JPH07128903A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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- JPH07128903A JPH07128903A JP5301014A JP30101493A JPH07128903A JP H07128903 A JPH07128903 A JP H07128903A JP 5301014 A JP5301014 A JP 5301014A JP 30101493 A JP30101493 A JP 30101493A JP H07128903 A JPH07128903 A JP H07128903A
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- resin
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
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- G03G9/08793—Crosslinked polymers
-
- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低温定着性に優れ、かつオフセット防止効果
に優れた接触加熱定着方式に適した静電荷像現像用トナ
ーを提供する。 【構成】 結着樹脂および着色剤を主成分とする静電荷
像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がエチレンイミン
誘導体を反応させたポリエステル樹脂であることを特徴
とする静電荷像現像用トナー。
に優れた接触加熱定着方式に適した静電荷像現像用トナ
ーを提供する。 【構成】 結着樹脂および着色剤を主成分とする静電荷
像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がエチレンイミン
誘導体を反応させたポリエステル樹脂であることを特徴
とする静電荷像現像用トナー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーに関する。
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
においては、静電荷像支持体上に形成された静電荷像は
樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子により可視化さ
れる。この可視化された像はそのまま静電荷像支持体上
に定着されるか、あるいは他の支持体に転写された後定
着される。このためトナーには、単に現像性のみではな
く、良好な転写性および定着性が要求される。近年省エ
ネルギーの観点から低エネルギーで定着できるトナーに
対する要求が強い。加熱定着方法は、オーブン定着のよ
うな非接触加熱方式と熱ローラ定着のような接触加熱方
式とに大別される。接触加熱定着方式は、熱効率が高
い、定着部に大きな電力を使用しない、定着部を小型化
できるという利点がある。このため、省エネルギーの観
点からは好ましい方式である。しかしこの方式は、オフ
セットの発生という問題を有している。オフセットと
は、定着時に、像を形成しているトナーの一部が加熱ロ
ーラの表面に転移し、これが次に送られてくる支持体上
に転写され、画像を汚染する現象をいう。このオフセッ
ト現象を防止するため、種々の提案がなされている。
においては、静電荷像支持体上に形成された静電荷像は
樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子により可視化さ
れる。この可視化された像はそのまま静電荷像支持体上
に定着されるか、あるいは他の支持体に転写された後定
着される。このためトナーには、単に現像性のみではな
く、良好な転写性および定着性が要求される。近年省エ
ネルギーの観点から低エネルギーで定着できるトナーに
対する要求が強い。加熱定着方法は、オーブン定着のよ
うな非接触加熱方式と熱ローラ定着のような接触加熱方
式とに大別される。接触加熱定着方式は、熱効率が高
い、定着部に大きな電力を使用しない、定着部を小型化
できるという利点がある。このため、省エネルギーの観
点からは好ましい方式である。しかしこの方式は、オフ
セットの発生という問題を有している。オフセットと
は、定着時に、像を形成しているトナーの一部が加熱ロ
ーラの表面に転移し、これが次に送られてくる支持体上
に転写され、画像を汚染する現象をいう。このオフセッ
ト現象を防止するため、種々の提案がなされている。
【０００３】その一つは、トナー中にワックス等の離型
性を有する化合物を含有させる提案である。この提案は
広く実施されている。この化合物を配合した場合、感光
体上にワックスが付着し、いわゆるフィルミングが発生
し易くなると共に、貯蔵安定性に欠けるという問題を生
ずるものであった。またトナーを構成する樹脂に、高分
子量のポリマーを使用する提案もある。この場合オフセ
ットは防止できるが、軟化点が高くなるため定着温度が
高くなる、樹脂が強靭であるためトナー製造時の粉砕が
困難になる等の問題点を有しており、実用的ではない。
この問題点を解決するものとして、樹脂として低分子量
から高分子量までの広い分子量分布を有するスチレン等
のビニル系ポリマーを用いたトナーが提案されている。
このトナーは、オフセット防止と定着性に関してはある
程度満足できるものであるが、低温での定着性は満足で
きるものではない。
性を有する化合物を含有させる提案である。この提案は
広く実施されている。この化合物を配合した場合、感光
体上にワックスが付着し、いわゆるフィルミングが発生
し易くなると共に、貯蔵安定性に欠けるという問題を生
ずるものであった。またトナーを構成する樹脂に、高分
子量のポリマーを使用する提案もある。この場合オフセ
ットは防止できるが、軟化点が高くなるため定着温度が
高くなる、樹脂が強靭であるためトナー製造時の粉砕が
困難になる等の問題点を有しており、実用的ではない。
この問題点を解決するものとして、樹脂として低分子量
から高分子量までの広い分子量分布を有するスチレン等
のビニル系ポリマーを用いたトナーが提案されている。
このトナーは、オフセット防止と定着性に関してはある
程度満足できるものであるが、低温での定着性は満足で
きるものではない。
【０００４】一方、ポリエステル樹脂に代表されるよう
な縮合系樹脂の場合には、比較的低分子量のポリマーが
得られる。そこでこれを用いた低温定着が可能なトナー
が提案されている。このトナーの場合、高い定着温度で
オフセットは発生するという問題点を有している。さら
には、高分子量のビニル系ポリマーと低分子量のポリエ
ステル樹脂を混合配合したトナーが、特開昭５４−１１
４２４５号公報、特開昭５８−１１９５５号公報、特開
昭５８−１４１４７号公報等で提案されている。このト
ナーは所定の定着温度以上に定着ローラーが温度上昇し
た場合のオフセット防止にはある程度の効果が認められ
るものの、両樹脂の均一混合が困難であり、このため摩
擦帯電性が不均一になり易いという問題点を有してい
る。
な縮合系樹脂の場合には、比較的低分子量のポリマーが
得られる。そこでこれを用いた低温定着が可能なトナー
が提案されている。このトナーの場合、高い定着温度で
オフセットは発生するという問題点を有している。さら
には、高分子量のビニル系ポリマーと低分子量のポリエ
ステル樹脂を混合配合したトナーが、特開昭５４−１１
４２４５号公報、特開昭５８−１１９５５号公報、特開
昭５８−１４１４７号公報等で提案されている。このト
ナーは所定の定着温度以上に定着ローラーが温度上昇し
た場合のオフセット防止にはある程度の効果が認められ
るものの、両樹脂の均一混合が困難であり、このため摩
擦帯電性が不均一になり易いという問題点を有してい
る。
【０００５】また、ポリエステル樹脂の一モノマー成分
として、３価以上のアルコールおよび／または３価以上
のカルボン酸を用いた架橋構造を有する樹脂を使用した
トナーが、特開昭５４−８６３４２、特開昭５６−１９
５２、特開昭５６ー２１１３６、特開昭５６−１６８６
６０、特開昭５７−３７３５３、特開昭５８−１４１４
６、特開昭５９−３０５４２、特開昭６１−１０５５６
１、特開昭６１−１０５５６３、特開昭６１−１２４９
６１、特開昭６１−２７５７６９号公報等で提案されて
いる。しかし、これらの樹脂を使用したトナーにおいて
も、多価アルコールまたは多価カルボン酸の樹脂中にお
ける配合量が３０モル％以下の場合には、架橋反応が十
分に進行せず、オフセット防止効果は不十分である。ま
た３０モル％よりも多く配合した場合には、オフセット
防止効果は認められる。しかし未反応のアルコール性水
酸基やカルボン酸のカルボニル基が残存し易く、トナー
の耐湿性が大幅に低下するという問題点を有している。
として、３価以上のアルコールおよび／または３価以上
のカルボン酸を用いた架橋構造を有する樹脂を使用した
トナーが、特開昭５４−８６３４２、特開昭５６−１９
５２、特開昭５６ー２１１３６、特開昭５６−１６８６
６０、特開昭５７−３７３５３、特開昭５８−１４１４
６、特開昭５９−３０５４２、特開昭６１−１０５５６
１、特開昭６１−１０５５６３、特開昭６１−１２４９
６１、特開昭６１−２７５７６９号公報等で提案されて
いる。しかし、これらの樹脂を使用したトナーにおいて
も、多価アルコールまたは多価カルボン酸の樹脂中にお
ける配合量が３０モル％以下の場合には、架橋反応が十
分に進行せず、オフセット防止効果は不十分である。ま
た３０モル％よりも多く配合した場合には、オフセット
防止効果は認められる。しかし未反応のアルコール性水
酸基やカルボン酸のカルボニル基が残存し易く、トナー
の耐湿性が大幅に低下するという問題点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来のトナーが有する課題を解決し、良好な現像性、転
写性、定着性を有する静電荷像現像用トナーを提供する
にある。さらに詳しくは、低温定着性に優れ、かつオフ
セット防止効果に優れた接触加熱定着方式に適した静電
荷像現像用トナーを提供する。
従来のトナーが有する課題を解決し、良好な現像性、転
写性、定着性を有する静電荷像現像用トナーを提供する
にある。さらに詳しくは、低温定着性に優れ、かつオフ
セット防止効果に優れた接触加熱定着方式に適した静電
荷像現像用トナーを提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂およ
び着色剤を主成分とする静電荷像現像用トナーにおい
て、該結着樹脂がエチレンイミン誘導体を反応させたポ
リエステル樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用
トナーを提供する。
び着色剤を主成分とする静電荷像現像用トナーにおい
て、該結着樹脂がエチレンイミン誘導体を反応させたポ
リエステル樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用
トナーを提供する。
【０００８】本発明で使用されるエチレンイミン誘導体
を例示すると次の通りである。エチレンイミン、１−
（２−アミノエチル）エチレンイミン、１−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンイミン、１−（ｐ−トルエンス
ルホニル）エチレンイミン、１−カルバミルエチレンイ
ミン、２−（１−アジリジル）エチルメタクリレート、
２−アジリジルプロピオン酸アリル酢酸ビニル、１，
１’−カルボニルビスエチレンイミン、１，６−ヘキサ
メチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−
４，４’−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、２，４−ジエチ
レンウレアトルイジン、トリス−１−アジリジニルホス
フィンスルフィド、トリス−１−アジリジニルホスフィ
ンオキシド、トリス［１−（２−メチル）アジリジニ
ル］ホスフィンオキシド、トリス−２，４，６−（１−
アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、ω−アジリ
ジニルプロピオン酸−２，２’−ジヒドロキシルメチル
ブタノール−トリエステル、ヘキサ［１−（２−メチ
ル）−アジリジニル］トリホスファトリアジン等。
を例示すると次の通りである。エチレンイミン、１−
（２−アミノエチル）エチレンイミン、１−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンイミン、１−（ｐ−トルエンス
ルホニル）エチレンイミン、１−カルバミルエチレンイ
ミン、２−（１−アジリジル）エチルメタクリレート、
２−アジリジルプロピオン酸アリル酢酸ビニル、１，
１’−カルボニルビスエチレンイミン、１，６−ヘキサ
メチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−
４，４’−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、２，４−ジエチ
レンウレアトルイジン、トリス−１−アジリジニルホス
フィンスルフィド、トリス−１−アジリジニルホスフィ
ンオキシド、トリス［１−（２−メチル）アジリジニ
ル］ホスフィンオキシド、トリス−２，４，６−（１−
アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、ω−アジリ
ジニルプロピオン酸−２，２’−ジヒドロキシルメチル
ブタノール−トリエステル、ヘキサ［１−（２−メチ
ル）−アジリジニル］トリホスファトリアジン等。
【０００９】これらのエチレンイミン誘導体は、ポリエ
ステル樹脂中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基、ス
ルホン酸基、不飽和基、エポキシ基と開環反応し、樹脂
中にアミノ基、尿素基を導入する。エチレンイミン誘導
体は、これらポリエステル樹脂中の官能基の総和に対し
１〜１００モル％の量で添加される。また、エチレンイ
ミン誘導体を反応させることにより、負帯電性のポリエ
ステル樹脂を正帯電性に改質することもできる。また、
エチレンイミン基を２個以上有する化合物を使用するこ
とにより、樹脂を架橋することもできる。
ステル樹脂中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基、ス
ルホン酸基、不飽和基、エポキシ基と開環反応し、樹脂
中にアミノ基、尿素基を導入する。エチレンイミン誘導
体は、これらポリエステル樹脂中の官能基の総和に対し
１〜１００モル％の量で添加される。また、エチレンイ
ミン誘導体を反応させることにより、負帯電性のポリエ
ステル樹脂を正帯電性に改質することもできる。また、
エチレンイミン基を２個以上有する化合物を使用するこ
とにより、樹脂を架橋することもできる。
【００１０】本発明で使用されるポリエステル樹脂とし
ては、ジオール成分と、ジカルボン酸またはその低級ア
ルキルエステルと、フェノール性水酸基含有カルボン酸
またはその低級アルキルエステルとを主成分とする組成
物を縮重合させたポリエステル樹脂が特に好ましい。ジ
オール成分としては、次の化合物が例示される。ジエタ
ノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、
オクタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、スピログリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ヒドロベンゾイン、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシブチ
ル）テレフタレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノ
ールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビフェノール、ポリオキシプロピレ
ン化ビフェノール等。また、本発明のポリエステル樹脂
の重縮合に際しては、必要に応じてポリオール成分を添
加することもできる。この場合ポリオールとしてはグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、グリセロール、１，３，５−トリヒドロキ
シメチルベンゼン等が使用される。
ては、ジオール成分と、ジカルボン酸またはその低級ア
ルキルエステルと、フェノール性水酸基含有カルボン酸
またはその低級アルキルエステルとを主成分とする組成
物を縮重合させたポリエステル樹脂が特に好ましい。ジ
オール成分としては、次の化合物が例示される。ジエタ
ノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、
オクタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパ
ンジオール、スピログリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ヒドロベンゾイン、ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシブチ
ル）テレフタレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノ
ールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビフェノール、ポリオキシプロピレ
ン化ビフェノール等。また、本発明のポリエステル樹脂
の重縮合に際しては、必要に応じてポリオール成分を添
加することもできる。この場合ポリオールとしてはグリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、グリセロール、１，３，５−トリヒドロキ
シメチルベンゼン等が使用される。
【００１１】ジカルボン酸およびその低級アルキルエス
テルとしては次の化合物が例示される。フマル酸、マレ
イン酸、コハク酸、イタコン酸、メサコニン酸、シトラ
コン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−
ジカルボン酸、２，３−ピペラジン・ジカルボン酸、イ
ミノジカルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン
酸、ピペリジン・ジカルボン酸、ピラゾールジカルボン
酸、Ｎ−メチルピラゾールジカルボン酸、Ｎ−フェニル
ピラゾールジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、カル
バゾール−３，６−ジカルボン酸、９−メチルカルバゾ
ール−３，６−ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−
ジ酪酸、カルバゾール−３，６−γ，γ’−ジケト酪
酸、およびこれらの低級アルキルエステル等。
テルとしては次の化合物が例示される。フマル酸、マレ
イン酸、コハク酸、イタコン酸、メサコニン酸、シトラ
コン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセ
ンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−
ジカルボン酸、２，３−ピペラジン・ジカルボン酸、イ
ミノジカルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン
酸、ピペリジン・ジカルボン酸、ピラゾールジカルボン
酸、Ｎ−メチルピラゾールジカルボン酸、Ｎ−フェニル
ピラゾールジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、カル
バゾール−３，６−ジカルボン酸、９−メチルカルバゾ
ール−３，６−ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−
ジ酪酸、カルバゾール−３，６−γ，γ’−ジケト酪
酸、およびこれらの低級アルキルエステル等。
【００１２】本発明のポリエステル樹脂の重縮合の際に
は、ポリカルボン酸およびその低級アルキルエステルを
添加することもできる。この場合のポリカルボン酸およ
びその低級アルキルエステルとしては、次の化合物が例
示される。トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカ
ルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジン−２，
３，４，６−テトラカルボン酸、１，２，７，８−テト
ラカルボン酸、およびこれらの酸無水物、およびこれら
の低級アルキルエステル等。
は、ポリカルボン酸およびその低級アルキルエステルを
添加することもできる。この場合のポリカルボン酸およ
びその低級アルキルエステルとしては、次の化合物が例
示される。トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，
４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカ
ルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジン−２，
３，４，６−テトラカルボン酸、１，２，７，８−テト
ラカルボン酸、およびこれらの酸無水物、およびこれら
の低級アルキルエステル等。
【００１３】フェノール性水酸基含有ジカルボン酸およ
びその低級アルキルエステルとしては次の化合物が例示
される。４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシ
イソフタル酸、４，６−ジヒドロキシイソフタル酸、
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン二酢酸、ケリ
ダム酸、ビス（２−ヒドロキシ−３−カルボキシフェニ
ル）メタン、およびこれらの低級アルキルエステル等。
ポリエステル樹脂中におけるジオール成分、ジカルボン
酸またはその低級アルキルエステルおよびフェノール性
水酸基含有カルボン酸またはその低級アルキルエステル
の配合比は、樹脂の水酸基価、酸価およびフェノール性
水酸基の含有率を制御するため任意に変えることができ
る。
びその低級アルキルエステルとしては次の化合物が例示
される。４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシ
イソフタル酸、４，６−ジヒドロキシイソフタル酸、
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン二酢酸、ケリ
ダム酸、ビス（２−ヒドロキシ−３−カルボキシフェニ
ル）メタン、およびこれらの低級アルキルエステル等。
ポリエステル樹脂中におけるジオール成分、ジカルボン
酸またはその低級アルキルエステルおよびフェノール性
水酸基含有カルボン酸またはその低級アルキルエステル
の配合比は、樹脂の水酸基価、酸価およびフェノール性
水酸基の含有率を制御するため任意に変えることができ
る。
【００１４】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が
５０℃以上、フローテスターで測定したフロー軟化点が
８０〜１５０℃の範囲にあることが望ましい。この場
合、ガラス転移温度が５０℃より低いとトナーの保存安
定性が低下し、またフロー軟化点が８０℃より低いとト
ナーの保存安定性が低下し、一方１５０℃を超えると低
エネルギー定着が困難となるので好ましくない。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が
５０℃以上、フローテスターで測定したフロー軟化点が
８０〜１５０℃の範囲にあることが望ましい。この場
合、ガラス転移温度が５０℃より低いとトナーの保存安
定性が低下し、またフロー軟化点が８０℃より低いとト
ナーの保存安定性が低下し、一方１５０℃を超えると低
エネルギー定着が困難となるので好ましくない。
【００１５】静電荷像現像用トナーは樹脂中に着色剤、
電荷制御剤、必要に応じて磁性粉等を分散混合し、粉砕
して製造する。着色剤としては、カーボンブラック、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、キノリンイエロ
ー、マラカイトグリーン、ランプブラック、ローダミン
−Ｂ、キナクリドン等が例示される。通常樹脂に対し１
〜２０重量％が添加される。電荷制御剤としては、正帯
電用と負帯電用とがある。正帯電用としては、ニグロシ
ン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等が
例示される。これらの電荷制御剤は、ポリエステル樹脂
に対し通常０．１〜１０重量％添加される。負帯電用と
しては、クロム錯体、鉄錯体等が例示される。以下本発
明を合成例、実施例に基づいてより詳細に説明する。
電荷制御剤、必要に応じて磁性粉等を分散混合し、粉砕
して製造する。着色剤としては、カーボンブラック、ア
ニリンブルー、フタロシアニンブルー、キノリンイエロ
ー、マラカイトグリーン、ランプブラック、ローダミン
−Ｂ、キナクリドン等が例示される。通常樹脂に対し１
〜２０重量％が添加される。電荷制御剤としては、正帯
電用と負帯電用とがある。正帯電用としては、ニグロシ
ン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等が
例示される。これらの電荷制御剤は、ポリエステル樹脂
に対し通常０．１〜１０重量％添加される。負帯電用と
しては、クロム錯体、鉄錯体等が例示される。以下本発
明を合成例、実施例に基づいてより詳細に説明する。
【００１６】合成例１ ２，２’−ビス４−（２−ヒドロキシエチレンオキシ）
フェニル］プロパン３１６ｇ（１モル）、イソフタル酸
１３３ｇ（０．８モル）、５−ヒドロキシイソフタル酸
ジメチル４２ｇ（０．２モル）、酢酸亜鉛二水和物２．
５ｇおよび酸化ジブチル錫２．５ｇを、撹拌器、コンデ
ンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４つ口丸底フラス
コに入れ、窒素ガス導入管から窒素ガスを導入しながら
２００℃に加熱した。メチルアルコール、水の留出が終
わった後、１時間をかけて２３０℃まで昇温し、４時間
さらに反応を進めた。得られた樹脂の酸価は、０．９Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。樹脂１００ｇと１−（２−アミ
ノエチル）エチレンイミン０．１４ｇ（樹脂のカルボン
酸に対し１００モル％）をコンデンサー付の容器に入
れ、充分混合した後、撹拌しながら窒素気流下１２０℃
に加熱し、１時間保持した。ＤＳＣで測定したこの樹脂
のガラス転移温度は６７℃、高化式フローテスターで測
定した溶融開始温度は９９℃、フロー軟化点は１１５
℃、酸価はゼロであった。
フェニル］プロパン３１６ｇ（１モル）、イソフタル酸
１３３ｇ（０．８モル）、５−ヒドロキシイソフタル酸
ジメチル４２ｇ（０．２モル）、酢酸亜鉛二水和物２．
５ｇおよび酸化ジブチル錫２．５ｇを、撹拌器、コンデ
ンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４つ口丸底フラス
コに入れ、窒素ガス導入管から窒素ガスを導入しながら
２００℃に加熱した。メチルアルコール、水の留出が終
わった後、１時間をかけて２３０℃まで昇温し、４時間
さらに反応を進めた。得られた樹脂の酸価は、０．９Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。樹脂１００ｇと１−（２−アミ
ノエチル）エチレンイミン０．１４ｇ（樹脂のカルボン
酸に対し１００モル％）をコンデンサー付の容器に入
れ、充分混合した後、撹拌しながら窒素気流下１２０℃
に加熱し、１時間保持した。ＤＳＣで測定したこの樹脂
のガラス転移温度は６７℃、高化式フローテスターで測
定した溶融開始温度は９９℃、フロー軟化点は１１５
℃、酸価はゼロであった。
【００１７】合成例２ ２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン２５３ｇ（０．８モル）、ネオ
ペンチルグリコール３１ｇ（０．３モル）、イソフタル
酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．１モル）
を合成例１と同様に操作して反応させた。得られた樹脂
のガラス転移温度５９℃、溶融開始温度８６℃、フロー
軟化点１０２℃、酸価２０．４ＫＯＨｍｇ／ｇであっ
た。この樹脂粉末１００ｇと１，６−ヘキサメチレンジ
エチレンウレア１．３８ｇ（樹脂のカルボン酸に対し１
５モル％）とを充分に混合した後、窒素気流下、１２０
℃に加熱し１時間保持した。得られた時間のガラス転移
温度６１℃、溶融開始温度８９℃、フロー軟化点１０７
℃、酸価１４．６ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
シ）フェニル］プロパン２５３ｇ（０．８モル）、ネオ
ペンチルグリコール３１ｇ（０．３モル）、イソフタル
酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．１モル）
を合成例１と同様に操作して反応させた。得られた樹脂
のガラス転移温度５９℃、溶融開始温度８６℃、フロー
軟化点１０２℃、酸価２０．４ＫＯＨｍｇ／ｇであっ
た。この樹脂粉末１００ｇと１，６−ヘキサメチレンジ
エチレンウレア１．３８ｇ（樹脂のカルボン酸に対し１
５モル％）とを充分に混合した後、窒素気流下、１２０
℃に加熱し１時間保持した。得られた時間のガラス転移
温度６１℃、溶融開始温度８９℃、フロー軟化点１０７
℃、酸価１４．６ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００１８】合成例３ ２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン２５３ｇ（０．８モル）、ネオ
ペンチルグリコール３１ｇ（０．３モル）、イソフタル
酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．１モ
ル）、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア２．３
ｇを４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下で約２時間
かけて１８０℃まで昇温した。ついで２００℃で１時
間、２２０℃で３時間保持した。メチルアルコール、水
の留出が終わった段階で、減圧しさらに２時間反応させ
た。得られた樹脂のガラス転移温度６０℃、溶融開始温
度８６℃、フロー軟化点１００℃、酸価１０ＫＯＨｍｇ
／ｇであった。
シ）フェニル］プロパン２５３ｇ（０．８モル）、ネオ
ペンチルグリコール３１ｇ（０．３モル）、イソフタル
酸ジメチル９７ｇ（０．５モル）、無水フタル酸７４ｇ
（０．５モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．１モ
ル）、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア２．３
ｇを４つ口丸底フラスコに入れ、窒素気流下で約２時間
かけて１８０℃まで昇温した。ついで２００℃で１時
間、２２０℃で３時間保持した。メチルアルコール、水
の留出が終わった段階で、減圧しさらに２時間反応させ
た。得られた樹脂のガラス転移温度６０℃、溶融開始温
度８６℃、フロー軟化点１００℃、酸価１０ＫＯＨｍｇ
／ｇであった。
【００１９】比較合成例１ 合成例１と同様に操作してポリエステル樹脂を製造し
た。ただし、１−（２−アミノエチル）エチレンイミン
との反応は実施しなかった。このポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度は６７℃、溶融開始温度は９８℃、フロー
軟化点は１１６℃であった。
た。ただし、１−（２−アミノエチル）エチレンイミン
との反応は実施しなかった。このポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度は６７℃、溶融開始温度は９８℃、フロー
軟化点は１１６℃であった。
【００２０】比較合成例２ 合成例２と同様に操作してポリエステル樹脂を製造し
た。ただし、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア
との反応は実施しなかった。このポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度は５９℃、溶融開始温度は８６℃、フロー
軟化点は１０２℃であった。
た。ただし、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア
との反応は実施しなかった。このポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度は５９℃、溶融開始温度は８６℃、フロー
軟化点は１０２℃であった。
【００２１】実施例１ 合成例１の樹脂 １００重量部 カーボンブラック（三菱化成(株)製、“ＭＡ−１００”） ５重量部 ニグロシン系染料（オリエント化学(株)製、“ボントロンＮＯ−４”） ２重量部 上記配合からなる混合物を二軸混練機を用いて約１５０
℃で溶融混練した。溶融混練物を冷却した後、粉砕、分
級して平均粒子径１０μｍの正帯電性トナー粒子を得
た。このトナー粒子１００重量部に疎水性コロイダルシ
リカ０．５重量部を外添して本発明のトナーを得た。上
記トナーとフェライトキャリアーを５／９５の重量比で
混合して二成分現像剤を製造した。ＰＥＳ−ＬＡＢＯＲ
ＡＴＯＲＩＵＭ社製ｑ／ｄＭＥＴＥＲを用いて、粒子の
帯電分布を測定したところ、反対電荷粒子は混入してい
なかった。
℃で溶融混練した。溶融混練物を冷却した後、粉砕、分
級して平均粒子径１０μｍの正帯電性トナー粒子を得
た。このトナー粒子１００重量部に疎水性コロイダルシ
リカ０．５重量部を外添して本発明のトナーを得た。上
記トナーとフェライトキャリアーを５／９５の重量比で
混合して二成分現像剤を製造した。ＰＥＳ−ＬＡＢＯＲ
ＡＴＯＲＩＵＭ社製ｑ／ｄＭＥＴＥＲを用いて、粒子の
帯電分布を測定したところ、反対電荷粒子は混入してい
なかった。
【００２２】市販の複写機で撮像した後、テフロン表面
コートした定着ローラと、シリコンゴムで表面被覆した
圧着ローラからなる定着器を用いてトナー像を上質紙に
熱定着した。このとき定着ローラの表面温度は１３０±
５℃、線速度は２００／秒であった。その結果オフセッ
トの発生はなかった。また形成された定着画像に対して
綿パットによる摺擦を施し、下記式によって定着強度を
算出し低エネルギー定着性の指標とした。なお、画像濃
度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４により測定した。
摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前の定着画像の画像
濃度×１００（％）その結果、得られた定着強度は８７
％であり、実用上十分なものであった。
コートした定着ローラと、シリコンゴムで表面被覆した
圧着ローラからなる定着器を用いてトナー像を上質紙に
熱定着した。このとき定着ローラの表面温度は１３０±
５℃、線速度は２００／秒であった。その結果オフセッ
トの発生はなかった。また形成された定着画像に対して
綿パットによる摺擦を施し、下記式によって定着強度を
算出し低エネルギー定着性の指標とした。なお、画像濃
度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４により測定した。
摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前の定着画像の画像
濃度×１００（％）その結果、得られた定着強度は８７
％であり、実用上十分なものであった。
【００２３】実施例２ 合成例２の樹脂 １００重量部 カーボンブラック（三菱化成(株)製、“＃４０”） ５重量部 ４級アンモニウム塩系染料（オリエント化学(株)製、“ボントロンＰ−５１” ） ２重量部 実施例１と同様に操作して溶融混練、冷却、粉砕、分級
して平均粒子径８μｍの正帯電性トナー粒子を得た。粉
砕性は、実施例１の溶融混練物よりも優れていた。つい
で実施例１と同様に操作して本成分のトナーおよび二成
分現像剤を製造した。撮像後、実施例１と同様に操作し
て定着試験を実施した。その結果オフセットの発生もな
く、定着強度は９５％であり満足すべきものであった。
して平均粒子径８μｍの正帯電性トナー粒子を得た。粉
砕性は、実施例１の溶融混練物よりも優れていた。つい
で実施例１と同様に操作して本成分のトナーおよび二成
分現像剤を製造した。撮像後、実施例１と同様に操作し
て定着試験を実施した。その結果オフセットの発生もな
く、定着強度は９５％であり満足すべきものであった。
【００２４】実施例３ 合成例３の樹脂 １００重量部 カーボンブラック（三菱化成(株)製、“＃４０”） ５重量部 クロム系錯塩染料（保土谷(株)製、“ＴＲＨ”） ２重量部 実施例１と同様に操作して溶融混練、冷却、粉砕、分級
して平均粒子径８μｍの負帯電性トナー粒子を得た。つ
いでフェライトキャリアと該トナー粒子を５／９５の重
量比で混合し、本発明のトナーおよび二成分現像剤を製
造した。実施例１と同様に撮像、熱定着試験を実施し
た。その結果、オフセットの発生もなく、定着強度は９
７％であり十分満足すべきものであった。
して平均粒子径８μｍの負帯電性トナー粒子を得た。つ
いでフェライトキャリアと該トナー粒子を５／９５の重
量比で混合し、本発明のトナーおよび二成分現像剤を製
造した。実施例１と同様に撮像、熱定着試験を実施し
た。その結果、オフセットの発生もなく、定着強度は９
７％であり十分満足すべきものであった。
【００２５】なお実施例１〜３で得られた二成分現像剤
を市販の複写機を用い１００００枚の連続複写を行った
ところ、ベタ画像のマクベス反射濃度がいずれも１．４
以上であり、かつ非画像部の地カブリは０．６以下であ
って実用上問題のない画質の画像を得ることができた。
を市販の複写機を用い１００００枚の連続複写を行った
ところ、ベタ画像のマクベス反射濃度がいずれも１．４
以上であり、かつ非画像部の地カブリは０．６以下であ
って実用上問題のない画質の画像を得ることができた。
【００２６】比較例１ 比較合成例１の樹脂 １００重量部 カーボンブラック（三菱化成(株)製、“＃４０”） ５重量部 ニグロシン系染料（オリエント化学(株)製、“ボントロンＮＯ−４”） ２重量部 実施例１と同様に操作して二成分現像剤を製造し、トナ
ー粒子の帯電分布を測定した。マイナス帯電性粒子を含
有するものであった。実施例１と同様に撮像、熱定着試
験を実施したところ、定着強度は８５％で十分であった
が、オフセットが発生し、かつ市販の複写機による連続
複写試験では１．３の地カブリ（マクベス反射濃度計に
よる）を生じ、画質の点で問題を有するものであった。
ー粒子の帯電分布を測定した。マイナス帯電性粒子を含
有するものであった。実施例１と同様に撮像、熱定着試
験を実施したところ、定着強度は８５％で十分であった
が、オフセットが発生し、かつ市販の複写機による連続
複写試験では１．３の地カブリ（マクベス反射濃度計に
よる）を生じ、画質の点で問題を有するものであった。
【００２７】比較例２ 合成例２の樹脂の代わりに比較合成例２の樹脂を用いた
他は、実施例２と同様に操作して二成分現像剤を製造し
た。トナー粒子の帯電性分布を測定したところ、マイナ
ス帯電粒子の混在が認められた。実施例１と同様に撮
像、熱定着試験を実施した。その結果、定着強度は７５
％で充分であったが、オフセットの発生が認められた。
他は、実施例２と同様に操作して二成分現像剤を製造し
た。トナー粒子の帯電性分布を測定したところ、マイナ
ス帯電粒子の混在が認められた。実施例１と同様に撮
像、熱定着試験を実施した。その結果、定着強度は７５
％で充分であったが、オフセットの発生が認められた。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、低温での定着性、耐オ
フセット性および帯電均一性に優れた静電荷像現像用ト
ナーが提供される。
フセット性および帯電均一性に優れた静電荷像現像用ト
ナーが提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 結着樹脂および着色剤を主成分とする静
電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がエチレンイ
ミン誘導体を反応させたポリエステル樹脂であることを
特徴とする静電荷像現像用トナー。 - 【請求項２】 該ポリエステル樹脂が、ジオール成分
と、ジカルボン酸またはその低級アルキルエステルと、
フェノール性水酸基含有カルボン酸またはその低級アル
キルエステルとを主成分とする組成物を縮重合させた樹
脂である請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5301014A JPH07128903A (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 静電荷像現像用トナー |
| US08/331,948 US5447814A (en) | 1993-11-05 | 1994-10-31 | Polyester modified with ethyleneimine derivative binder for toner |
| EP94308043A EP0655656B1 (en) | 1993-11-05 | 1994-11-01 | Toner for developing electrostatic image |
| DE69423426T DE69423426T2 (de) | 1993-11-05 | 1994-11-01 | Toner für Entwicklung elektrostatischer Bilder |
| US08/523,119 US5565292A (en) | 1993-11-05 | 1995-09-01 | Toner for developing electrostatic image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5301014A JPH07128903A (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07128903A true JPH07128903A (ja) | 1995-05-19 |
Family
ID=17891806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5301014A Withdrawn JPH07128903A (ja) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5447814A (ja) |
| EP (1) | EP0655656B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07128903A (ja) |
| DE (1) | DE69423426T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020067527A (ja) * | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
| JP2021033003A (ja) * | 2019-08-22 | 2021-03-01 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565292A (en) * | 1993-11-05 | 1996-10-15 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic image |
| JPH09275369A (ja) * | 1996-04-08 | 1997-10-21 | Toyota Motor Corp | 路車間通信装置 |
| US6096467A (en) * | 1997-11-19 | 2000-08-01 | Mita Industrial Co., Ltd. | Positive charging color toner |
| JP6875477B2 (ja) * | 2019-09-13 | 2021-05-26 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323204B2 (ja) * | 1973-12-29 | 1978-07-13 | ||
| US4557991A (en) * | 1983-03-25 | 1985-12-10 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Toner for development of electrostatic image containing binder resin and wax |
| JPS6114644A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 乾式正帯電性トナー |
| US4601966A (en) * | 1985-01-02 | 1986-07-22 | Eastman Kodak Company | Dry, electrographic developer compositions containing polyester-amide toner particles |
| JPH07101318B2 (ja) * | 1986-08-20 | 1995-11-01 | 三井東圧化学株式会社 | 電子写真用トナ−組成物 |
| CA1331070C (en) * | 1988-03-17 | 1994-07-26 | Noriyuki Tajiri | Crosslinked polyester for toner and process for preparation thereof |
| US4812377A (en) * | 1988-03-28 | 1989-03-14 | Eastman Kodak Company | High resolution polyester developers for electrostatography |
| JP2754242B2 (ja) * | 1989-06-13 | 1998-05-20 | 三洋化成工業株式会社 | 荷電制御剤 |
| US5032484A (en) * | 1989-12-27 | 1991-07-16 | Eastman Kodak Company | Polyethyleneimine-containing toner compositions |
| DE69329811T2 (de) * | 1992-09-01 | 2001-08-16 | Kao Corp., Tokio/Tokyo | Kapseltoner zur Wärme- und Druck-Fixierung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US5466553A (en) * | 1993-03-25 | 1995-11-14 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Toner for developing electrostatic image |
| US5348831A (en) * | 1993-10-28 | 1994-09-20 | Xerox Corporation | Polyester-imide toner and developer compositions |
-
1993
- 1993-11-05 JP JP5301014A patent/JPH07128903A/ja not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-31 US US08/331,948 patent/US5447814A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 EP EP94308043A patent/EP0655656B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-01 DE DE69423426T patent/DE69423426T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020067527A (ja) * | 2018-10-23 | 2020-04-30 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
| JP2021033003A (ja) * | 2019-08-22 | 2021-03-01 | 花王株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0655656A1 (en) | 1995-05-31 |
| US5447814A (en) | 1995-09-05 |
| DE69423426T2 (de) | 2000-07-06 |
| EP0655656B1 (en) | 2000-03-15 |
| DE69423426D1 (de) | 2000-04-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010130 |