基，戊基 類特別之副族群 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 t —7 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） SGC223 A7 B7 五、發明説明（5) 為式中R2代表氫原子。**另一類特別之副族群為式中R3代表 氫原子。另一類特別之副族群為式中R 4與R s分別代表氫原 子或直鏈或分支CK7烷基，尤指Ci-i。烷基，烯丙基， C3-7環烷基（可視需要與環己基稠合），苄基或苯基，或 R4與R 5共同代表鞄和C4-7碳鏈，尤指c4-e碳鍵，其中可視 需要再包含一個氧原子且可視需要與環己基稠合，上述各 基團可視需要經氟，氛或溴原子或一個或二個’甲基，一個 三级丁基，環己基，環己烯基，苯基或吡啶基取代。 本發明尚提供一挿製備如上述定義通式I化合物或其酸 加成鹽之方法，其中R 3代表氫原子，且p代表零，該方法 包括使通式Π化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝

訂 式中R1與m如上述定義， 與通式111化合物 ,R4 hi

H-N

R 式中R4與R5如上述定義， 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央楯準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（6) 於還原條件下反應。 遷原性胺化作用之合適還原條件係文獻上習知者。參見 例如：J.馬奇（March)之”高级有機化學”（Advanced. Organic Chemistry)’ 紐約 J.威利父子公司（J. Wiley & Sons, New York) ，1985年。合適運原劑為甲酸（路卡 —瓦拉逐原反應（Leuckart-Wallach reduction) ’ 錯合 物金屬氫化物：氰基氫硼化物，及氫氣併用一，氫化觸媒 ，例如：阮來線。 有些起始化合物II係文獻上已知者。參見例如：Bull. C h i in. S 〇 c . F r a n c e , 1 9 5 8 , 2 1 1 及 B u 1 1 . C h i in · S 〇 c . France, 1974(12), 2889-2891 。新頴之通式 II 起始化合 物亦為本發明之一項特色。其可依上文所討論已知化合物 之相同製法製備。 1 通式III起始化合物係文獻上習知者，且其中許多化合 物可自商品取得。 本發明之還原性胺化作用宜在有機溶劑例如：醚，醇或 羧酸如：乙酸之存在下進行。 該製法宜在0至150TC之溫度範圍内進行，若使用甲酸作 為堪原劑時，尤指40至120 t：之間，若使用氫硼錯合物作 為還原劑時，尤指0至50 t之間。 、 另一種製備本發明化合物之方法為首先使起始化合物 II轉化成相應之3 -胺基-1-氧雜螺（4, 5)癸烷化合物，例 如，先與羥胺反應後，使所得之肟還原。3 -胺基化合物隨 後進行烷化，尤其在合適遷原條件下與酮或醛，或與烷化 —9 — 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —^1- m· 1^1 I ^^^1 n^i r 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 五、發明説明（7) 劑烷化。酮起始物質與羥胺之反應係文獻上習知者。該反 應可在有機溶劑/水混合物中，於20至100 °C之溫度間進 行。肟化合物之還原作用亦係文獻上習知者。該還原作用 可與錯合金屬氮化物，例如：氫化鋰鋁，於有機溶劑中， 例如：四氫呋哺，於40至8 0 °C之·溫度間進行。胺與酮或醛 之烷化作用係文獻上習知者，且已於上文中說明。使用烷 化劑進行之烷化作用亦係文獻上習知者，烷化'劑，例如： (經取代）烷基鹵化物可用於40至1 〇〇 t：溫度間之合適， 惰性有機溶劑中。 本發明亦提供一種製備如上述定義通式I化合物，或其 酸加成鹽之方法•其中R3代表羥基，烷氧基或醯氧基，且 P代表1 ，該方法包括使如上述定義通式I I化合物與氰化 氫或其鹽反應，然後遒原所得到之偕醇腈，並進行烷化’ * 尤其使用酮或醛，於合適邐原條件下進行，或利用烷化劑 進行，輝後可視需要烷化或醯化3 -羥基。_起始物質與氮 化氫或其鹽之反應可根據文獻上習知方法進行，例如：與 氰化納或氰化鉀，於0至1 〇〇 t之溫度間，尤指在周溫下 ，於有機溶劑如：醇中反應。偕酵腈之遨原作用亦文獻上 習知者，且可使用氫及貴金羼觸媒，例如：鉑或鈀進行° 3 -胺甲基之烷化作用可如上述進行。3 -羥基之烷化與醯化 、作用可依文獻上有關三级酵之烷化或醯化作用說明進行。 本發明亦提供一種製備如上述定義通式I化合物，或其 酸加成锂之方法，其中R3代表氫原子且P代表1 ，該方法 包括使如上述定義通式11化合物還原成酵，醇活化後’與 一 1 0 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公着） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 經濟部中央標率局員工消費合作社印*. A7 __B7 ____ 五、發明説明（8 ) 氰化置或其鹽反應，氰化物基圃選原’所得胺综化’尤其 在合適堪原條件下使用酮或醛進行使用烧化劑進行。 通式II起始化合物之羰基之遷原作用可根據文獻上習知方 法進行，例如經錯合金屬氫化物如：氫_化納堪原。醇之 活化作用亦詳述於文獻中，且可與一種磺藤氯反懕。活化 羥基之取代作用宜在極性有機溶劑中，例如：醇，醚或銅 中，使用氛化氫或其鹽進行。氰基之還原作用1其烷化作 用可依上述進行。 本發明亦提供一揷製備如上述定義通式I化合物，或其 酸加成鹽之方法，其中R3代表氫原子且P代表2 ，該方法 包括使如上述定義通式II化合物與氰基乙酸反應後，所得 化合物堪原成胺，胺進行烷化，尤其與酮或醛於合適之還 原條件下進行，或與烷化劑進行。酮起始物質與氰基乙酸 之反應宜在極性有機溶劑中如：吡啶中進行。氰基之遷原 作用及3-胺乙基之烷化作用可依上述進行。 所有反應宜使用實質上等箅耳虽反應物進行。然而，其 中一種反應物可使用過量。 咸了解，除了上述反應步驟外，化合物及中間物尚可進 行化學修飾，例如：引進或修飾某些取代基，其他烷化反 應，等等。 、 本發明亦提供殺真菌姐合物，其包含至少一種根據通式 I化合物或其酸加成鹽，及在某地點對抗真菌之方法，其 包括Μ如上述定義之式I化合物或其酸加成鹽，或如本說 明書所定義之組合物處理該地點。待處理之地點尤其包括 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 一 11 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 3002^3 A7 A7 B7 五、發明説明（9 ) 即將或已經受到真菌侵害之植物，此等植物之種子或已有 或即將有植物生長之介質。 ， 殺真菌姐合物包含載體，及作為活性成份之通式I化合 物或其酸加成鹽。 亦提供這稱姐合物之製法，其包括使如上述定義之通式 I化合物或其酸加成鹽與至少一種載體姐合。這種組合物 可包含單一化合物或本發明數種化合物之混合，物。不同異 構物或異構物之混合物亦可能具有不同活性程度或活性範 圍，因此m合物可包含個別異構物或異構物之混合物。 本發明尚有關如上述定義式I化合物如上述定義姐合物 作為殺真菌劑之用途。 根據本發明組合物最好包含0.5至95重最％活性成份。 根據本發明組合物之載體為任何可與活性成份調配，以 « 促進施用至待處理地區（可為例如植物，種子或土壤）， 或有肋於儲存，運送或操作之物質。載體可為固體或液體 ，包括通常為氣體，但可壓縮成液體之物質，及任何在調 配殺真菌組合物上常用之載體。 合適之固體載體包括天然與合成粘土與矽酸鹽，例如： 天然矽石如••矽藻土；矽酸鎂，例如：滑石；矽酸鎂鋁， 例如，白土與蛭石；5夕酸鋁，例如：高嶺土，蒙脫土與雲 、母；碳酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；合成性水合氧化矽及合成 性矽酸鈣或矽酸鋁；元素，例如：碳與硫；天然與合成樹 脂，例如：香豆酮樹脂，聚乙烯氛，及苯乙烯聚合物與共 聚物；固體聚氣苯酚；瀝青；蠟類，例如：蜂蠟，石蠟與 一 1 2 — 本紙浪尺度適用中國國家標牟（CNS)M规格（210X297公釐} (請先閱讀背面之注意#'項再填寫本頁) 丨裝. 五、發明説明（10 ) Λ7 Β7

經濟部中央標準局員工消費合作社印«L 氡化礦物蝋；及固體肥料，例如：過磷酸鹽。 合適之液體載體包括：水；醇類，例如：異丙醇與二醇 頬；嗣類，例如：丙酮，甲基乙基_，甲基異丁基_，及 環己醚類；芳香系或芳脂系羥類，例如：苯，甲苯與 二甲笨；石油餾份，例如：煤油與輕碾物油；氯化烴類， 例如：四氣化碳，全氯乙烯與三氯乙烷。不同液體之混合 物經常亦合適。 ’ 殺真菌姐合物經常調配成濃縮物形式運送，施用前方由 使用者稀釋。含有少最界面活性劑作為載體有肋於稀釋過 程。因此根據本發明姐合物中最奸至少一種載體為界面活 性劑。例如：姐合物中可包含至少二種載體，至少其中一 揷為界面活性劑。 界面活性劑可為乳化劑•分散劑或濕化劑；可為非離子 性或離子性。合適界面活性劑實例包括聚丙烯酸與木質素 磺酸之納鹽或鈣鹽；分子中含有至少12個碳原子之脂肪酸 或脂糸胺或醯胺與環氧乙烷及/或環氧丙烷之縮合產物； 甘油，山梨糖醇，蔗糖，或季戊四醇之脂肪酸酯；此等酯 與環氧乙烷及/或環氧丙烷之縮合產物；脂肪酵，或烷基 酚，例如：對辛基苯酚或對辛基甲酚，與環氧乙烷及/環 氧丙烷之縮合產物；此等縮合產物之硫酸鹽或磺酸鹽；分 、子中含有至少10個碳原子之硫酸酷或磺酸酯之鹸金靨或鹼 土金靨鹽類，例如：月桂基硫酸酯納，二级烷基硫酸酯納 ，磺酸化Μ麻油之钠鹽，及烷芳基磺酸酯納’如：十二烷 基苯確酸酯納；及環氧乙烷之聚合物，及環氧乙烷與環氧 一 1 3 一 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 丨裝. 訂 線 經濟部中央搮準扃負工消费合作社印«. A7 _^_B7___ 五、發明説明（11 ) 丙烷之共聚物。 本發明姐合物可配成例如：可濕化粉末，撒粉，粒劑， k 溶液，可乳化濃縮物，乳液，懋浮湄_物及噴霧劑。可濕 化粉末通常包含25，50或75重量3：活性成分，且通常除了 固體惰性載體外，尚包含3-10重量ί：分散劑，及若必要時 ，包含0-10重量安定劑與/或其他添加物如：滲透劑或 膠粘劑。撒粉通常配成類似可濕化粉末姐成份、但是其中 不包含分散劑之撒粉濃縮物，且於田間再加固體載體稀釋 *產生通常包含1/2-10重量：K活性成份之姐合物。粒劑通 常配成10至100 BS篩目（ 1.676-0.1 52毫米）之間之大小 ，且可利用附聚法或浸潰技術製堦。通常粒劑包含1/2- 75重景％活性成份與0-10重量3!添加物如：安定劑，界面 活性劑，緩釋改良劑及结合劑。所謂”可流動之粉末”係由 * 相當高濃度活性成份之相當小顆粒姐成。可乳化濃縮物通 常除了溶劑外，若必要時尚包含共溶劑，1 - 5 0 ίϋ W / v活性 成份，2-20% w/v乳化劑與0-20¾ w/v其他添加物如：安 定劑，滲透劑與抗腐蝕劑。懸浮濃縮物通常調配成安定， 不沉降之可流動性產品.，且通常包含10-75重量％活性成 份，‘ 0 . 5 - 1 5重量S!分散劑，0 . 1 - 1 0重量S!懸浮劑如：保護 性膠體與搖溶劑，0-10重量》：其他添加物如：淌泡劑，抗 、腐蝕劑*安定劑*滲透劑與膠粘劑，及水或實質上不溶解 活性成份之有機液體；某些可溶在調配物中有助於防止沉 降或作為水之防凍劑之有機固體或無機鹽類。 例如：加水稀釋根據本發明之可濕化粉末或濃縮物而產 —1 4 — 紙張尺度逍用中國國家標率(CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 五、發明説明13 A7 B7 基-1-氧雜螺（4,5)-癸烷-3-_〔<1.克隆（(：〇丨(^“），|?. 法克（Falcotet)及 R.高曼（Gaumont)，、Bull. Soc. Chira. France, 1 9 5 8. 211 及 P.皮卡（'Picard)及 J.莫林 (Moulines), Bull. Soc. Chira. France, 1974. (12), 2 8 8 9 )。新頴之經取代1 -氧雜螺（4 , 5 )癸烷-3 -酮可根據 相同方法製備（8 -笨基-1-氧雜螺（4,5)癸烷-3-嗣（溶點 Up . ) 40 -65 Ό ;順式與反式非對映異構物混'合物（4 : 1 )；"H NMR (CDC13)： 4.02a (s, 2H), 3.95 (s, 2H); 2.33* (s, 2H)； 2.25 (s, 2H)； 1.90 (m, 2H)； (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) /丨 裝. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1.63-1.35 (in, 6H)； 1.25 (dd, 2H)； 1.10 (ra, 1H)； 0 . 8 0 (s , 9丨1) ; 0 . 7 7« (s , 9 H);其中以星號表示之訊號 為次要（反式）非對映異構物），8-(2-(2-甲基丁基 ))-1 -氧雜螺（4，5 )癸烷-3 -嗣）（沸點 b . p · ) 8 0 - 8 2 °C / 0 . 05毫巴；αΗ NMR (CDC 13 )(順式異構物，係由順/反 琨合物自輕石油中结晶得到）：7 . 2 5 ( m , 5 Η ) ; 4 . 0 2 (s, 2H)； 2.53 (m, MO； 2.34 (s, 2H)； 2,07-1.55 (m, 8H); 6,8,10-(三亞甲基甲烷）-卜氧雜螺（4,5)癸烷 -3-酮（K金剛烷_為起始物質；in.p. 56-57 °C) ，8- 三級丁基-3-甲基-卜氧雜螺（4,5)癸烷-3-酮（b.p. 70 -80 °C/0,04 毫巴）；8-(2-(2,4,4-三甲基-戊基）-1-、氧雜螺（4,5)癸烷-3- _ (nD22 1.4834) ; 8-(2-(2-環 己基-丙基））-1 -氧雜螺（4 , 5 )癸烷-3 -酮（m . p .. 6 3 -69。。）。 (ϋ ) -胺某-1 -氬雜螺（4 5 )癸烷衍牛物夕郵法 -1 6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4說格（2丨0X297公釐） ：/» 訂 A7 B7 五、發明説明（u ) 製備標題化合物時，使（經取代）卜氧雜螺（4 , 5 )癸烷 -3 - _ ( 1 0毫莫耳），胺（1 0 . 5毫莫耳）’及氮化鋅（0 . 7 % 克，5 . 2毫莫耳）溶於2 5毫升無水甲醇中。添加氮基氫硼 化納（0 . 7 5克，1 2毫莫耳），反應混合物攢拌一夜。溶劑 真空蒸餾排除，殘質溶於乙酸乙酯中（50毫升），以1N氫 氧化納（100毫升）及水（100毫升）洗滌。有機層經硫 酸鎂脫水，過濾及真空蒸餾排除溶劑。殘留之油經矽石 * K甲苯/ 2 0 %乙酸乙酯層析純化。含產物之溶離份蒸發 ，產生所需化合物，收率通常在4 0至8 0 之間。有時候使 用阮來_及氫，化合物2 : 8 -三级丁基-1 -氧雜螺（4，5 )癸 烷-3 - _( 1 0 . 5克，5 0毫莫耳）及正己胺（5 . 5克，5 5毫 莫耳）之甲醇（5 0毫升）溶液於阮來镍（1 0 . 0克，於甲醇 中攪拌）上，6 (TC下進行氫化。待停止吸收氫氣後，濾出 觸媒，Μ甲醇洗滌。溶劑蒸發，蒸餾殘質（1 4 . 8克），產 生化合物Ν 〇 . 2之無色油（9 . 0克）。再經急驟層析法純 化（矽石，甲苯/乙酸乙酯1 : 1))。 根據本發明化合物係依下表1所詳述製備。此表中，參 考式I來說明化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝. 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 -17- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發桷説明'（15) 、--nr4r5 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 R1 R4 R5 1 I _ t _ C4H9 -H r , -CH2CSH4-4-Cl 2 -t-C4H9 -H -(CH2)5CH3 3 -t-C4H9 -CH2CH(CH3)-o-ch(ch3)ch2 -t-C4H9 -ch2ch2ch(c6h5)ch2ch2- 5 -t-C4H9 -H -(CH2)6CH3 6 -t-C4H9 -CH2CH2CH(-CH2-)4chch2- 一 7 -1 - C4H9 .-H -(CH2)7ch3 8 -t-C4H9 -H -(ch2)4ch3 B -t-C4H9 -(CH2)4- h° -1 -(CH2)5-, V -t-C4H9 -(CH2) (CH2) 2- 12 -t-C4H9 -(CH2)3CH3 -(CH2)3CH3 13 -t-C4H9 -(CH2)2ch3 -(CH2)2CH3 14厂 -t-C4H9 -ch3 -(CH2)5CH3 id -t-C4H9 -ch2ch(ch3)ch2ch(ch3)ch2 16 -t-C4H9 -H -CeHn 17 -t-C^Hg -CH(CH3)(-ch2-)4 18 -t-C4H9 -CH2CH(CH3)(CH2)3- -t-C4H9 -(CH2)2CH(CH3) (ch2)2- 20 -t-C4H9 -ch3 -CfiHn 21 , -t-C4H9 -(CH2)6' 2V -1-C4H9 -H ._c6h5 23 t-C4H9 -H -CgH4-4-Cl 24 -t-C4H9 -H -CgHq-4 -仁-CqHg 25 / -匕-C4H9 -H . -CgH4 -4 - n-CilHg 2i -t-C4H9 -H -CH2-CgH4- 4-C4H9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Γ丨 裝 訂 線 -18 -本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 明 説 明 發 ' 五 u) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 / ^ N,2\i> 7Ϊ9 /0^ 12-345678901 V2 ww 4 5 3· 3 3 4V 4 4 44444445 5 5555555 't-C4H9 -H -(CH2)5ch3 ~ t ~ 〇4Hg -H -ch2-c6h4-4-ch3 -t-C4H9 -H -CH2-CgH4-4 -Br -t - Ci^Hg -H -CH2-CgH4-4 -F ~ t-C4H9 -H -ch2-c6h5 -H -H -(CH2)5CH3 -H -H -CH2-C6H5 -H -H -CH2-C6H4-4-Cl -H -(：CH2)5- -H -CH2CH(CH3)-0-CH(qH3)CH2- -t-C4H9 -H -(CH2)5CH3.HC1 -t-C4H9 -H t -(CH2)5CH3.對甲苯磺酸 -t-C4H9 -H -(CH2 ) 5CH3 . :甲酸 -t-C4H9 -H -(ch2)5ch3.糖二酸S3 -t-C4H9 -H -(ch2)5ch3_ 乙鈸n -t-C4H9 -H -,(CH2) 9CH3 -t-C4H9 -H -(CH2)1；LCH3 _t_C4H9 -H -(〇i2)13CH3 -t-C4Hg -H -(CH2)15CH3 ~ t-〇4Hg -H -(CH2)17CH3 -t-C4Hg -H -CH2-3-C5H4N -t-C4H9 -(CH2)3CH3 _CH2 _3 - CsHijN -t-C5Hll -H -(CH2)4CH3 -t-CsHi! -(CH2)4ch3 -(CH2)4CH3 -t-CsHu -H -CgHn -t-CsHu -ch2ch(ch3)ch2ch(ch3)ch2- -t-CsHu -CH2CH(CH3)-0-CH(CH3)CH2- -csh5 -H -(CH2)4CH3 -C6Hs -(CH2)3CH3 -(CH2)3CH3 -c6hs -H -C.sHu -c6h5 -ch2ch(ch3)ch2ch(ch3)ch2- -c6h5 -CH2CH(CH3) -0-CH(CH3)ch2- -H -ch3 -(CH2)5CH3 -t-CsHu -ch3 -(ch2)5CH3 'c6h5 -ch3 -(CH2)5CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家櫺準（qNS ) A4規格（210X 297公釐） A7B7 五、發明説明’（17) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

62 -t-C^Hg -H -(CH2)2CH3 63 _ t - CijHg -H -CH(CH3)2 . 64 -t-C4H9 -H -，(ch2) 3ch3 65 -t ~ C4 Hg -H -ch(ch3)(c2h5) 66. -t ~ C4H9 -H -CH2CH(CH3)2 67 _ t - CijHg -ch3 -ch3 68 _ t _ C^Hg -c2h5 -c2h5 69 -t-C^Hg -(ch2)5ch3 -(CH2)5CH3 70 -t-C4Hg -H C5H9 71 _ t _ CijHg -H -c3hs 72 -t-C4H9 _c2h5 -(CH2)4'CH3 73 _ t-CqHg -(ch2，)2ch3 -(ch2)4ch3 74 -t -(CH〕）3CH3 -(CH2)4CH3 75 -t-C4H9 -CH2CH(CH3)2 -(ch2)4ch3 76 -t-C4H9 -CH(CH3)2 -(CH2)4CH3 77 -t-C4H9 -C6H11 -(CH2)4CH3 78 _t-C4H9 -ch3 -(CH2)4CH3 79 -t-C4H9 -ch2ch=ch2 -C6H11 80 -t-C^Hg -ch3 -CgHn 81 _ t-CqHg -H -t - 82 -t-C4H9 -H -^CHsCgHn 83 -t-C4H9 -H -CH(C2H5)2 84 -t-C4Hg -H -(ch2)5ch3 (+ R2 = -2-CH3) 85 -1 - C^jHg -H _2_原冰片基 86 _ t _ CqHg -H -2_金剛综基 87 -t-CqHg -H -(2-CH3)-CSH10 88 -t-C4Hg -H -(3-CH3)-c6H10 89 -t-C4Hg -H -(4-CH3)-c6h10 90 -t-C4H9 -H -(4-OH)-CgH^o 91 -t-C4H9 -ch3 -CH2C6H1X 92 _ t _ CqHg -C2Hs -CHsCfiHn 93 -t-C4H9 -(CH2)2CH3 -CHsCgHn 94 -t-C4H9 -ch3 -CH(C2H5)2 95 -C-C4H9 -c2h5 -CH(C2H5)2 96 -t-C4Hg -(CH2i2CH3 -CH(C2H5)2 η/ -t-C4H9 -H -H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝·

*1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7B7 五、發明説明（18 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 98 ~ t-C^Hg -H -CH(-(CH2)2CH(- (CH2)4-)chch2-) 99 -t-C4H9 -H -CH(n-C3H7) 2 ... 100 -t-C4H9 -H -(CH2)2CsH11 101 -t. -C4H9 -H -ch(ch3)(ch2)4ch3 102 -t-C4H9 -H -CH(C2H5) (CH2)3CH3 103 * t-C4H9 -ch2ch=ch2 -ch2ch=ch2 ， 104 . -t-C4H9 -H -c7h13 105 _ t _ CqHg -H -CH(CH3)(ch2)5ch3 106 ** t _ Ci^Hg -H -C(CH3)2CH2C(CH3)3 107 -t-C4Hg -H -CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)2 108 -t-C4H9 -H 1 -CH2CH2(1-環己烯基） 10.9/ j -t-C4H9 -H -((4-三级丁垂-CSH10) 110 -t-C4H9 -H -ch(ch3)ch2ch(ch3)2 115/ -t-C4H9 -H -CH2CH2-t-C4H9 1X2 _t_C4H9 -H -CH(ch3)ch2ch(ch3)c2h5 113 ‘ 2,4,6-(CH(CH2-)3) -CH2CH2CH(-CH2-)4CHCH2- 114/ -t-C4H9 -CH2CH2 (1,2- 伸苄基 〇'CH2‘- 115 2,4,6-(CH(CH2-)3) -H 116 -t-C4H9 -ch2ch2ch2ch(-ch2-) 4ch-. ' 117 -t-C4Hg -ch3 -CHaCHaCeHn 118 -t-C4H9 _C2H5 -CHsCHAHu 119 -t-C4H9 -η-〇3Η7 -CHsCHsCsHu 120 -t-C4H9 -H -CH2C(-CH2-)5CH3 121 -t-C4H9 -ch3 -CH2CH(CH3)2 122 -t-C4H9 -i-C3H7 -CH2CH2C6HH 123 -t-C4H9 -Π-〇3Η7 -CH2CH(CH3)2 124 -t-C4H9 -H -c(ch3)=chcoch2ch(ch3> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 300223 A7B7 五 發明説明（ R1

ACID 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 --------r丨裝------訂-----(線 *m(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 125 -t-C4H9 126 -t-C4H9 127 -t-C^Hg 1^8 -t-C4H9 129 -t-C4H9 130 -t-C^Hg 131 -t-C4H9 132 -t-C4H9 133 -t-C4H9 134 135 -C(CH3) 2-CH2-c(ch3)3 136 -C(CH3)2-CH2- c(ch3)3 137 -C(CH3) 2-CH2-.C(CH3)3 1W -t-C4H9 139 -C(CH3>2CsHu 140 -C(CH3)2C6Hh 14/ -C(CH3)2CsHu 142 rC(CH3)2C6Hu 144 -t-C,H9 14¾ -t-C4H9 146 -t-C4H9 147 -t-C4H9 148 -t-C4H9 149 -t-C4H9 150 151 152 153 154 155 -t-C4H9 -t-C4H9 -t-C4H9 -t-C4H9 -t-C4H9 156/t-C4H9 l5^/-t-C4H9 155/«H9 159 yt-C^H, 16^/-t-C4H9 161 -t-C4H9 163y*t-C4H9 163 -t-C4H9 -t-C4H9 -t-C4H9 -t-C^Hg -t-C4Hg ‘164 165 166 167 16¾ -ch3 -CH2-<1-甲基環己棊） - -c2h5 -CH广（1-甲基瑁己蘂） -c3h7 1仏-<卜甲基環己基） - —CHj '2- 固冰Μ甚 - -c2h5 -2- 原冰肖萆 - -c3h7 -2- · ί宗'冰Η基 - -ch3 -CH2-C(CH3)3 - -c2h5 -ch2-c(ch3)3 - -C3H7 -CH2-C(CH3)3 .- -H -CH2-C(CH3)3 -(CH2)2CH(CH3) (CH2}2- $ -ch2ch (CH3) ch2ch (CH3) ch2- -H -CH2-CH(CH3)2

H3 Η H c I I I

-Η -CH2-CH(CH3)2-Η -Η -Η -(CH2)2OCHj -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -c2h5 -H -c2h5 -ch3 -C2H5 -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H -2-Decalyl -CH2-CH{CH3)2 -n-C6Hi3 (CH2)2CH(CH3) (CH2)2--C6Hn -CH2-CH(CH 山 -(CH2)2OCH3 -CH2-(2-THF ) -CH2CH(OCH3)2 -(ch2)2och3 ， -CH2CH(OCH3)2 -CH2-2-<l，3-二氧戊環基） -(CH2)z〇CH3 -CHz-(2-THF ) -CH2-(2-THF ) -CH2CH(OC2H5>2 -CH2CH{OCH3)2 -CH2CH(OC2H5)2 -CH2CH<OC2Hs>2 -CH2- (1--CHj- (1--CH2-(1--CHj- (1--CH2- (1--CH2- {1-: -CH2- (1--CH2- (1--CHz- (1--CH2-(1--CHz- (1--CH?- {1- mu

甲基環己基） 甲蒌環己基） 1甲雪環己棊） 申基環己®)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HCl HC1 ΗΒΓ h3bo3 H HOOC-COOH CH3COOH CF3COOH C3H7COOH C5HuCOOH CiiH23COOH c15h31cooh ,C6H5B(OH)2 鄰碩醯苯醯亞胺 A7B7 .、.發明説明（ 20 ) 169 -亡 _ C i Η1 -H - -CH(C；H,)C,Ha HC1 I7Q -t- C .1H 〇 -H -CH{C：H〇C4H, HBr 171 -1 - C .t H ：： -H -CH(C?H5)C.,H9 H3BO3 -H -CH(C2H5)C4H9 ' ..4 HOOC-COC 173 -t'CaH? -H -CH(C：H5)C,H9 k ch3co〇h 174 -t-CjH? -H -CH(C：H5)C4H? , CF3COOH 175 -t-CAn〇 -H -CHiCrHslC^Ho C3H7COOH 176 —H -CH(C2H5)C,H9 C5HnC00H 177 -H -CH{C2H5)C.H9 CuH23COOH 178 -H -ch(c2h5)c4h? Ci5H3iCOOH 179 ~ t_CjK〇 -H -CH(C2H5)C,H9 C6H5B (OH)2 180 -H -CH(C2H5)C,.H〇

5 R 4 / RIN R1 R4 R5 as 181 -t-C4H9 -H -H - 182 -t-C,H9 -H -C«HU - 183 -t-CiHg -H , _n_CgHn - 184 -H -n-CgHu - -H -CsHn HC1 186 -CH2-CH(CH3) 2 -CH2-CH(CH3) 2 * — 187 -t-C4H? -ch3 CsHn .- 188 -t-C4H, -c2h5 -CeHu , 表、lb玉

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- -9 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 189 19</-t-C4H9 191 -

-H -H -CH3 C6Hu HC1 •ch3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（21 ) 192 -H .-:· ：· "ir — . -· -(3-下：a 二 ^ - 193 -t - C，1 H Q -H -CH (C3H7) C3H7 " HC1 194 -t-CjHg -H -CH (CH3) C5H„ - 195 -t~C4Hq -H _CtHi3 … — 196 -t-C^Hg -c4h9 _n_C4Hg - 197 -t-C4H9 -H -ch(c2h5)c4h9 - 198 -t-CeHg -H -2-decalyl - 199 -t-C.|Hg -ch3 -C6Hn - 200 -t-C^Hg -c2h5 -C6Hh - 201 -ch3 -CH(CH3)C5Hu 202 -t-C，iHg - c2h5 -CH (CH3) C5Hu . - 203 -t-C^Hg -(CH2) 5- - 204 -t -C^Hg -(ch2) 2-0- (CH2) 2- - 205 -t-C^Hg -H -(4-三级丁签）-環己基 - 206 -t-C^Hg -H -(4-:甲基）-環己基 - 207 -H -(2-:甲基）-環己基 - 208 ~ t-C^Hg -H -c5h9 - 209 -t-C^Hg -H -(CH2) -2-THF - 210 _ t-C<iHg -ch3 -ch(c2h5)c4h9 - 211 -t-CnHg -c2h5 -CH (C2H5) C4H9 - 212 _ t-C/jHg -C3H7 -CH (C2H5) C4H9 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝.

'1T T H F指四氫呋喃基《酸指該化合物為所指定酸之铵鹽 CSHB指苯基，指環庚基，QHu指環己基， C5He指環戊基，C3H5指環丙棊，C「>lUN指吡啶基， CeH 1〇指環伸己基。 所有取代基R1均位於環己基瓌上4-位置，但衍生自金 剛烷酮之化合物11 3及115例外。 上述化合物之物理數據示於表11，I 11 ，I V及V 。 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（22 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物N 〇 . 1 4 6 9 10 11 15 19 21 22 23 24 25 26 28 29 37 38 40 50 51 m_ll 熔點（°C ) 50-60 115-115 72-75 68-75 82-87 72-77 ,48_60 / - 6 0 / 60-63 135 122-125 140 115 48-52 40-42 50-52 250 (分解） 190-200 . _________ 105-115 85 -90 (HC1 鹽） 270 -275 (HC1 鹽） —2 5 — 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝.

、1T 五、發明説明（ 23 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 52 44-47 53 61-65 56 47-57 56 〇26-23 4)HC '、.....-... 57 η c 58 (:2 5 3 - 2 6 2z J H C 97 0 - 9 2_J 109 76-80 111 56-60 114 75-76 128 60-65 138 249-53 141 91-97 143 42-44 157 248-55 分解 158 254-56 分解 160 210-212 162 195-96 分解 168 216-20 分解 172 156-58 185 243-46 分解 190 260-65 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 線 五、發明説明（ 24 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 化合物N 〇 . 2 5 7 8 12 13 14 16 17 18 20 27 30 31 32 33 34 35 36 39 42 折射係數（nD22) 1.4750 1.4765 1.4748 1.4752 1.4749 1.4748 1 . 4744 1.4928 1.4938 1.4889 1.4942 1.4752 1.5105 1.5191 1.4740 1.5326 1.5389 1.4971 1.4883 1.5140 1.4748 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） --------^ I 裝-- •* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1)

，1T 線 五、發明説明（25 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 43 44 45 46 47 48 49 54 55 59 60 6 1 62 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 1.4750 1.4745 1.4742 1.4748 1.5202 1.5086 1.4877 1.5201 1.5120 1 . 4734 1.4769 1.5148 1.4759 1.4758 1.4760 1.4739 1.4770 1.4780 1.4732 1 . 4872 1.4870 1.4757 1.4731 1.4729 28 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------V I裝-- *· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 線 五、發明説明（26 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 75 1.4680 76 1.4736 77 1.4865 78 1.4755 79 1.4966 80 1.4945 81 1.4735 82 1.4922 83 1.4763 84 1.4735 85 1.5034 87 1.4894 89 1.4898 91 1.4909 92 1.4900 93 1.4899 94 1.4739 95 1.4740 96 1.4748 97 1.4840 99 1.4726 101 1.4737 102 1.4735 103 1.4879 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 銀 一 29 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 300223 A7 B7 五、發明説明（27 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 104 105 106 107 108 110 113 115 116 117 118 119 120 121 122 123 125 126 127 129 131 132 133 136 1.4955 1.4733 1.4761 1.4724 1.4994 1.4766 1 . 5248 (2代） 1 . 5023 (24¾ ) 1.5072 1.4898 1.4910 1.4868 1.4902 1.4731 1.4890 1.4720 1.4921 1 .4939 1.4906 1.4996 1.4750 1.4754 1 . 4734 1.4874 (24¾) 30 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝

、1T A7 B7 五、發明説明（28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 137 1.4797 139 1.4958 140 1.4929 142 1.5002 144 1.4759 145 1.4881 146 1.4745 147 1.4769 148 1.4733 149 1.4850 150 1.4752 151 1.4856 152 1.4888 153 1.4673 154 1.4739 155 1.4665 156 1.4699 181 1.4817 183 1.4840 184 1.4843 186 1.4707 187 1.4900 188 1.4915 191 1.4714 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 一 31 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（29) 192 1.4862 193 1.4721 196 1.4700 197 1.4722 198 1.5023 199 1.4891 200 1.4913 201 1.4717 202 1.4720 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 元素分析 C Η Ν 訂 « 化合物No. 計算值 實測值 計算值 實測值 計箕值 實測值 41 70.93 69.26 11.62 11.93 3.93 4.80 63 75.80 75.24 12.33 11.91 5.52 6.60 100 78.44 75.66 12.22 12.10 4.35 4.63 112 77.60 74.41 12.70 11.90 4.52 5.29 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 -32- 本紙張;I度適用中國國家標準（CNS ) 210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（30 ) 分子量 (由質譜決定） 化合物N 〇 . 計算值 實測值 3 309 309 86 345 345 88 307 307 * 124 335 335 203 307 307 204 321 321 205 378 378 206 335 335 207 335 33 5 208 307 307 209 323 323 2 10 351 351 211 365 365 212 379 379 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 窗例182 (彳h合物182) 8 -三鈒丁某--頊R防甲某-1 -氢雜锶（4 . 5 )癸烷 (i ) S -三级丁某--筠某-1 -氬雜螳（4 . 5 )癸烷之製法 分批添加氫硼化納（10.8克，0.285莫耳）至冰冷之 8-三級丁基-1-氧雜螺（4,5)癸烷-3-酮（44.1克，0.21毫 -33- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印«. A7 B7 五、發明説明（31) 莫耳）之甲醇（300毫升）溶液中。待氫氣停止釋出後， 移開冷卻槽，混合物於室溫下攪拌一夜。’真空蒸發溶劑， 殘質於甲笨/稀鹽酸中。K水（2 0 0毫升）洗滌有機層2 次，脫水（MgS〇4)及真空蒸發，產生無色油（44克），自 輕石油中再结晶。得到30克無色晶體，於82-84 °C溶解。 TLC與NMR分析顯示僅出現單一非對映異構物（順式）。 (ϋ ) 8-三铋Τ某-_W對甲茏碏藤氩）-彳- Μ雜乸（4.5) 癸 添加氫化納（0 . 72克，24毫莫耳，80¾礦物油溶液）至 含8 -三級丁基-3-羥基-卜氧雜螺（4,5)癸烷（4.24克， 2 0毫莫耳）之T H F ( 5 0毫升）溶液中，混合物回流加熱3 小時。添加對甲笨磺醯氯（4.56克，24毫莫耳）之THF ( 10毫升）溶液，續加熱3小時。蒸發溶劑，添加甲苯與水 (各50毫升），分離各相。自有機層單離出淺黃色油（ 7 . 3克），Μ輕石油處理，產生無色结晶（5 . 6克），於 1 0 1 °C下溶解。 (iii ) 8 -三级丁某-3 - Μ某-1 -氬雜螺（4 . 5) 癸烷之恝法 使含8 -三级丁基- 3- (對甲苯磺醯氧）-1-氧雜螺（4, 5)-癸 烷（18.3克，50毫莫耳）與氰化納（4.9克，100毫莫耳 )之無水DMF ( 75毫升）混合液加熱至10(TC 6小時。添 '加輕石油/乙酸乙酯4:1 (50毫升），滤出混合物中不溶 物。濾液真空蒸發，殘質溶於甲苯（100毫升）中。K水 洗滌，脫水（MgS04)，真空蒸發，產生褐色油（11.0克） ，經球管蒸餾（1 2 0 - 1 2 5 C，0 . 0 1 5毫巴）·產生無色晶 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------C -裝— *" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明（32) 體產物（8 . 94克，m . p . 35-4(TC )。 化合物18丄 ’ · (iv ) S -三级丁某--脐田甚-1 -氬雜螅U . 5；)癸烷之製法 添加8-三级丁基-3-氰基-1-氧雜嫘（4,5)癸烷（8.5克 ，38.5毫莫耳）之THF (25奄升）溶液至含氫化鋰鋁（ LAH) (2.19克，58毫莫耳）之THF (100毫升）溶液中。反 應混合物回流3小時。冷卻後，小心添加飽和'硫酸納水溶 液，破壞過量之L A Η 。滤出反應混合物中不溶物，濾液真 空蒸發。淺黃色油（8.6克）經球管蒸餾（125-135 1C， 0.05毫巴），產生無色液體產物（5.7克，η〇22: 1.4817)。 (v ) 8 -三鈒丁某--搢R哝g某-1 -氬雜幌（4.癸烷之 製法 添加累基氫硼化納（0.4克，6.4毫莫耳）至含8 -三级 丁基-3-胺甲基-卜氧雜螺（4, 5)癸烷（1 . 2克，5. 3毫莫 耳），環己酮（0.54克，5.5毫莫耳）與氛化鋅（0.4克 ，3毫莫耳）之甲酵（15毫升）溶液中。反應混合物攒拌 一夜。真空蒸發溶劑，所得殘質以飽和碳酸納水溶液/甲 苯（各50毫升）之混合物處理。分離有機層，脫水（ MgS(U)，真空蒸發，產生1.7克淺黃色油，經急驟層析法 ''纯化（甲笨/乙醇4:1 )。含產物之溶離份蒸發，產生無 色油（1. 5克）。 1H-NMR (CDCU/ppm)： 3.93 (dd, 1H)； 3.45 (dd, 1H)； 2.59 (t, 2H)； 2.37 (m, 1H)； 1.88-087 (m, 22H)； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝· 訂 " 一 35- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（33 ) 0 . 8 2 (s，9 Η )。 g &\ 18 3-188 , 類似實例182所述方法，製備化合物127 ( 8-三級丁基 -3-正辛胺甲基-卜氧雜螺（4,5)癸烷；n D2 2 1.4840 )及 128 (8 -三级丁基-3-正己胺甲基-卜氧雜螺（4, 5)癸烷；

8 -三级丁基-3-胺甲基-卜氧雜螺（4,5)癸烷 根據實例1 8 2步驟（i )至（iv )製備此化合物。 啻例1 89 (化合物1 90) 8 -三级丁基-3-環己胺乙基-卜氧雑螺（4,5)癸烷 (i ) 8 -三鈒丁某-3 -防乙某-1 -氬雜螺（4 . ΡΠ 癸烷翻勝翰 之製法 添加六氫吡啶（0 . 8 5克，0 . 0 1箅耳）與8 -三级丁基-1 -氧雜螺（4,5)癸烷-3 -嗣至含氰基乙酸（10.2克| 0.12莫耳 )與吡啶（50毫升）混合物中。加熱混合物至回流，直到 二氧化碳停止釋出時為止（4小時）。真空蒸發溶劑，添 加甲苯（50毫升），蒸餾2次。經矽石（甲苯/ 5¾乙酸乙 酯）過濾所得到之黃色油（24克），排出極性副產物。蒸 發有機洗液，產生之淺黃色油（1 9 . 4克）未再纯化即進行 氫化作用步驟。 上述產物溶於甲酵（200毫升）中。添加濃鹽酸（8 . 2 毫升）與氧化鉑，混合物氫化（6 (TC，5巴），直到停止 吸收氫氣時為止。真空蒸發溶劑，添加甲苯（100毫升） -36- 本紙張尺度適用中國因家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（34) /蒸餾殘質二次。所得殘質K輕石油（150毫）處理。過 濾單雛無色晶體（8.7克）（m.p. 260-65 t：)。 (ii ) 8 -三級丁基-3 -頊R防乙某-1 -氬雜噓（4 . 5)癸烷之 製法 添加甲酵納（4毫升，1N甲醇溶液），環己詷（0.41克 ，4.2毫莫耳），氯化鋅（0.32克，2.5毫莫耳）及氰基 氫硼化納（0 . 32克，5毫莫耳）至含8-三级丁'基-3-胺乙 基-1-氧雜螺（4,5)癸烷鹽酸鹽（1.10克，4毫莫耳）之甲 醇（15毫升）溶液中。反應混合物於室溫下攪拌一夜。真 空排除溶劑，殘質溶於甲笨（5 0毫升）/飽和碳酸納（ 50毫升）水溶液中。有機層脫水及蒸發，產生無色油產物 (1 . 3克）。經急驟層析法純化（輕石油/三乙胺1 0 : 1) 。含產物之溶離份蒸發，產生無色油（1 . 0克）。 1H-NMR (CDCU, ρρπι)： 3.93 (t, 111)； 3.37 (t, 1H); 2.58 (m, 2H)： 2.37 (m, 1H)； 2.27 (m, 1H)； 1.93-0.90 U, 24H); 0.85 (s, 9H)。 窗例2 1 3 8 -三级丁某--環R防甲某-爿-锊某-1 -氬雜螺（4 . 5)癸烷 (i ) 8 -三级丁某--經某-3 -氣某-1 -氬雜螝U . 5)癸烷之 、 攪拌添加氰化納细粉（0.73克，15毫莫耳）至含8-三级 丁基-卜氧雜螺（4,5)癸烷-3-酮（2.1克，10毫莫耳）之 乙醇（20毫升）溶液中。添加乙酸（1.2克，20毫奠耳） ，反應混合物於室溫下攢拌一夜。真空蒸發溶劑，添加甲 -37- 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 --------f -裝------訂-----(線 *& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) Α7 Β7 經濟部中央標準局負工消费合作杜印裝 五、發明説明（35 ) - 笨（50毫升）至殘質中，混合物過滅。濾液真空蒸發，產 生之殘質自輕石油中再结晶，產生無色粉’末（〗.25克， ra.P. 114-116¾ ) 。TLC及HMR分析顯示化合物為單一非 對映異構物（順式）。 (ii ) 8-三级丁基-3-防甲某-3-經基-1-氣雜嫌（4.5)癸恃 之郸法 使含濃鹽酸（1毫升）之8 -三级丁基-3 -羥基-3-氰基 -卜氧雜螺（4,5)癸烷（2.37克，10毫莫耳）之甲酵（25毫 升）溶液於氧化鉑上氫化（0.1克· 40C/5巴氫氣壓） ，直到停Lt吸收氫氣時為止。添加飽和H a H C 0 3 ( 3毫升） ，真空蒸發溶劑。殘質中添加甲醇（30毫升）與MgS04 。 混合物過逋，滤液真空蒸發，產生淺綠色固體（2.0克） 。該相當棟性之化合物未再進一步純化。經由其N-環己基 衍生物進行鑑定。 (iii ) 8 -三鈒丁某-3- Μ 防甲某-.Ί-筠某-1-氬雜峨 (4 · 5 )癸烷之戰法 添加氰基氫硼化納（0. 56克，9毫莫耳）至含8-三级丁 基-3-胺甲基-3-羥基-1-氧雜螺（4,5)癸烷（1.8克，7.5 毫莫耳）、環己酮（1.36克，8毫莫耳）與氛化鋅（ 0.61克，4.5毫莫耳）之甲醇（20毫升）溶液中。反應混 ''合物於室溫下攪拌一夜。真空蒸發溶劑，殘質中添加飽和 碳酸納溶液與甲苯（各50毫升）。分離有機相，脫水（ MgSOd，真空蒸發，產生半固體殘質（2.0克），Μ輕石 油處理。過濾單離無色粉末（1.0克），於113 -11 5 ΐ：熔 一 3 8 _ 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（36) 解〇 當例2〗4 (化合物) ’ * 3 -庚-4 -某防某-8 -三趿丁某-1 -氬雜螺（4 . 5 )癸烷（化合物 99) (i ) 8 -三鈒丁某-1 -氬雜撼（4 . 5)癸烷-3 -姻肟之郸法 添加S -三級丁基-；1 -氧雜螺（4 , 5 )癸烷-3 -酮（1 6 . 0克， 0.076莫耳）之30毫升四氫呋喃溶液至羥胺鹽·酸鹽（6.9 克'0.1莫耳）與三乙胺（1〇.〇克，0.1莫耳）之1〇毫升 水溶液中。混合物於室溫下攪拌3小時，於6 0 1C下播伴1 小時。真空蒸發溶劑，殘質分佈在甲笨與鹽水（各100毫 升）之間。有機層Μ鹽水洗滌，脫水（MgS(U )，真空蒸發 ，產生之無色油（1 7 . 0克）靜置時會结晶。自輕石油中再 结晶，產生兩份無色结晶（6 . 6克與5 . 3克），m p : 118-120及105-108 t。"H-NMR顯示為幾何異構物（E/Z) 分別依1 : 1及2 : 1比例之混合物。 (ϋ ) 3 -胺某-8 -三鈒丁某-1 -氬雜樾（4 . 5) 筚烷之恝法 添加8 -三级丁基-：1 -氧雜螺（4，5 )癸烷-3 - _肟（1 7 . 5克 ，7 6毫奠耳）之四氫呋喃（5 0毫升）溶液至氫化鋰鋁（ 4·5卑，0.125莫耳）之四氫呋喃（100毫升）溶液中。 反應混合物回流4小時，冷卻，添加飽和硫酸納水溶液， 、水解過量LAH 。濾出之固體以四氮呋喃洗滌，真空汽提排 出溶劑。球管蒸餾所產生之淺黃色油（1 6 . 9克），產生無 色油（12.3克）°b.p. 125Τ/0.02 毫巴，nD22: 1.4840° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜 裝· 訂 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作杜印«. A7 B7五、發明説明（37) U" 3二庚-4-華二胺草-8-三.级..丁基氯雜螺（4.5)-空$ 之m法 ' 添加氛化鋅（0.41克，3毫莫耳）至含3 -胺基-8-三级 丁基-卜氧雜螺（4,5)癸烷（1.12克，5毫莫耳）及庚烷 -4-酮（0.6克，5.25毫奠耳）之無水甲醇（20毫升）溶 液中。混合物於室溫下播拌5分鐘•添加氰基氫硼化納（ 0.38克，6毫莫耳），所得不均勻混合物於室1溫下攪拌一 夜。真空汽提排除溶劑，添加甲笨（5 0毫升）與2 N N a ϋ丨1 (5 0毫升）。以甲苯（2 X 5 0毫升）萃取水相二次，合f并 之有機層脫水（MsS〇4)並真空濃縮。所得之油經急驟層析 法純化，產生淺黃色油（1 _ 12克）。n。21 : 1 . 4726。 躲真蘭活袢 利用下列試驗探討本發明化合物之殺真菌活性。t (a)對杭葡蕕霜徽夕杭發穿孢活性（葡Μ牛塱蚰撇（ Pl?iRm〇Dara v i t. i c ο 1 a > P V A ) 本試驗係利用絜部噴灑法測試直接抗發芽孢作用。在整 株葡萄植株（cv Cabernet Sauvignon )(高約8公分） 葉子之下表面噴灑含有5 X 1〇Λ個游孢子囊/牽升之水性 懸浮液進行接種。接種後之植株置於21°C，高濕度隔間中 24小時，然後於玻璃室周溫下與周圍濕度下24小時。K含 、0.04% ”TWEEH 20”（商標名；聚氧乙烯山梨糖醇酐界面活 性劑）之1:1水/丙_中含有活性物質之溶液噴灑受感染 葉子之下表面。使用裝有噴嘴之自動嗔瀰管處理植株。化 合物濃度為600 ppm ，噴灑體積為750升/公頃。噴灑後 ----------裝-- ·- λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 —4 0 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾隼局員工消费合作杜印裝 A7 B738五、發明説明（） ，植株送回一般玻璃室條件下96小時後，移入高濕度隔間 内24小時·誘發穿孢出琨。與對照組絜子比較•根據芽孢 所覆蓋之絜部面積百分比評估。 (b)對杭番描早痔病之活性（立枯補榕孢（A丨t r· n p r i η s o 1 a η ΐ l AS) 本試驗測試試驗化合物圼葉部噴灑方式胨用之接觸預防 活性。使番茄幼苗（cv Outdoor Girl)生長至Έ二片真葉 已展開之階段。使用（a)項所述之自動噴灑管處埋植株。 試驗化合物含於含有0.04¾界面活性劑（"TWEEN 20” _商 標名）之丙酮與水（50 : 50 v /v )混合物中形成溶液或懋浮 液施用。乾煉後，植株保持在20°C及40¾ R.H.玻璃室中 24小時後，以含有104個孢子/毫升之立祜鏈格孢分生孢 子懸浮液接棰葉子上表面。接種4天後，植株在2110之濕 隔間中保持濕潤。接種4天後，與對照組植株比較，根據 病害覆蓋之葉部表面積百分比評估病害程度。 (C )對杭狨豆苁徽（东葡萄孢（Rot.rvti s Η ; BCR ) 之苜培侫_件活件 本試驗為直接保護性窠部噴灑法。使用（a)項所述自動 噴灑管，Μ劑量600 ppm之試驗化合物噴獾已長出二對葉 子之蠶豆植株（cv The Sutton)之葉子上表面。噴灑24小 、時後，以含1 0 β個分出孢子/毫升之水性懸浮液接種篥子 。接種4天後，植株保持在22°C之高濕度隔間内。接種4 天後，根據病害覆蓋之葉部表面積百分比評估病害。 (d) 對杭小參Μ斑病夕法袢 （Si枯小拢ΒΦ茴 ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂 線 -41- 本紙張Λ度逍用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 經濟部中央榡隼局員工消费合作社印製 300223

五、發明説明（39 ) L ^ ί p t r 0 ί： \ ρ \\ 1 a ^ lxJ ΓΚ ί Γ \\ 1 m LH) 本 試 驗 為 直 接 治 療 性 葉 部 噴 灑 法0 於 小麥 植 株 ( C V r Ko r m a η ) 之 單 窠 期 ) 以 含 有 1 , 5 X 10 ιβ 個分 生 孢 子 / 毫 升 之 水 性 懸 浮 液 唄 濺 進 行 接 種 〇 接 種後 之 植株 先 於 高 濕 度 隔 間 内 保 持 24小 時 後 才 處 理 〇 使 用 (a) 項 所述 之 白 動 喂 灑 管 9 U 600 Ρ Ρ m 劑 量 之 試 驗 化 合 物 之溶 液 噴瀾 植 株 〇 乾 燥 後 > 植 株 於 22 t： 及 中 等 濕 度 ( 70¾) 下保 持 6至8天’。 與 對 昭 姐 植 株 之 葉 子 比 較 f 根 據 每 片 葉 子 之病 害 密度 進 行 評 估 〇 (e ：) 數JL大麥.粉默之 益 件 ( 禾 且 粉阂 ( E r γ <; i ρ h e εχ m in is f h JUL (J ft i ; ：RGT) 本 試 驗 為 直 接 治 療 性 葉 部 噴 灑 法0 於 大麥 幼 田 ( C V • Go 1 d e η P Γ 0 in i s e ) 之 輩 葉 期 t 在 進行 試 驗化 合 物 處 理 的 前 ~ 天 » 撒 播 粉 m 分 生 孢 子 接 種 子上 0 接種 後 之 植 株 先 於 坡 璃 室 之 周 溫 ( 18T： ) 及 周 圍 濕 度（ 4 0 % )下 保 持 —. 夜 後 才 處 理 〇 使 用 (a ) 項 所 述 之 S 動 噴 灑管 9 Μ 600 P P 扭 劑 量 試 驗 化 合 物 噴 灑 植 株 〇 乾 烽 後 « 植 株送 回 18°C 及 40% 濕 度 之 隔 間 內 長 達 7 天 〇 與 對 照 姐 植 株 之絜 子 比較 9 根 據 發 孢 所 覆 蓋 葉 部 面 積 百 分 比 評 估 〇 (f) 對 杭 大 麥 粉 徽 Z 育 接 保 m 件 活袢 f R r v s 1 ρ h ρ R Γ 巧m in is f 1 P ^ , h 〇 Γ (J ^ i ； EGP) 本 試 驗 為 直 接 保 護 性 葉 部 噴 灑 法。 於 大麥 幼 田 ( C V Go 1 d e η P 厂0 mi s e ) 之 單 葉 期 * 依 (a) 項 所述 9 試 驗 化 合 物 噴 瀰 葉 子 〇 乾 燥 後 > 植 株 於 18。。及 40¾ R . Η . 玻 璃 室 中 保 持 24小 時 〇 隨 後 撒 播 粉 徽 分 生 孢 子接 棰 植株 並 於 18t： 及 -42- m^i n—9 ^im mt fe— ft^i^i n· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張又度適用中固國家揉準（CNS)A4規格（210x297公瘦） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（4Q ) 40¾ R . Η .下保持8天。與對照姐絜子比較，根據發芽孢所 覆蓋之絜部面積百分比進行評估。 ’ * (g )對抗審蔽圼^之首接保·也活」性-(致病痔徽（ P h γ t q p h t h q r a_ i n f e s t a n t. s ； P T P ) 本試驗為直接保護性葉部噴灑法。依（a )項所述，以試 驗化合物噴灑長出一片展開之番J3植株（c v F i r s t i η t h e F i e l d )。乾燋後，植株於2 0 t：及4 0 !K R . Η :之玻璃室中 保持2 4小時。隨後，Μ含2 X 1 0 5個游孢子囊/毫升之水 性懸浮液接種Μ子之上表面。接種後之植株於1 8 UC，高濕 度箱子内保持24小時，於15°C及80¾ R . Η .，每天14小時光 照之生長箱中保持5天。與對照姐絜子比較，根據受害葉 部面橫百分比進行評估。 (h )活髑外抗抗小^眼點病之活件（假度孢（PsftMoppr η 〇 s ρ 〇 r s 1 1 a herpol. riphnidfis ； P Η T ) 本試驗測定化合物於活體外對抗導致小麥眼點病之真菌 之活性。使試驗化合物溶解或懸浮於丙酮中，加至分配在 25格培養皿之4毫升半濃度之馬鈴薯葡萄糖營養液（pDB) 中，終濃度為10 ppm。真菌接種菌由已於含有半濃度PDB 之振Μ燒瓶中生長之假尾抱（P. herpot. rirhoidps^菌絲 體Η段組成，加至營養液中，形成5 X 1〇4個Η段/毫升 、營養液。培養皿於20 t下培養1 0天，直到評估菌絲體生長 時為止。 (i ) 活體，外数抗立枯核級菌之活.件（Rhizontonia s ο 1 a n i ) ; RSI) 一 43 一 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 線 300223 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印袋 五、發明説明（41 ) 本試驗測定化合物於活體外對抗導致莖與根腐爛之立祜 核絲閑（k sjlUju-)之活性。添加含巧驗化合物之丙酮至 分配在25格培養皿之4毫升半濃度馬 '玲薯葡®糖營養液中 ，终濃度為1 〇 p p m。真菌接種菌由已於含有半濃度p D B之 振盪培養燒瓶中生畏之立祜核絲菌（^ s.Q Lap L)之菌絲體 Η段組成，並加至營養液中，產生5 x 1〇4個片段/毫升 營餐液。培養皿於20°C下培養1 〇天’直到評估'菌絲體生長 時為止。 (j) 法鵲外對杭藕果之活件（&果.黑.星盈1_ V p n h u r ϊ a inapauall S—J__V I I-)— 本試驗测定化合物於活體外對抗導致蘋果黑星病之蘋果 黑星菌(L·- j n « p q U a 1 is)之活性。添加含試驗化合物之丙 酮至分配在25格培養皿中之4毫升半濃度馬鈴薯葡萄糖營 養液中，终塘度10 p p in。真菌接種菌由生長在麥芽洋菜上 之蘋果黑皇菌菌絲體Η段及孢子姐成，加至營養液中，肜 成5 X 1 0 4個繁殖體/毫升營養液。培養皿於2〇 °C下培養 1 0天，直到評估菌絲體生長時為止° (k) 對杭蹈熟病夕活件（稻梨孢（Py「i cu I ar.i_ao.ry zaej ；ΡΠ) 本試驗為直接治療性葉部噴猬法。於稻秧菌（cv. 、/Uchiaishi —每盆約30株幼苗）之第二葉開始下彎之階段 ，先Μ含105個孢子/毫升之水性懸浮液噴灑’ 24小時後 才接受試驗化合物處理。接種後之植株保持在高濕度下一 夜，乾燥後，使用（a)項所述之自動噴濶管，Κ 600 ppm -44 - 本紙張XJt逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 ‘線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

A7 B7 五、發明説明（42 ) 劑量之試驗化合物噴嫌f。處理後之植株保持在2 5 - 3 0 °C及 高濕度之稻生畏室中。處理4至5天後，，與對照姐植株比 較每片窠子上壞死密度進行評估。 上述所有試驗之病害控制程度係與未處理之對照姐或稀 釋劑噴灑之對照組比較，根據下列標準分级表示： 0 =控制50¾ K下之病害 1 =控制約50至80%病害 ， 2 =控制80¾ K上之病害 结果示於下表V I。.-VIComp .PVA AS~" BCB LN~ _EGT~EGP~PIP~PHI RSI VII~PO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝. 3456789lol1l2345678901234lo 111 1111111222222 o ooooooooooo ooooooooooooo

Qoooooooooo 000200000000 0 00011110202 0001000020 oooloooolloo olololloooo -2 21222222202 2222222221 222222222 2222222221000 oooooooooooo ooooooooooooo 12100211110 0200000000000 jo 10011200000 olooooooo o o o o 0 02101211112 2222011110200 oooooooooooo 〇〇〇〇-〇〇〇〇〇〇〇〇〇 訂 線 5 4 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7五、發明説明（43 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 oooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooll 10000Q000 1122210000100000220001111111111110110000001 211100000 0000000000001000000000010110000000200000000 0〇〇000〇0〇 1M-00000000012111100000020111000000020000000 n^oooooooo 0000000000000000000000020200000000000020020 022000000 2222222020222222222222222222222222222222222 222222222 2222222120222222222222222222222222222222222 222222222 0000000000000001020000020000012120110000010 ooloooooo 0000000000010000000000000001022000001022200 000010200 1000010000002220000002200200000000000000000 olooooooo 0000020000000000000000000000000000000000000 OOOOOOOQO 2S272S293031323334353637383940414243444546474849505152535455565758S9606162636465666768697071727374757677 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 訂 線 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS)八4規格（210X297公釐） 五、發明説明（44 A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 001000000000000000000000000000000000000000002X0 00000011111111111110222221121112111112211110000 / 001000X0011100111110101000020111111000011010000 Ιο 0000000000002000000001100020111101001011100000 02220022222022220002222002202222222121000000002 22222222222222222222222222222222222122222222222 22222222222222222222222222222222222022222222222 4 I oololoooooololoolooooooooollooooooooooooooooooo 11122102002021200000202212010022110120100010000 00000000200000000000000000000001000010020000000 00000000000100000000000000000000000000002000000 89012345678901234567890123456789012345678901234 7788389Θ8Θ8Β999999999900000000001111Χ11Χ1122222 11X11111X111111X11X111111 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 300223 A7 B7 五、發明説明（45 ) 56789012345678901231234569013 22222333333333344448Θ8Θ888991 ooooooooooooooooooooooooooloo 00020000000000000000000100002 0^000000000000000000102100002 00000000001020111000100000000 22222222222220222222222202002 22222222222220222222222222122 00000^0000 - - 02000102010001202 10000000002220222200111000000 00000000002220022200222000000 11111111101010222200222001000 ο ο ο 0-0 oooooooooooooooooooooool --n H 1· n -^—裝-- ** (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 試験化合物之活餺肉躲真Μ活件評估 使試驗化合物溶於丙嗣中，以、含約0.05¾ TWEEN 20® ( 一種聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯界面活性劑，由亞特 拉化學工業公司（Atlas Chomical Industries)製造）之 去離子水稀釋，濃度為400 ppm 。繼續Μ 0 . 05¾ TWEEN 20®水溶液稀釋。 K試驗溶液噴灑宿主植株，乾燥，並以真菌接種。當病 、·害徴狀發展達最佳程度時，根據下表分級法將病害控制程 度分级。每個試驗包含已接種之處理植株，已接種之未處 理植株與參考標準組。當進行一個Μ上試驗時，數據為平 均值。所得數據示於表V I a。 -48 - 本紙張纽適财@8家標準(CNS ) A4规格（210X297公釐） 線 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 五、發明説明（46) m m ο 1 2 3 4 5 6 7 8 9 A7 B7 分级弄 捽制a;節圃 0 1-14 15-29 30-44 4 5-59 60-74 75-89 90-95 96-99 100 未評估 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 病害 病鹿菌 AS 蘋果黑星病 Ventur ia inaequal is (蘋果黑星病） GDM 葡萄霜徽 Plasmopara viticola(葡萄霜徽） PB 灰徽（Pepper Botrytis) 1 Botrytis cinerea(灰葡萄孢） RB 稻熱病_ Pyricularia oryzae(稻梨孢） SBC 甜菜尾孢 Cercospora beticola(甜菜尾孢） TEB 番茄早疫病 Alternaria solani (立祜鏈格孢） WBM 小麥粉徽 Erysiphe graidnis sp. tritici(禾白粉菌) WSK 小麥污點病 Septoria nodorum(穎祜殼針抱） 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 丨線 經濟部中央標準局員工消费合作杜印装 A7 B7 五、發明説明（47 ) 宪 tf Tfl 化合物 AS GDM PB RB SBC TEB WPM WSH 187 4 5 7 0 5 6 9 7 188 5 0 5 0 4 0 8 6 192 7 6 8 0 7 4 7 7 193 6 8 7 0 6 2 8 3 194 6 7 4 0 8 3 ，Ί 7 195 6 5 5 7 7 0 7 7 196 5 5 5 6 8 0 9 7 197 5 7 8 0 7 0 δ 7 198 6 6 7 0 8 6 8 8 199 6 5 7 0 3 4 8 7 200 7 5 8 0 8 0 8 8 201 6 7 3 0 6 0 8 5 202 6 _ 5 7 0 7 0 8 5 203 0 0 8 0 8 6 8 6 204 0 0 8 0 7 6 7 6 試驗化 合 物 活體 外 殺真 η 活 件 評估 使試 驗 化 合 物溶 於 丙酮 中 f 並 勻散 在 含有 真 菌菌 絲 體於 營養液 中 形 成 之懸 浮 液之 细 胞 井 孔盤 中 。分 析 盤於 21 t：下 培養3 至 4 天 0自 視 測定 生 長 抑 制程 度 ，並 使 用下 表 分级 -50- --------1 |批农-- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T '線 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 300223 A7 B7 五、發明説明（48 ) 等級 抑制 0 0 1 1-29 3 30-59 5 60-89 7 90-99 9 100 每個試驗均包含未處理之斜照姐，溶劑空白姐及參考標 準組。 分析之真菌包括下列病原菌： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 五、發明説明（49) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 im :涡原蘭 . FUS ( DXC Fusarium oxysporium f. sp. cucumenr PSDC HE Pseudocercosporella herpotrichoides PTYH UL Pythium ultimum i 终極腐'【1) RHIZ SO Rtooctora’a so/an/ (立祜核絲菌） FUS PSDC PYTH RHIZ OXC HE UL SO 0 7 5 5 0 0 7 5 0 0 7 · 5 0 0 7 3 . 0 5 1 7 0 0 1' ， 3 0 0 7 7 0 0 7 7 1 7 7 7 0 0 3 3 0 5 7 7 0 5 7 7 0 7 7 7 0 0 1 3 0 1 0 1 —^n m^i t^i^— «^—^1 I --- 一 ( Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 公 告本 lnt.Ol 申誚口··斯 83.07.25 案 號 83106780 類 別 (以上各搁由本^填柱） 修 it.y. (8b 车12 月) A4 C4 300223 經濟部电央榇準局貝工消費合作社印製 雲鋈專利説明書 中 文 殺真菌性ίΐ雜環衍生物，其製備方法，含妓之殺真菌組合物 發明β〆 一、新型名稱 ，及κ其對抗真菌之方法 ： 英 文 "FUNuluiuftL bPlkiJHb；lfc,KULYULUJ DtkiVAt 1 VhS, \ PREPARATION PROCESS THEREOF, FUKGICIDAL COMPOSITION * COMPRISING THE SAME, AND METHOD OF COMBATING FUNGI ' ΙΙ^ΤΜΓ, ΤΗΡ ·νΑΜΡ" 姓 名 華帝馬，佛倫H·歐格斯汀.富蘭哥 國 籍 一發明1 一、創作 住、居所 德國 德國西伯貝奇市杭克慕勒街1號 姓 名 (名稱） 國 籍 荷蘭茼蜆殼國際研究所 荷蘭 三、申靖人 住、居所 (事務所） 代表人 荷蘭海牙市卡爾文拜蘭特侖30號 姓 名 瑱安尼斯.亞特·凡·失帝芬 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4C格（210Χ297公釐） 裝 訂 線

Claims (1)

1. MMil 第只n 誠專利由讅案 中文由靖專利範圍修正太（8 5

   申請專利範圍 一種通式I化合物 R·

   〇 R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 或其酸加成鹽，式中 R1代表烷基* C3-7環烷基-Ct-β烷基或茏基； R2 代表氫原子， R3 代表氫原子， R4 代表氫原子，“-4烷基，茏基，笼基-Ci-A烷基或 鹵笼基-C ^ _ 4烷基； R s 代表氫原子，可視需要經取代之C t - 2 〇烷基，C t - 4 烯基，CS-7環烷基Ci-3-烷基，Cps-8環烷基， (：«<。二環烷基，笼基，茏基- 烷基或鹵苤 基-C 1 - 4 -烷基，或吡啶基-C , - 2烷基，或R 4與R 5 共同代表可視裔要經取代之飽和或_不飽和C4-2。碳 鐽，其中可視裔要包含一個氧原子，或（:卜^烷基 茏基-C τ Λ烷基·，其中各視需要绳取代之基團分別 绳一！H或多1周鹵原子或Ot-e综基，C3-f?環煩基* 烯基，“―鹵烷基，C3-«s_環烷基，Ct-e烷 氢基，C,. - β鹵烷氧基，笼基，鹵茏基或二鹵茏基或 吡啶基取代； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 •可 線 一 1 一 六、申請專利範圍 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m代表零或1之整數，且 P代表零或1至2之整數。 2. 根據申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成鹽，其中 R1代表Cko烷基，C3-e環烷基，或苯基。 3 . 根據申請專利範圍第2項之化合物或其酸加成鹽，其中 R 1代表C ^ - 8烷基。 4. 根據申請專利範圍第3項之化合物或其酸加成鹽，其中 R 1表二级或三级烷基。 5 . 根據申請專利範圍第4項之化合物或其酸加成鹽，其中 r R 1表二级丁基，三级丁基或三级戊基。 6. 根據申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成鹽，其中 m代表1 。 7 . 根據申請專利範圍第6項之化合物或其酸加成鹽•其中 取代基R1附接在環己基環上4 -位置。 8 . 根據申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成鹽，其中 R2代表氫原子。 9. 根據申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成鹽*其中 R 3代表氫原子。 10. 根據申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成S，其中 R5代表氫原子，Ci-ΖΟ烷基，Ci-4烯基，C5-7環烷基一 -“-3烷基· Cs-β環烷基，Ca-1〇二環烷基，苯基，苯基 —烷基，或吡啶基—Ct-2烷基，或R4與R5共同代表 含有3至8涸碳原子之飽和碳鐽，鐽中可視需要再包含 一個氧原子，上述各R5基團可視需要經一個或多個鹵原 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 30_3 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍 子，Cl-e環烯基，或烷基，鹵烷基或匕-^烷氧 基取代。 11.根據申請專利範圍第1 0項之化合物或其酸加成鹽，其中 R5代表氫原子，（:2-12烷基，C2-4烯基，C5-7環一 Ci-2烷基，Cs-7環烷基，（:3-10二環烷基或苯基一 Ci-2烷基，或R4與R5共同代表含有4至5涸碳原子之飽 和碳鐽，键中可視需要再包含氧原子，上述各基團可視 需要绳一個或多個氡或氟原子，或Ct-4烷基，Ci-4鹵烷 基，C4-R環烯基烷氧基取代。 1 2 · —種製偁如申請專利範圍第1項之化合物或其酸加成鹽 之方法，其中R 3代表氫原子且p代表零，該方法包括使 通式I I化合物

   經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A 式中R1與η如申請專利範圍第1項定義， 與通式II I化合物 R4 H-V ΙΠ 'rs 其中如甶請專利範圍第1項定義， (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙悵尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 备〇〇2抑六、申請專利範圍 應物 反合 下組 件菌 條真 原殺 道種 於 一 其 或 物 合 ib 之 項 第 圍 範 利 專 請 申 據 根 與 體 載。 含鹽 包成 其加 , 酸 少 至 含 包 物 合 組 。 該劑 , 性 物活 合面 組界 之為 項種 131 第少 圍至 範中 利其 專， 請體 申載 PR CEM 根二 法 方 之 菌 真 抗 對 點 地 某 在 利 经 專 已 請 括 申。包 據點點 根地地 Μ 該該 括理中 包處其 其鹽， ， 成法 加方 酸之 其項 或15 物第 合圍 化範 之利 項專 1 請 第申 種圍據 1ΪΒ根 將 物 植 或 子 tf Η 種 之 物 植 等 此 物 植 之 害 侵 菌__, 真。 到質 受介 將之 即長 或生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 一4 —