JPH0715037B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、耐衝撃性、剛性、耐薬品性、耐熱性および成
形品寸法安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

＜従来の技術＞ ABS樹脂は、優れた物性バランスおよび寸法安定性を有
しており、広範な分野に利用されている。しかしなが
ら、ABS樹脂成形品にガソリン、ブレーキブルード、防
錆油等が付着するとクラックが発生する場合があり、各
種薬品に対する耐性を改良することが当業者の長年の懸
案事項である。

一方、耐薬品性に優れる樹脂として、すでに飽和ポリエ
ステル樹脂が知られているが、耐衝撃性、特にノッチ付
衝撃強度に劣り、また寸法安定性も好ましくない。

このため、特定の固有粘度を有するスチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体を含有してなる特定のABS樹脂組成
物に少量の飽和ポリエステル樹脂を配合して、ABS樹脂
の優れた物性を損うことなく耐薬品性に優れ、かつ寸法
安定性とウエルド強度が良好な組成物が特開昭59−2193
62において提案されているが、耐熱性ならびに剛性と耐
衝撃性のバランスの点で必ずしも満足出来る材料とは言
い難い。単に耐熱性の向上と言った面では、飽和ポリエ
ステル樹脂とガム強化又は非強化のα−メチルスチレン
−メタクリル酸エステル重合体との組成物が特開昭59−
11347において提案されているが剛性と耐衝撃性のバラ
ンスに劣り、又成形品上にシルバーストリークを生じる
ため実用的な材料とは言い難い。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは、ABS樹脂と飽和ポリエステル樹脂からな
る組成物における上記の品質上の問題点を改良について
鋭意検討した結果、飽和ポリエステル樹脂とABS樹脂、
さらに特定組成のα−アルキルスチレン−不飽和ニトリ
ル共重合体を配合してなる特定配合比率の組成物が、耐
薬品性はもちろんのこと、耐熱性さらには剛性と耐衝撃
性のバランスおよび寸法安定性に優れた組成物であるこ
とを見い出し、本発明に到達したものである。

＜問題を解決するための手段＞ α−アルキルスチレン−不飽和ニトリル共重合体がABS
樹脂に配合された場合、耐熱性は向上するものの、ABS
樹脂本来の特長である。耐衝撃性、加工性が著しく劣る
ものである。しかるに、飽和ポリエステル樹脂、ABS樹
脂と該共重合体からなる三成分系においては、機構は不
明なるも驚くべきことに、耐熱性はもちろんのこと、耐
衝撃性もが著しく優れるといった特殊な効果が発揮され
るものである。

すなわち、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５〜50重量部、
共役ジエン系ゴムの存在下に芳香族ビニルと不飽和ニト
リルを重合してなるグラフト重合体（Ｂ）10〜70重量部
およびα−アルキルスチレン−不飽和ニトリル系共重合
体（Ｃ）10〜70重量部からなる組成物（A,B,Cの合計で1
00重量部）において、共重合体（Ｃ）が50〜85重量％の
α−アルキルスチレン、50〜15重量％の不飽和ニトリル
および０〜25重量％のスチレンからなる共重合体であ
り、かつ組成物中の共役ジエン系ゴム含量が５〜30重量
％であることを特徴とする耐衝撃性、剛性、耐薬品性、
耐熱性および寸法安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供するものである。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明す
る。

−飽和ポリエステル樹脂（Ａ）− 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にポリブチレンテレフタレートが好まし
い。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の構造に関しては何ら制限
はないが、最終組成物の物性バランス面より粘度平均分
子量フェノールとテトラクロロエタンの重量比１対１の
溶媒、常温18000〜88000であることが好ましい。また、
製造方法に関しても制限はなく従来公知の方法が挙げら
れる。

−グラフト重合体（Ｂ）− グラフト重合体（Ｂ）における共役ジエン系ゴムとして
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられ、
一種又は二種以上用いることができる。なお、共役ジエ
ン系ゴムの粒子径、ゲル含有量等、その構造には何ら制
限はない。

芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、
一種又は二種以上用いることができる。特にスチレンが
好ましい。

不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。

グラフト重合体（Ｂ）における組成比率、グラフト率、
粒子径等については特に制限はないが、最終組成物の物
性バランスならびに最終組成物中の共役ジエン系ゴム含
有量を５〜30重量％とする面より、重量平均粒子径0.05
〜５μの共役ジエン系ゴム20〜70重量％、芳香族ビニル
60〜15重量％、シアン化ビニル10〜40重量％よりなるグ
ラフト重合体が好ましい。

グラフト重合体（Ｂ）の製造法についても特に制限はな
く、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
ならびにそれらの組み合わせによる重合法により製造す
ることができる。

−共重合体（Ｃ）− 次に、α−アルキルスチレン−不飽和ニトリル共重合体
（Ｃ）におけるα−アルキルスチレンとしては、α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α−メチ
ルスチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いること
ができる。特にα−メチルスチレンが好ましい。不飽和
ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。

共重合体（Ｃ）を構成するα−アルキルスチレンは50〜
85重量％、不飽和ニトリルは50〜15重量％、スチレン０
〜25重量％であり、この範囲外では目的とする組成物を
得ることが困難である。共重合体（Ｃ）の固有粘度等に
ついては特に制限はないが、最終組成物の加工性の面よ
り0.3〜1.0（30℃、ジメチルホルムアミド）であること
が好ましい。又、その製造法についても何ら制限はな
く、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法
ならびにそれらの組み合わせるによる重合法により製造
することができる。

−組成物− 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の飽和ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）ならびに共重合体
（Ｃ）とからなり、その組成比率は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の合計100重量部当り、（Ａ）５〜50重量部、
（Ｂ）10〜70重量部、（Ｃ）10〜70重量部であり、この
範囲外では目的とする組成物を得ることが困難である。
耐薬品性、耐熱性、剛性と耐衝撃性のバランスならびに
加工性の面より（Ａ）10〜45重量部、（Ｂ）20〜50重量
部、（Ｃ）15〜60重量部であることが好ましい。

又、組成物中の共役ジエン系ゴム含量が５〜30重量％で
あり、この範囲外では目的とする組成物を得ることが困
難である。剛性と耐衝撃性のバランス及び加工性の面よ
り10〜25重量％であることが好ましい。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、グラフト重合体（Ｂ）お
よび共重合体（Ｃ）との混合方法としては、バンバリー
ミキサー、押出機等公知の混練機を用いる方法が挙げら
れる。又混合順序にも何ら制限はなく、三成分の一括混
合はもちろんのこと、予め任意の二成分を混合した後に
残る一成分を混合することも可能である。

なお、混合時に安定剤、染顔料、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の公知の添加剤やポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル等の
他の熱可塑性樹脂を添加することもできる。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。

実施例および比較例 第１〜２表に示す組成比率に基づき、飽和ポリエステ
ル、グラフト重合体および共重合体を一軸押出機（設定
温度250℃）で一括混練し、各種組成物を得た。

得られた組成物の特性を第３〜４表に示す。

なお、用いられた飽和ポリエステル、グラフト重合体お
よび共重合体は以下の方法により入手したものである。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （ｉ）市販のポリブチレンテレフタレート（粘度平均分
子量31000） （ii） 市販のポリエチレンテレフタレート（粘度平均
分子量34000） グラフト重合体（Ｂ） （ｉ） ポリブタジエンラテックス（ゲル85％、粒子径
0.41μ）50重量部（固形分）、スチレン37.5重量部およ
びアクリロニトリル12.5重量部を公知の乳化重合法によ
り重合を行い、グラフト重合体Ｂ−１を得た。

（ii） ポリブタジエンラテックス（ゲル80％、粒子径
0.35μ）40重量部（固形分）、スチレン20重量部、α−
メチルスチレン22重量部およびアクリロニトリル18重量
部を公知の乳化重合法により重合を行いグラフト重合体
Ｂ−２を得た。

（iii） スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
（ゲル87％、粒子径0.40μ、スチレン含量10重量％）30
重量部（固形分）、スチレン50重量部およびアクリロニ
トリル20重量部を公知の乳化重合法により重合を行いグ
ラフト重合体Ｂ−３を得た。

共重合体 （ｉ） α−メチルスチレン75重量部とアクリロニトリ
ル25重量部を公知の乳化重合法により重合を行い固有粘
度0.50の共重合体（Ｃ−１）を得た。

（ii） α−メチルスチレン65重量部、アクリロニトリ
ル25重量部およびスチレン10重量部を公知の乳化重合法
により重合を行い固有粘度0.65の共重合体（Ｃ−２）を
得た。

（iii） α−メチルスチレン40重量部、アクリロニト
リル25重量部およびスチレン35重量部を公知の乳化重合
法により重合を行い固有粘度0.80の共重合体（Ｘ−１）
を得た。

（iv） スチレン75重量部とアクリロニトリル25重量部
を公知の乳化重合法により重合を行い固有粘度0.70の共
重合体（Ｘ−２）を得た。

（ｖ） ポリブタジエンラテックス（ゲル85％、粒子径
0.41μ）15重量部（固形分）、α−メチルスチレン51重
量部およびメチルメタクリレート34重量部を公知の乳化
重合法により重合を行い重合体（Ｘ−３）を得た。

※１ 内径3.2mm、外径9.0mm、高さ25mmのボス部を中央に有す
る成形品（直径130mm、厚さ3mmの円板状）を射出成形機
により成形する。この成形品のボス部にJIS2種M4×12mm
のセルフタッピングネジと1mm厚のワッシャーを入れ、
トルク15kg・cmでねじ込んだ後、この成形品をブレーキ
フールド又は防錆油の中に完全に浸漬させ、常温で１時
間放置する。その後成形品を取り出し、クラックの有無
を判定する。

※２ ASTM Ｄ−648 1/4インチ厚み、18.6kg/cm²荷重 ※３ ASTM Ｄ−790 ※４ ASTM Ｄ−256 1/4インチ厚み、ノッチ付アイゾット衝撃強度 ※５ 直径100mm、厚さ2mmの円板を射出成形（樹脂温度
280〜285℃）した後、定盤上で反りの大きさを測定す
る。） 第１〜４表より明らかなとおり、グラフト重合体に対し
α−メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体を配
合した場合、スチレン−アクリロニトリル共重合体配合
時に比べ耐熱性が向上する反面耐衝撃性が著しく低下す
る。

しかるに飽和ポリエステル樹脂とグラフト重合体に配合
された場合、α−メチルスチレン−アクリロニトリル系
共重合体はスチレン−アクリロニトリル共重合体とは異
なり耐熱性はもとより耐衝撃性をも著しく向上させると
いった特異的な効果をもたらす。

＜発明の効果＞ 本発明の組成物は、従来公知の組成物に比べ耐薬品性、
耐衝撃性、剛性、耐熱性、寸法安定性等において著しく
優れており、自動車部品、弱電部品、工業用部品として
広く用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５〜50重量
   部、共役ジエン系ゴムの存在下に芳香族ビニルと不飽和
   ニトリルを重合してなるグラフト重合体（Ｂ）10〜70重
   量部およびα−アルキルスチレン−不飽和ニトリル系共
   重合体（Ｃ）10〜70重量部からなる組成物（A,B,Cの合
   計で100重量部）において、共重合体（Ｃ）が50〜85重
   量％のα−アルキルスチレン、50〜15重量％の不飽和ニ
   トリルおよび０〜25重量％のスチレンからなる共重合体
   であり、かつ組成物中の共役ジエン系ゴム含量が５〜30
   重量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。