JPH07134207A - カラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分光特性、特に耐光性の優れたカラーフィル
ターを提供する。 【構成】 支持体上にレジスト材料の皮膜を設け、該皮
膜中に所定の分光特性を有する色素を含むフィルターか
らなるカラーフィルターであって、上記皮膜が色素に加
えてアルカリ可溶性フェノール樹脂及び、電子供与剤又
は還元剤を含有することを特徴とするカラーフィルター

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラーフィルター、特に
電荷結合素子（CCD ）もしくは液晶表示素子（LCD ）等
の固体撮像素子用カラーフィルターに関する。

【０００２】

【従来の技術】固体撮像素子用カラーフィルターは、一
般的には特開平２−167504号公報に記載されているよう
に、初めにフォトリソグラフィーによりパターンを形成
し、固着後、染色する方法により作製されている。しか
しながら、この方法においては、染色工程の複雑さ及び
工程管理の困難さ等に加えてゼラチン皮膜中の色素が紫
外線等の光により褪色して分光特性が悪化するという問
題点がある。そこで、例えば特開平４−163552号及び特
開平４−128703号公報には、各々、顔料及び染料等の色
素を添加したフォトレジストによりパターンを形成して
カラーフィルターを作製する方法が提案されている。し
かしながら、前者の方法においては、顔料自体１μｍ前
後の粒子を含んでいるために高解像度が要求されるCCD
用カラーフィルターの製作には不適である。又、後者の
方法においては、着色パターンの安定性等に問題があ
る。そして、これらの方法はさらに大きな問題点を含ん
でいる。即ち、通常の色素はアルカリ現像可能なレジス
トにとって異物として存在することである。つまり、半
導体作製用途の場合と異なり、カラーフィルター作製用
途の場合にはその膜厚が１μｍ以下であることが望まし
いので、アルカリ可溶性樹脂及び有機溶剤を含むレジス
ト組成物に多量の色素を添加しなければならない。しか
しながら、実際には通常の色素はアルカリ水溶液又は有
機溶剤のいずれかに不溶なので、望ましいスペクトルを
有し、且つ微細で膜厚の薄い着色パターンを得ることは
困難であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決して、解像度等の諸性能に優れ、且つ分光特性の優
れたカラーフィルターを提供する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にレ
ジスト材料の皮膜を設け、該皮膜中に所定の分光特性を
有する色素を含むフィルターからなるカラーフィルター
であって、上記皮膜が色素に加えてアルカリ可溶性フェ
ノール樹脂及び、電子供与剤又は還元剤を含有すること
を特徴とするカラーフィルターである。電子供与剤又は
還元剤としては、前者においては例えばアミン類、チオ
ール類等の窒素、酸素、硫黄の非共有電子対を持つ分子
が、後者においては例えばアスコルビン酸類、トコフェ
ロール類等の酸化階程の低い有機化合物が、各々挙げら
れる（共立出版株式会社「化学大辞典」）。好ましい電
子供与剤又は還元剤としては可視部に吸収を有しない有
機化合物が、特に好ましい電子供与剤又は還元剤として
はアスコルビン酸又はエリソルビン酸及びこれらのエス
テル誘導体であるアスコルビン酸類、並びにトコフェロ
ール及びその酢酸エステルであるトコフェロール類が挙
げられる。これらのビタミン類の中では、アスコルビン
酸類が安価であり、より好ましい。電子供与剤又は還元
剤の添加量は色素の種類に応じて適宜、設定される。所
定の分光特性を有する色素として好ましくは、一般式
（Ｉ） Ａ−Ｎ＝Ｎ− （Ｉ） 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニルもしくはナ
フチル基を表わす。〕で示される骨格及び一般式（Ｉ
Ｉ） −ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ’ （ＩＩ） 〔式中、Ｒ’はアルキル、シクロヘキシルアルキル、ア
ルコキシ、アルコキシアルキル、アリールもしくはアル
キルカルボニルオキシ基を表わす。〕で示される置換基
を有し、且つアルカリ水溶液及び有機溶剤に可溶である
アゾ色素（ａ）、一般式（ＩＩＩ）

【０００５】

【化３】 〔式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は各々独立して水素原子、置換され
ていてもよいアルキルもしくはアリール基を表わす。Ｒ
₁₇〜Ｒ₁₉は少なくとも１つが−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒであると
いう条件付きで、各々独立して水素原子、置換されてい
てもよいアルキルもしくはアリール基、−ＳＯ₃ Ｍ’又
は−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒを表わす。Ｒは置換されていてもよ
いアルキル、アリール、アラルキルもしくはシクロアル
キル基を、Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子又は４級
アルキルアンモニウム塩を、それぞれ表わす。〕で示さ
れる色素（ｂ）、並びに一般式（ＩＶ）

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、Ｐｃはフタロシアニン核を表わ
し、ｈ及びｉは各々ＳＯ₃ Ｍ’及びＳＯ ₂ ＮＨＲの平均
置換数を表わし、Ｍ’及びＲは各々前記と同じ意味を表
わす。但し、ｈ及びｉは各々、ｈ＋ｉ≦４であり、ｈ≦
３であり、且つｉ＝１〜４を満足するものとする。〕で
示される色素（ｃ）の群から選択される少なくとも１種
が挙げられる。アゾ色素(a) の中、好ましいマゼンタも
しくは赤色色素としては、例えば下式

【０００８】

【化５】

【０００９】で示される母体を有する色素が挙げられ
る。好ましいイエロー色素としては、例えば下式

【００１０】

【化６】

【００１１】で示される架橋基を有する色素が挙げら
れ、該色素の好ましい母体としては、例えば下式

【００１２】

【化７】

【００１３】で示されるものが挙げられる。好ましいマ
ゼンタもしくは赤色色素としては、例えば下式

【００１４】

【化８】

【００１５】〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立して水素
もしくはハロゲン原子、アルキル、アリールオキシ、ア
ルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、
アルキルアリールオキシもしくはジアルキルアリールオ
キシ基又は−ＳＯ₃ Ｈもしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ（Ｒは
上記と同じ意味を有する。）を表わし、Ｒ₃ は低級アル
キルカルボニル、アリールカルボニルもしくはアリール
スルホニル基を表わす。Ｘ及びＹは各々独立して−ＳＯ
₃ Ｈもしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒを表わす。但し、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｘ及びＹの中、少なくとも１つは−ＳＯ₂ ＮＨ−
Ｒを表わすものとする。〕で示される色素が挙げられ
る。好ましいイエロー色素としては、例えば下式

【００１６】

【化９】

【００１７】〔式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は各々独立し
て水素もしくはハロゲン原子又は−ＳＯ₃ Ｈもしくは−
ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ（Ｒは上記と同じ意味を有する。）を表
わし、Ｂは

【００１８】

【化１０】

【００１９】（式中、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は各々独立し
て水素原子、メチル基又は−ＳＯ₃ Ｈもしくは−ＳＯ₂
ＮＨ−Ｒを表わし、Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立して−ＳＯ
₃ Ｈもしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒを表わす。）L は１又は
２である。但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ
₉ 、Ｘ、Ｙ及びＺはこれらの中、少なくとも１つは−Ｓ
Ｏ ₂ ＮＨ−Ｒ（Ｒは上記と同じ意味を有する。）を表わ
すものとする。〕で示される色素が挙げられる。

【００２０】アゾ色素（ａ）の具体例としては、例えば
下式

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】〔式中、Ｘ’及びＹ’はこれらの中、少な
くとも一方が−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒを表わすという条件付き
で、各々−ＳＯ₃ Ｈもしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ（Ｒは上
記と同じ意味である。）を表わし、Ｒ”はアルキルもし
くはアリール基を表わす。〕で示される色素が挙げられ
る。好ましいＲの具体例としては、Ｃ_n Ｈ_2n＋₁ （式
中、ｎは１以上の整数であり、好ましくは３以上30以下
の整数である。）、Ｃ_n Ｈ_2n＋₁ ＯＣ_m Ｈ_2m＋₁ （式
中、ｎ及びｍはその和が３以上30以下の整数であるとい
う条件付きで各々１以上の整数である。）、及び炭素数
７〜26のシクロヘキシルアルキル基等が挙げられる。ア
ゾ色素（ａ）は例えば、−ＳＯ₃ Ｈを有する色素又は色
素中間体を常法によりクロル化して、得られた−ＳＯ₂
Ｃｌを有する色素又は色素中間体を下式 ＲＮＨ₂ （式中、Ｒは上記と同じ意味である。）で示されるアミ
ンと反応させることにより製造することができる（クロ
ル化の際に色素中間体を用いた場合には、適宜選択され
た反応により所望のアゾ色素が得られる）。−ＳＯ₃ Ｈ
を有する色素は、カラーインデックスに記載のC.I.Acid
又はDirect Colour 等から適宜選択することができる。
アゾ色素（ａ）は単独で、或いは２種以上組み合わせて
カラーフィルター用レジスト組成物に用いられる。

【００２５】好ましい色素（ｂ）としては、一般式（II
I ）においてＲがＣ_a Ｈ_2a＋₁ （式中、ａは１以上の整
数であり、好ましくは３以上30以下の整数である。）、
Ｃ_aＨ_2a＋₁ ＯＣ_b Ｈ_2b＋₁ （式中、ａ及びｂはその和
が３以上30以下の整数であるという条件付きで各々１以
上の整数である。）及び炭素数７〜26のシクロヘキシル
アルキル基等の色素が挙げられる。色素（ｂ）の具体例
としては、下式

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】〔式中、Ｘ及びＹはこれらの中少なくとも
１つが−ＳＯ₂ ＮＨＲ’（Ｒ’は上記と同じ意味を有す
る。）を表わすという条件付きで、各々−ＳＯ₂ ＮＨ
Ｒ’もしくは−ＳＯ₃ Ｈを表わす。〕で示される色素が
挙げられる。色素（ｃ）はスルホン酸基を有するフタロ
シアニン酸性染料を常法によりクロル化して相当するス
ルホニルクロリドを得、これをアミンと反応させること
により容易に得られる。上記酸性染料はカラーインデッ
クス記載のC.I.Acid Colour等から適宜選択される。カ
ラーフィルター用レジスト組成物に用いられる有機溶剤
としては、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸
ｎ−ブチル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエー
テル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、
乳酸メチル、乳酸エチル、ピルビン酸エチル、ジメチル
スルホキシド、ジオキサンもしくはジメチルホルムアミ
ド等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で、或いは
２種以上組合わせて用いられる。カラーフィルター用レ
ジスト組成物に用いられるアルカリ可溶性フェノール樹
脂としては、例えばノボラック樹脂又はビニル重合体等
が挙げられる。ノボラック樹脂としては、例えばフェノ
ール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて
得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例
えばフェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチ
ルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カ
テコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール
もしくはビスフェノールＡ等が挙げられる。これらのフ
ェノール類は単独で、或いは２種以上組み合わせて用い
られる。アルデヒド類としては、例えばホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒドもしくはベンズアルデヒド等が挙げられ
る。ノボラック樹脂として具体的には、例えばメタクレ
ゾール、パラクレゾールもしくはこれらの混合物とホル
マリンとの縮合生成物が挙げられる。これらのノボラッ
ク樹脂は分別等の手段を用いて分子量分布を調節しても
よい。又、ビスフェノールＣもしくはビスフェノールＡ
等のフェノール性水酸基を有する低分子量成分を上記ノ
ボラック樹脂に混合してもよい。ビニル重合体として
は、例えばスチレンとｐ−ヒドロキシスチレンとの共重
合体（丸善石油製のMARUKALYNCUR-CST等）、スチレン−
無水マレイン酸共重合体（アトケミ社製のSMA-2625もし
くはSMA-17352 等）、特公平３−39528 号公報に記載の
アクリル系モノマーとｐ−ビニルフェノールとの共重合
体（丸善石油製のMARUKALYNCUR-CMM等）、ビニルアルコ
ールとｐ−ビニルフェノールとの共重合体（丸善石油製
のMARUKALYNCUR-CHM等）、これらの共重合体と炭素数１
〜10のアルキル又はシクロアルキル基を有するアルコー
ルとの部分エステル体又は下式

【００２９】

【化１６】

【００３０】（式中、Ｑ₁ 及びＱ₂ は各々独立して水素
原子又はアルキル基を表わし、Ｑ₃ はアルキル、アリー
ル、アルコキシ、ヒドロキシアルキルもしくはアルキル
カルボニルオキシ基を表わす。Ｘ₁ 〜Ｘ₅ は少なくとも
１つは水酸基であるという条件付きで各々水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基又は水酸基を表わす。）で示さ
れる構造を含む共重合体等のビニルフェノール共重合
体、ポリビニルフェノールを水素添加した樹脂（丸善石
油製のMARUKALYNCUR-PHS-C等）或いはポリビニルフェノ
ール（丸善石油製のMARUKALYNCUR-M等）等が挙げられ
る。これらのビニル重合体は単独で、又は２種以上組合
わせて用いられる。又、ビニル重合体は必要に応じて分
子量500 〜10000 程度のものを選択することができる。
ビニル重合体は上記ノボラック樹脂と混合して用いるこ
ともできる。

【００３１】カラーフィルター用レジスト組成物は、ア
ゾ色素（ａ）、色素（ｂ）及び色素（ｃ）の群から選択
される少なくとも１種の色素、有機溶剤、電子供与剤又
は還元剤、アルカリ可溶性フェノール樹脂及び後述する
ナフトキノンジアジド化合物以外に、好ましくは架橋剤
を含有する。架橋剤としては、例えば下式 −（ＣＨ₂ ）_p ＯＲ₀ ’ （式中、Ｒ₀ ’は水素原子又は低級アルキル基を表わ
し、_p は１〜４の整数を表わす。）で示される基を有す
る化合物及びメラミンが挙げられる。上式で示される基
を有する化合物としては、例えば下式

【００３２】

【化１７】

【００３３】〔式中、Ｚは−ＮＲ₁₀’Ｒ₁₁’又はフェニ
ル基を表わす。Ｒ₁₀’〜Ｒ₁₅’はこれらの中、少なくと
も１つが−（ＣＨ₂ ）_p ＯＨ又は−（ＣＨ₂ ）_p Ｏ
Ｒ₁₆’を表わすという条件付きで各々、水素原子、−
（ＣＨ₂ ）_p ＯＨ又は−（ＣＨ₂ ）_pＯＲ₁₆’を表わ
す。Ｒ₁₆’は低級アルキル基を表わす。_p は１〜４の整
数を表わす。〕で示される化合物、或いは下式

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】で示される化合物等が挙げられる。Ｒ₀ ’
及びＲ₁₆’で表わされる低級アルキル基としてはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル又はｎ−ブチル基が挙げら
れ、好ましい低級アルキル基としてはメチル又はエチル
基が挙げられる。式(i) 〜(ii)で示される化合物は各
々、ｐ−クレゾール又はｔ−ブチルフェノールを塩基性
条件下でホルムアルデヒドと縮合させることにより製造
することができる。又、式(iii) 〜(vi)で示される化合
物は特開平１−293339号公報に記載された公知化合物で
ある。式−（ＣＨ₂ ）_p ＯＲ₀ ’で示される基を有す
る、好ましい化合物としては、例えばヘキサメトキシメ
チロール化メラミン、ヘキサメトキシエチロール化メラ
ミン又はヘキサメトキシプロピロール化メラミン等が挙
げられる。

【００３７】カラーフィルター用レジスト組成物には、
ナフトキノンジアジド化合物が含まれ、該キノンジアジ
ド化合物としては、例えばｏ−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸エステル又はスルホン酸アミド、或いは
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル又
はスルホン酸アミド等が挙げられる。これらのエステル
又はアミドは、例えば特開平２−84650 及び特開平３−
49437 号公報に一般式（Ｉ）で記載されているフェノー
ル化合物等を用いて公知の方法により製造することがで
きる。

【００３８】アルカリ可溶性フェノール樹脂並びに架橋
剤は通常、有機溶剤中に２〜50及び２〜30重量％程度の
割合で溶解させる。ナフトキノンジアジド化合物及び色
素の使用量は通常、上記アルカリ可溶性樹脂並びに架橋
剤の溶液に対して各々、２〜30及び２〜50重量％程度の
割合で添加する。又、カラーフィルター用レジスト組成
物には、例えば均一な塗布性を付与するための平滑剤等
の当該技術分野で慣用されている各種の添加剤を加える
こともできる。

【００３９】レジストは露光によりアルカリ水溶液（現
像液）に対する溶解度に差が生じることを利用して、露
光部が除去され、未露光部がポジ型着色パターンとして
残存するものである。即ち、上記ナフトキノンジアジド
化合物は露光により分解してアルカリ現像液に可溶とな
るが、一方、未露光部では上記アルカリ可溶性フェノー
ル樹脂のアルカリ現像液に対する溶解度を抑制するよう
に作用する。そして、未露光部を全面露光した際に、残
存したナフトキノンジアジド化合物は分解される。露光
には、例えば水銀ランプ等の紫外線、遠紫外線、電子線
もしくはＸ線等が用いられる。

【００４０】

【実施例】次に、実施例及び参考例により本発明を更に
具体的に説明する。例中、部は重量部を表わす。尚、以
下の例中の評価方法における共通の条件は次のとおりで
ある。耐光性試験 光源として800Wのメタルハライドランプ（アイグラフィ
ックス社製）を用い、試料となる石英ガラス基板上の光
強度が5.1 mW／cm² （300 〜400 nmの波長域で、紫外線
強度計UVPZ−２；365 センサーにより測定）になるよう
な距離から照射した。光照射は空気中室温下で染色膜が
形成された面の真上から行った。膜中の色素の褪色は、
380 〜720 nmの波長域で染色膜が形成された石英ガラス
基板の吸光度を追跡して測定した。測定は無色透明の石
英ガラス基板を基準として、分光光度計（UV-365；島津
製作所製）を用いて光照射の時間毎に行った。耐光性評価 上記試験法で得られた吸光度の経時変化を次のように定
量化した。膜中の色素は380 〜720 nmの波長域で各々特
徴的な吸収スペクトルを示すが、その中で最も吸収の大
きい波長の極大値を読み取る。この吸光度の極大値の対
数を光照射時間に対してプロットする。このようにして
得られたグラフは良好な直線関係を示し、グラフから得
られた直線の傾きを耐光性の指標とした。直線の傾き
（絶対値）が大きいほど、耐光性が悪いと判断できる。

【００４１】比較参考例１ 重クロム酸アンモニウムを混合したカゼイン水溶液を無
色透明の石英ガラス基板上にスピンコーターにより塗布
・乾燥後、紫外光で全面露光し、次いで水洗した。基板
を乾燥して約１μｍ厚の被染色膜を作製した。次に、下
記３色の染色液を調製した。 イエロー色素液 下記参考例１で用いた酸性染料２部、酢酸15部及び水
（合計1000部） マゼンタ色素液 下記参考例２で用いた酸性染料２部、酢酸15部及び水
（合計1000部） シアン色素液 下記染料５部、酢酸15部及び水（合計1000部） 〔ＣｕＰｃ〕・〔ＳＯ₃ −〕₄ （式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン核を表わす。）次
いで、石英ガラス基板上の被染色膜を、50℃に保温した
上記各々の染色液に浸漬して、イエロー、マゼンタ及び
シアン３色の染色膜を各々作製した。

【００４２】参考例１ 下式

【００４３】

【化２０】

【００４４】で示される酸性染料20ｇ、塩化チオニル10
0ml 及びジメチルホルムアミド15ｇの混合物を還流条件
下に30分反応させた後、反応混合物を室温まで冷却し、
氷水中に注いだ。常法により後処理して得られた生成物
をテトラヒドロフラン中で３−（２−エチルヘキシルオ
キシ）プロピルアミンと反応モル比１：２で反応させて
イエロー色素（スルホンアミド化物Ａ）を得た。

【００４５】参考例２ 下式

【００４６】

【化２１】

【００４７】で示される酸性染料を、反応モル比１：１
で反応させる以外は参考例１と同様にしてマゼンタ色素
（スルホンアミド化物Ｂ）を得た。

【００４８】参考例３ ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒド
混合物（クレゾールモル比＝１／１）から得られたクレ
ゾールノボラック樹脂１部、参考例１で得たスルホンア
ミド化物Ａ１部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン
0.2 部、下式

【００４９】

【化２２】

【００５０】で示されるフェノール化合物の１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸エステルＣ0.7 部
及び乳酸エチル９部を混合後、メンブランフィルターを
用いて加圧濾過してカラーフィルター用レジスト組成物
を得た。

【００５１】参考例４ スルホンアミド化物Ａに代えて参考例２で得たスルホン
アミド化物Ｂを用いる以外は、参考例３と同様にしてカ
ラーフィルター用レジスト組成物を得た。 参考例５ スルホンアミド化物Ａに代えてオレオゾールファストブ
ルーRL〔銅フタロシアニン核を有する田岡化学（株）製
染料〕を用いる以外は、参考例３と同様にしてカラーフ
ィルター用レジスト組成物を得た。 参考例６ さらに、Ｌ−アスコルビルステアレート（和光純薬製）
0.1 部を添加する以外は、参考例３と同様にしてカラー
フィルター用レジスト組成物を得た。 参考例７ さらに、Ｌ−アスコルビルステアレート（和光純薬製）
0.1 部を添加する以外は、参考例４と同様にしてカラー
フィルター用レジスト組成物を得た。 参考例８ さらに、Ｌ−アスコルビルステアレート（和光純薬製）
0.1 部を添加する以外は、参考例５と同様にしてカラー
フィルター用レジスト組成物を得た。

【００５２】実施例１ 参考例３〜８で得たカラーフィルター用レジスト組成物
を、無色透明の石英ガラス基板上にスピンコーターによ
り約0.5 μｍ厚に塗布・乾燥後、蛍光灯（松下電器製の
FML-27；27Ｗ）で全面露光（フェノール化合物の１，２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステルＣを
分解）した。得られた各試料基板を、前記の耐光性試験
方法により評価した。吸光度の極大値の対数を、光照射
の時間に対してプロットした一例を参考例５及び８のカ
ラーフィルター用レジスト組成物について示した。さら
に、各色毎の結果を下表に示した。

【００５３】比較例１ 比較参考例１で得たイエロー、マゼンタ及びシアン色の
各染色膜について、前記の耐光性試験方法により評価し
た。結果を下表に示した。下表中、ｘ及びｙは各々、吸
光度の対数と光照射時間ｔ（分）との関係における式−
log （吸光度）＝log （ｘ）−ｙ・ｔの初期値及び傾き
を示し、ｙの絶対値が大きいほど、光により褪色し易い
ことを意味している。同色のフィルターを下表で比較し
て理解できるように、従来のカゼイン染色膜に比べてア
ルカリ可溶性フェノール樹脂を皮膜とするフィルター
（電子供与剤及び還元剤無添加の、参考例３〜５のレジ
スト組成物から得られたフィルターであり、公知技術で
はない）は耐光性に優れているが、本発明のフィルター
（電子供与剤又は還元剤を添加したアルカリ可溶性フェ
ノール樹脂を皮膜とする、参考例６〜８のレジスト組成
物から得られたフィルター）は耐光性において格段に優
れている。尚、下表では便宜上、ｙの相対値はカゼイン
染色膜での褪色速度を100 とした時の値で示しており、
数値が大きいほど褪色し易いことを表わしている。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】本発明のカラーフィルターは解像度等の
諸性能に優れ、且つ分光特性、特に耐光性に優れてい
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１及び比較例１により得られた各々のシ
アン色カラーフィルターの580nmにおける吸光度の極大
値の対数を、光照射の時間に対してプロットした例。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 町口 和宏 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 野北 露子 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にレジスト材料の皮膜を設け、該
   皮膜中に所定の分光特性を有する色素を含むフィルター
   からなるカラーフィルターであって、上記皮膜が色素に
   加えてアルカリ可溶性フェノール樹脂及び、電子供与剤
   又は還元剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ
   ー。
2. 【請求項２】レジスト材料の皮膜が、電子供与剤又は還
   元剤、ナフトキノンジアジド化合物、アルカリ可溶性フ
   ェノール樹脂及び架橋剤を含有するレジスト組成物から
   得られるものである、請求項１に記載のカラーフィルタ
   ー。
3. 【請求項３】電子供与剤又は還元剤が、アスコルビン酸
   又はエリソルビン酸及びこれらのエステル誘導体であ
   る、請求項１又は２に記載のカラーフィルター。
4. 【請求項４】所定の分光特性を有する色素が、一般式
   （Ｉ） Ａ−Ｎ＝Ｎ− （Ｉ） 〔式中、Ａは置換されていてもよいフェニルもしくはナ
   フチル基を表わす。〕で示される骨格及び一般式（Ｉ
   Ｉ） −ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ’ （ＩＩ） 〔式中、Ｒ’はアルキル、シクロヘキシルアルキル、ア
   ルコキシ、アルコキシアルキル、アリールもしくはアル
   キルカルボニルオキシ基を表わす。〕で示される置換基
   を有し、且つアルカリ水溶液及び有機溶剤に可溶である
   アゾ色素（ａ）、一般式（ＩＩＩ） 【化１】 〔式中、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₆は各々独立して水素原子、置換され
   ていてもよいアルキルもしくはアリール基を表わす。Ｒ
   ₁₇〜Ｒ₁₉は少なくとも１つが−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒであると
   いう条件付きで、各々独立して水素原子、置換されてい
   てもよいアルキルもしくはアリール基、−ＳＯ₃ Ｍ’又
   は−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒを表わす。Ｒは置換されていてもよ
   いアルキル、アリール、アラルキルもしくはシクロアル
   キル基を、Ｍ’は水素原子、アルカリ金属原子又は４級
   アルキルアンモニウム塩を、それぞれ表わす。〕で示さ
   れる色素（ｂ）、並びに一般式（ＩＶ） 【化２】 〔式中、Ｐｃはフタロシアニン核を表わし、ｈ及びｉは
   各々ＳＯ₃ Ｍ’及びＳＯ ₂ ＮＨＲの平均置換数を表わ
   し、Ｍ’及びＲは各々前記と同じ意味を表わす。但し、
   ｈ及びｉは各々、ｈ＋ｉ≦４であり、ｈ≦３であり、且
   つｉ＝１〜４を満足するものとする。〕で示される色素
   （ｃ）の群から選択される少なくとも１種である、請求
   項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター。