JPH07149970A - 部分的に架橋したポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】曲げ弾性率値が非常に低い、軟質な、部分的に
架橋したポリオレフィン組成物を提供する。 【構成】部分的に架橋したポリオレフィン組成物であっ
て、 １）結晶性プロピレン単独重合体、またはプロピレン含
有量が８５重量％を超える、プロピレンとエチレンおよ
び／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ
₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）の共重合体５〜５０重量
％、および ２）エチレン、プロピレンおよび／またはαオレフィン
ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基であ
る）を含む、部分的に架橋したエラストマー性重合体５
０〜９５重量％を含んでいることを特徴とする組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、曲げ弾性率値が非常に低い、軟
質な、部分的に架橋したポリオレフィン組成物に関す
る。本発明の組成物は、その特徴である高い破断点伸び
値、ならびに良好な圧縮永久ひずみおよび永久伸び値を
有するので、医学分野で使用される小型チューブの様
な、良好な弾性を有する軟質で柔軟な製品の製造に適し
ている。さらに、その溶融状態における高い流動性およ
び全般的に優れた加工性のために、上記の組成物は、主
として自動車工業で使用される合成皮革の製造に現在使
用されているスラッシ成形に効果的に使用できる。破断
点伸び値が高いために、例えば製品を自動車用計器板の
被覆に使用する場合にみられる、折り曲げ区域における
薄肉化およびエンボス不足に関わる問題を引き起こすこ
となく、上記の組成物から得られた、押出しおよび／ま
たはカレンダー加工したシートを熱成形することができ
る。上記の特徴および特性は、結晶性プロピレン単独重
合体または共重合体およびエチレン含有量が低い（常温
でキシレンに可溶な画分が３５重量％以下）エラストマ
ー性オレフィン重合体を含む、架橋していない異相ポリ
オレフィン組成物を動的に架橋させることにより得られ
る。

【０００２】米国特許第４，９６３，６１２号は、架橋
していないポリプロピレン画分および部分的に架橋した
エラストマーを含む、部分的に架橋したポリオレフィン
組成物を記載しているが、そこでは、該エラストマーが
ジエンを含まない場合、そのエラストマーの架橋してい
ない画分はプロピレン２５〜６０重量％およびエチレン
４０〜７５重量％を含む。事実、該エラストマーは、エ
チレン／プロピレンおよびエチレン／プロピレン／ジエ
ンの共重合体から選択される。したがって、上記の部分
的に架橋したポリオレフィン組成物の、常温でキシレン
に可溶であり、実施例に示されている様に、エラストマ
ーの非架橋画分に相当する画分は、そのエラストマーが
エチレン／プロピレン共重合体である場合、４０重量％
以上のエチレンを含む。実施例から、上記の組成物が２
５０〜４１０％の非常に低い破断伸長値を示すことが分
かる。他の部分的に架橋したポリオレフィン組成物が、
米国特許第４，９４８，８４０号および第５，１４３，
９７８号に開示されている。この組成物の場合も、実質
的にエラストマーの架橋していない無定形画分からな
る、常温でキシレンに可溶な画分は４０重量％未満のエ
チレンを含むことはできない。というのは、該組成物の
製造に使用するエラストマーの無定形画分は、４０〜７
０％のエチレンを含むエチレン／プロピレン共重合体か
ら成るからである。上記２件の特許の実施例は、この様
にして得られる部分的に架橋した組成物は、米国特許第
４，９６３，６１２号の組成物と同様、破断点伸び値が
著しく低いことを示している。

【０００３】米国特許第５，１９６，４６２号は、高い
破断点伸び値（実施例で５６０％まで）を有する部分的
に架橋したポリオレフィン組成物を記載している。しか
し、該値は、この組成物に含まれるエラストマーの架橋
度が高いため、および該組成物中に比較的多量の結晶性
プロピレン重合体が存在するために得られるのである。
特に、５６０％の破断点伸び値は、架橋したエラストマ
ー中のゲル含有量が８７．７％である場合に得られる。
明らかに、架橋度がその様に高い場合、ポリオレフィン
組成物は、例えばスラッシ成形の様な、溶融状態にある
重合体の高い流動性を必要とする製法には不適当であ
る。特に、高温の金型上に重合体の粉体を堆積させるス
ラッシ成形では、該粉体は容易に融解し得る必要があ
り、融解した重合体は、空隙や不規則性なしに該金型の
表面を一様に被覆しなければならない。架橋度が高い場
合、上記の結果を得るのは困難である。

【０００４】本発明の部分的に架橋したポリオレフィン
組成物は、米国特許第４，９６３，６１２号、第４，９
４８，８４０号および第５，１４３，９７８号に記載さ
れている組成物よりも高い破断点伸び値を示し、その
上、特に架橋したエラストマーの含有量が低いために、
前述の様に良好な圧縮永久ひずみ値および優れた加工性
を有する。したがって、エラストマー性重合体の加工性
および流動性および機械的特性を改良するために一般的
に使用されているが、表面移行現象を引き起こす欠点が
あるエクステンダー油の添加を避けることができる。そ
こで、本発明は、部分的に架橋したポリオレフィン組成
物であって、 １）プロピレン単独重合体、またはプロピレン含有量が
８５％重量を超える、好ましくは９５重量％を超える、
プロピレンとエチレンおよび／またはαオレフィンＣＨ
₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）
の共重合体５〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量
％、 ２）エチレン、プロピレンおよび／またはαオレフィン
ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基であ
る）を含む、常温でキシレンに部分的に可溶な、部分的
に架橋したエラストマー性重合体５０〜９５重量％、好
ましくは６５〜９５重量％を含んで成り、該ポリオレフ
ィン組成物が、常温でキシレンに可溶で、エチレン、プ
ロピレンおよび／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ
（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）を含む画分
（Ｉ）２０〜９２重量％、好ましくは４０〜８０重量％
を含み、該画分（Ｉ）が３５重量％以下の、好ましくは
３０〜１５重量％の、最も好ましくは３０〜２０重量％
のエチレンを含むことを特徴とする組成物を提供する。

【０００５】さらに、画分（Ｉ）は、テトラヒドロナフ
タレン中の固有粘度が１３５℃で好ましくは２〜０．５
dl/g、より好ましくは１．５〜０．８dl/gである。「部
分的に架橋した」とは、架橋前に常温でキシレンに可溶
なエラストマー性共重合体画分の重量に対するゲル含有
量として定義される架橋度が、好ましくは７０％以下で
あり、最も好ましくは５０％未満であることを意味す
る。ゲルは、エラストマー性共重合体の、架橋により不
溶になった画分に相当する。上記αオレフィンＣＨ₂ ＝
ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である。）の
例は、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。一般的
に、本発明の組成物は、曲げ弾性率が６０〜１００ MP
a、圧縮永久ひずみ（２２時間−７０℃）が５５〜６５
％、破断点伸びが４５０％を超える。さらに、成分
（１）が共重合体である場合、ヘーズ値は一般的に４０
％未満、好ましくは３０％未満である。

【０００６】本発明の部分的に架橋したポリオレフィン
組成物は、未架橋異相ポリオレフィン組成物および架橋
剤の混合物を連続混合する動的な架橋により製造される
が、該未架橋の異相ポリオレフィン組成物は、 Ａ）結晶性プロピレン単独重合体、またはプロピレン含
有量が８５重量％を超える、プロピレンとエチレンおよ
び／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ
₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）の結晶性共重合体５〜５０
重量％、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはαオレフィン
ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基であ
る）を含む、常温でキシレンに不溶な共重合体画分０〜
２０重量％、および Ｃ）３５重量％以下の、好ましくは３０〜１５重量％
の、最も好ましくは３０〜２０重量％の量のエチレンを
含み、常温でキシレンに可溶である、エチレンとプロピ
レンおよび／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式
中、ＲはＣ₂〜Ｃ₈ アルキル基である）の共重合体画分
４０〜９５重量％を含んで成る。上記未架橋異相ポリオ
レフィン組成物の例は、公開ヨーロッパ特許出願第４７
２９４６号に記載されている。画分（Ｂ）中のエチレン
含有量は、（Ｂ）の総重量に対して好ましくは７５重量
％以上、より好ましくは８０重量％以上である。未架橋
異相ポリオレフィン組成物中およびそれから得られた部
分的に架橋した組成物中の、共重合したエチレンの総量
は、例えば１５〜３５重量％でよい。さらに、未架橋異
相ポリオレフィン組成物の成分（Ｃ）の固有粘度は一般
的に１．５〜４dl/gである。

【０００７】上記未架橋異相ポリオレフィン組成物は、
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を流動状態で、すなわ
ちそれらの軟化点または融解点より高い温度で混合する
か、あるいは立体特異性の高いツィーグラー−ナッタ触
媒の存在下での２工程以上の逐次重合により製造するこ
とができる。逐次重合法の例は、公開ヨーロッパ特許出
願第４７２９４６号に記載されている。未架橋異相ポリ
オレフィン組成物を逐次重合により製造する場合、成分
（Ｂ）は１重量％以上の量で存在する。該成分（Ｂ）が
存在する場合、（Ｂ）／（Ｃ）重量比は０．４未満、特
に０．１〜０．３が好ましい。さらに、ポリオレフィン
組成物全体に対する、画分（Ｃ）の、または画分（Ｂ）
および（Ｃ）の合計の重量％は５０〜９０％、例えば６
５〜８０％である。一般的に、この分野で公知のすべて
の架橋剤を、本発明の部分的に架橋したポリオレフィン
組成物の製造に使用できる。特に、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）における半減期が１６０℃
で３．３〜２０分、より好ましくは７〜１８分である有
機過酸化物から成る架橋剤を使用することができる。過
酸化物の例は、１，１' −ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ジイソプロピルベンゼン、過酸化ジクミル、ｎ
−ブチル−４，４' −ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）バレレート、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）２，５−ジメチルヘキサンである。過酸化物は、
架橋させる組成物の総重量に対して一般的に０．５〜５
重量％、好ましくは１〜３重量％である。

【０００８】過酸化物と共に１種以上の助剤を使用す
る。助剤の好ましい例は、１，２−ポリブタジエン、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
エチレングリコールジメチルメタクリレート、ジビニル
ベンゼン、および式

【化３】 または

【化４】 （式中、Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯＮＨ₂ 、
−ＣＮ、−ＮＯ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＣＯＯＲ、また
は−ＣＨ（ＣＯＯＲ）₂ 基であり、ＲはＣ₆〜Ｃ₈ アリ
ールまたはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、ｎは１または２
であり、Ｒ¹およびＲ² は同一であるか、または異なる
ものであって、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルまたはＣ₅ 〜
Ｃ₈ シクロアルキルである。）のフラン誘導体である。

【０００９】１，２−ポリブタジエンは一般的に分子量
が少なくとも１３００、好ましくは２４００〜１３００
０である。１，２位置にあるビニル基の含有量は好まし
くは５０％以上であり、特に５０〜９０％である。式
（Ｉ）および(II)のフラン誘導体の例は、１，５−ジフ
ルフリル−１，４−ペンタジエン−３−オン、β（α−
フリル）アクロレイン、５−（α−フリル）ペンタジエ
ナール、α−フリルアクリルアミド、α−フリルアクリ
ロニトリル、β−（α−フリル）アクリル酸およびその
エステル、フルフリリデンエステルである。助剤は、架
橋させる組成物の総重量に対して一般的に０．１〜８重
量％、好ましくは０．５〜６重量％の量で使用する。さ
らに、架橋剤は、フェニレン−ビス−マレイミドおよび
／または硫黄供与体、例えばメルカプトベンゾチアゾー
ル、ベンゾチアジルジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、Ｎ，
Ｎ' −ジエチルチオ尿素、アミルフェノールジスルフィ
ド、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛の様な他の助剤を
含むことができる。上記の他の助剤は、架橋させる組成
物の重量に対して一般的に０．５〜５重量％の量で加え
る。

【００１０】先に述べた様に、本発明の部分的に架橋し
たポリオレフィン組成物は動的架橋により製造される。
該動的架橋では、上記の未架橋異相ポリオレフィン組成
物を、それらの成分の軟化点または融点以上の温度で、
第一混合工程の前、最中または後に加えることができる
架橋剤の存在下で、混合工程にかけ、該混合を架橋工程
の間続行する。混合は、密閉式ミキサー、押出し機、ま
たは密閉式ミキサーと押出し機を含む装置で行うことが
できる。動的架橋工程を実行する温度は、好ましくは１
４０〜２２０℃である。架橋時間は好ましくは４０秒間
〜６分間である。鉱物充填材、カーボンブラック、染
料、可塑剤、安定剤、エクステンダー油、その他、エラ
ストマーを含むポリオレフィンに一般的なすべての添加
剤を、混合し、動的架橋させる組成物に加えることがで
きる。

【００１１】本発明の部分的に架橋したポリオレフィン
組成物は発泡させることができ、本発明のもう一つの長
所は、部分的に架橋した組成物から、規則的で、潰れて
いないセルを有し、優れた機械的特性（例えば高破断点
伸び値）を有する発泡ポリオレフィン組成物を得ること
ができる。その上、上記の発泡ポリオレフィン組成物か
ら製造された製品は平滑で一様な表面を有する。本発明
の発泡ポリオレフィン組成物の密度は好ましくは０．２
〜０．６g/cm³である。上記の特性は、本発明の部分的
に架橋したポリオレフィン組成物を使用することによ
り、エクステンダー油を加える必要なしに、容易に得る
ことができる。発泡ポリオレフィン組成物を得るには、
この分野で一般的に使用されている方法および発泡剤を
使用することができる。特に、所望によりフッ素化およ
び／または塩素化した、沸点が２５℃を超える炭化水
素、例えばペンタン、ヘキサン、ジクロロトリフルオロ
エタンおよび塩化メチレン、あるいは沸点が２５℃未満
の気体状または液体化合物、例えば空気、窒素、二酸化
炭素、クロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、ブタン、プロパンおよびイソブタンの様な物理的な
タイプの発泡剤を使用することができる。使用可能な他
の発泡剤は、熱分解または化学反応によりガスを発生す
る化学的なタイプの発泡剤である。化学的発泡剤の例
は、アゾジカルバミド、アゾジカルボン酸バリウム、フ
ェニルスルホン、重炭酸ナトリウムとクエン酸の混合
物、ホウ水素化ナトリウム、石膏および水和アルミナで
ある。

【００１２】発泡組成物の製造には、一軸スクリュー押
出し機を始めとする、この分野で一般的に知られている
押出し機を使用することができる。物理的発泡剤は、固
体重合体供給点から離れた、該重合体が融解し、均質な
材料の形態になっている地点で、押出し機内部の融解し
た重合体中に注入または導入するのが好ましい。押出し
機の、発泡剤が導入される部分の温度は、好ましくは１
２５〜２５０℃である。化学的発泡剤は押出しの前に固
体重合体と機械的に混合することができる。次いで、こ
の様にして得られる乾燥混合物は押出し機の、１３０〜
２００℃の温度に維持されている第一供給区域に導入さ
れる。適当なダイ、例えば円形の穴を有するダイまたは
フラットダイを備えた押出し機出口における温度は、重
合体が発泡するのに十分でなければならない。その様な
温度は好ましくは１２５〜１８０℃である。重合体組成
物に加えられる物理的発泡剤の量は、重合体組成物に対
して好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは
０．５〜１５重量％である。化学的発泡剤の量は好まし
くは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重
量％である。また、押出しの前または最中に、重合体材
料に１種以上の成核剤（気泡化成核剤）を重合体に対し
て０．０５〜３重量％の量で加えることができる。上記
の成核剤の例は、タルクおよびコロイダルシリカであ
る。必要とされる他の添加剤、染料または充填材も押出
しの前または後に加えることができる。

【００１３】下記の実施例は本発明を説明するためであ
って、制限するものではない。本発明の部分的に架橋し
た組成物についての、実施例および本文に記載する特性
に関するデータは、下記の方法により測定した。成形試
料を必要とする測定に関して、該試料は、１５０〜１８
０℃で射出成形した１７０ｘ７０ｘ３mmの板から採取す
る。上記の試料は、該板における重合体の流れ方向に平
行に裁断する。特性 方法 − メルトインデックス(M.I.) ＡＳＴＭ−Ｄ １２３８Ｌ − エチレン重量％ Ｉ．Ｒ．分光法 − 固有粘度 テトラヒドロナフタレン中、１３５℃で 測定 − 引張強度 ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２ − モジュラス１００％ ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２ − 破断点伸び ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２ − 永久伸び１００％ ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２ − 硬度（ショアＡ） ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０ − 曲げ弾性率（２３℃） Polymer Laboratoriesから市販のDMTA動 的−機械的測定装置により、測定周波数 １Hzで測定 − 圧縮永久ひずみ ＡＳＴＭ Ｄ ３９５ 方法Ｂ − 密度 ＡＳＴＭ Ｄ ３５７５／Ｗ − ヘーズ ＡＳＴＭ Ｄ １００３ − キシレン可溶成分の百分率は次の様にして測定す
る。試料を１重量％濃度になる様にキシレン中に入れ、
該試料をキシレン中、１３５℃で攪拌しながら１時間保
持する。その後、攪拌しながらこの液を９５℃に冷却
し、この液を２５℃に温度調整した浴に注ぎ込み、攪拌
せずに２０分間、攪拌しながら１０分間維持する。次い
でこの液を濾過し、濾液の一部にある量のアセトンを加
え、溶解した重合体の沈殿物を得る。この様にして得た
重合体を回収し、洗浄し、乾燥させ、秤量してキシレン
可溶成分の百分率を求める。

【００１４】実施例１〜７ 塩化マグネシウム上に担持された高収率で特異性の高い
ツィーグラー−ナッタ触媒の存在下で、逐次共重合によ
り得られた異相ポリオレフィン組成物を部分的に架橋さ
せる。該組成物［組成物（ａ）］は、下記の成分からな
る。 （重量％で） Ａ）エチレン約４％を含むプロピレンとエチレンの結晶
性共重合体３２％、 Ｂ）常温でキシレンに不溶であり、プロピレン約１５％
を含む、主として直鎖のエチレン／プロピレン共重合体
３％、 Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタ
レン中、１３５℃における固有粘度が２．９５dl/gであ
り、エチレン３０％を含む、プロピレン／エチレンの無
定形共重合体６５％。 さらに、上記の組成物は、前に記載した方法により測定
した、下記の特性を有する。 − Ｍ．Ｉ．(dg/min) ０．６ − 破断点伸び（％） ８５０ − 曲げ弾性率(MPa) ７０ − 圧縮永久ひずみ（％） ８７ （２２時間−７０°） − ヘーズ（％） ４５ スクリュー長さ／直径比が１７であるBuss 70 ミキサー
中で操作することにより、部分的架橋を動的に行う。組
成物（ａ）および表１に示す添加剤を第一混合区域に供
給する。この混合区域には、過酸化物の分解により生じ
るガスを測定する区域が接続されている。部分的架橋は
２つの連続した混合区域を通して行う。実施例の架橋工
程で使用した混合時間および温度は、それぞれ４５〜１
２０秒間および１４０℃〜２２０℃である。この様にし
て得られた部分的に架橋した組成物の特性を表２に示
す。表１に示す組成物（ａ）および添加剤の百分率、な
らびに表２に示す、キシレン可溶成分およびキシレン可
溶成分中のエチレンの百分率は重量％である。

【００１５】 表１ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ 組成物(a)(%) 95.2 93.2 96.6 94.6 92.9 92.7 95.2 ポリブタジエン⁽¹⁾ (%) 2 4 2 4 4 4 Trigonox 101/MD50 ⁽²⁾ (%) 2.8 2.8 1.4 1.4 2.8 2.8 2.8 ＴＡＣ⁽³⁾ (%) 2 Irganox 1010⁽⁴⁾ (%) 0.15 0.1 Irgafos 168 ⁽⁵⁾ (%) 0.15 0.1 Chimassorb 944⁽⁶⁾ (%) 0.3 表１に関する注 （１）Revertex Ltd. から市販のLithene PH液体ポリブ
タジエン。 （２）Akzoから市販の２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン （３）トリアリルシアヌレート （４）ペンタエリトリチル−テトラキス［３（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］ （５）亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル） （６）Ciba-Geigyから市販のオリゴマー性ＨＡＬＳ 表２ 実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ Ｍ．Ｉ．(dg/min) 29 10 23 6 10 9 31 引張強度 (MPa) 8 9.5 10.6 11 9.4 9.8 8.8 モジュラス100% (MPa) 4.9 6.6 5 6.1 6.5 6.8 6 破断点伸び (%) 570 510 865 530 510 520 550 引張永久ひずみ100% (%) 28 29 28 29 29 29 30 硬度（ショアＡ）（ポイント） 89 91 89 89 91 91 90 曲げ弾性率 23℃ (MPa) -- 70 -- -- -- -- -- 圧縮永久ひずみ (%) 62 60 79 65 60 59 67 (220h-70℃） 圧縮永久ひずみ (%) -- 71 -- 72 -- -- -- (220h-110 ℃） ヘーズ (%) -- 31 -- -- -- -- 25 キシレン可溶成分 (%) 53 40 63 57 40 39 55 キシレン可溶成分中の 30 30 30 30 30 30 30エチレン (%)

【００１６】表２のデータから、組成物（ａ）中に存在
する、上記成分（Ｂ）および（Ｃ）の合計からなるエラ
ストマー性重合体の一部が架橋していることが分かる。
事実、常温におけるキシレン可溶性は、架橋前に組成物
（ａ）中に存在する成分（Ｃ）の量（６５％）よりも常
に低い。同時に、圧縮永久ひずみは組成物（ａ）のそれ
よりも優れている。実施例３で、架橋程度は最低である
が、圧縮永久ひずみ値を架橋前の組成物（ａ）の圧縮永
久ひずみ値に対して改良するには十分である。架橋後の
キシレン可溶成分含有量は、すべての実施例で比較的高
い。したがって、これらの実施例の組成物における架橋
したエラストマー性重合体の含有量は非常に低く、これ
は加工性にとって有利である。実施例の組成物に関して
キシレン可溶画分における固有粘度は１．５〜０．８dl
/gである。架橋前に組成物（ａ）中に存在する、常温で
キシレンに可溶な共重合体（Ａ）の画分は約３重量％で
あり、成分（Ｃ）、すなわち無定形エラストマー性共重
合体は、基本的に組成物（ａ）の、常温でキシレンに可
溶な画分に相当する。したがって、架橋により生じるゲ
ルの量は下記式により求めることができる。 （式中、Ｃは組成物（ａ）中の上記の成分（Ｃ）の百分
率、すなわち６５％であり、Ｘは（ａ）から得られる部
分的に架橋した組成物の可溶画分である。）上記の式に
より計算したゲルの百分率を表３に示す。 表３ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ゲル％ 18.4 38.4 3 12.3 38.4 40 15.4

【００１７】実施例８ 実施例３の部分的に架橋したポリオレフィン組成物をUn
iroyal Chemicalsから市販のアゾジカルバミドCelogen
AZ ０．７重量％と共に押し出すことにより発泡させ
る。この目的に使用した押出し機は、スクリュー長さ／
直径比２５、スクリュー直径２０mm、圧縮比１：３、お
よび直径２mmの円筒形ノズルダイを有するブラベンダー
である。押出し温度は１３０〜１８０℃である。表面が
滑らかで、セルが潰れていない発泡重合体ストランドが
形成された。発泡重合体の密度は０．５g/cm³ 、破断点
伸び値は４３０％である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】部分的に架橋したポリオレフィン組成物で
   あって、 １）結晶性プロピレン単独重合体、またはプロピレン含
   有量が８５重量％を超える、プロピレンとエチレンおよ
   び／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ
   ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）の共重合体５〜５０重量
   ％、および ２）エチレン、プロピレンおよび／またはαオレフィン
   ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基であ
   る）を含む、常温でキシレンに部分的に可溶な、部分的
   に架橋したエラストマー性重合体５０〜９５重量％を含
   んで成り、前記組成物が、常温でキシレンに可溶で、エ
   チレン、プロピレンおよび／またはαオレフィンＣＨ₂
   ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）を
   含む画分（Ｉ）２０〜９２重量％を含み、エチレンが画
   分（Ｉ）中に３５重量％以下の量で存在することを特徴
   とする組成物。
2. 【請求項２】成分１）が、プロピレン含有量が９５重量
   ％を超える、プロピレンとエチレンおよび／またはαオ
   レフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキ
   ル基である）の結晶性共重合体である、請求項１に記載
   の組成物。
3. 【請求項３】成分１）５〜３５重量％および成分２）６
   ５〜９５重量％を含んで成る、請求項１または２に記載
   の組成物。
4. 【請求項４】画分（Ｉ）の、テトラヒドロナフタレン中
   の固有粘度が１３５℃で２〜０．５dl/gである、請求項
   １に記載の組成物。
5. 【請求項５】請求項１の部分的に架橋したポリオレフィ
   ン組成物を発泡させることにより得られ、密度が０．２
   〜０．６g/cm³ であることを特徴とする発泡ポリオレフ
   ィン組成物。
6. 【請求項６】部分的に架橋したポリオレフィン組成物の
   製造方法であって、 Ａ）結晶性プロピレン単独重合体、またはプロピレン含
   有量が８５重量％を超える、プロピレンとエチレンおよ
   び／またはαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ
   ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基である）の結晶性共重合体５〜５０
   重量％、 Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはαオレフィン
   ＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキル基であ
   る）を含む、常温でキシレンに不溶な共重合体画分０〜
   ２０重量％、および Ｃ）３５％重量以下の量のエチレンを含み、常温でキシ
   レンに可溶である、エチレンとプロピレンおよび／また
   はαオレフィンＣＨ₂ ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ₂ 〜Ｃ₈
   アルキル基である）の共重合体画分４０〜９５重量％を
   含んで成る未架橋異相ポリオレフィン組成物および架橋
   剤の混合物を連続的に混合することを特徴とする方法。
7. 【請求項７】架橋剤が有機過酸化物および助剤を含んで
   成る、請求項６に記載の方法。
8. 【請求項８】前記過酸化物が、エチレン−プロピレン−
   ジエンゴムにおける半減期が１６０℃で３．３〜２０分
   である過酸化物から選択され、助剤が、１，２−ポリブ
   タジエン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
   アヌレート、エチレングリコールジメチルメタクリレー
   ト、ジビニルベンゼン、および式 【化１】 または 【化２】 （式中、Ｘは−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯＮＨ₂ 、
   −ＣＮ、−ＮＯ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＣＯＯＲ、また
   は−ＣＨ（ＣＯＯＲ）₂ 基であり、ＲはＣ₆〜Ｃ₈ アリ
   ールまたはＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルであり、ｎは１または２
   であり、Ｒ¹およびＲ² は同一であるか、または異なる
   ものであって、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルまたはＣ₅ 〜
   Ｃ₈ シクロアルキルである。）のフラン誘導体から選択
   される、請求項７に記載の方法。