JP2000172009A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】保存安定性、定着性、耐オフセット性及び環境
安定性のいずれにも優れた電子写真用トナーを提供する
こと。 【解決手段】式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
は平均付加モル数を示す正の数であり、ｘとｙの和は
１．５〜１０である）で表されるビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物（アルコール成分中に６０モ
ル％以上）を含有するアルコール成分と、カルボン酸成
分とを縮重合させて得られる、軟化点が８０℃以上１１
５℃未満であるポリエステル樹脂Ａと軟化点が１１５℃
以上１６０℃以下であるポリエステル樹脂Ｂとからなる
ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂及び着色剤を
含有する電子写真用トナーであって、前記ポリエステル
樹脂Ａ中にビスフェノールＡのアルキレンオキサイド３
モル以上付加物が存在しないか、あるいは１．０重量％
未満残存しており、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル
樹脂Ｂの混合比（ポリエステル樹脂Ａ／ポリエステル樹
脂Ｂ）が１５／８５〜８０／２０（重量比）である電子
写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】複写機の高速化及び小型化にともない、
より一層定着可能温度域が広いトナーの開発が望まれて
いる。そこで、軟化点の低いトナーと、高いトナーのブ
レンドが提案されている（特開昭６２−２２５２４５号
公報）が、保存安定性、定着性、耐オフセット性及び環
境安定性のいずれにも優れたものは得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
安定性、定着性、耐オフセット性及び環境安定性のいず
れにも優れた電子写真用トナーを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）：

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは平均付加モル数を示す正の数であり、ｘ
とｙの和は１．５〜１０である）で表されるビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド付加物（アルコール成分
中に６０モル％以上）を含有するアルコール成分と、カ
ルボン酸成分とを縮重合させて得られる、軟化点が８０
℃以上１１５℃未満であるポリエステル樹脂Ａと軟化点
が１１５℃以上１６０℃以下であるポリエステル樹脂Ｂ
とからなるポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂及
び着色剤を含有する電子写真用トナーであって、前記ポ
リエステル樹脂Ａ中にビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイド３モル以上付加物が存在しないか、あるいは
１．０重量％未満残存しており、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂの混合比（ポリエステル樹脂Ａ／ポ
リエステル樹脂Ｂ）が１５／８５〜８０／２０（重量
比）である電子写真用トナーに関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のトナーに用いられる結着
樹脂は、軟化点が８０℃以上１１５℃未満のポリエステ
ル樹脂（以下、「ポリエステル樹脂Ａ」と略す）と、軟
化点が１１５℃以上１６０℃以下のポリエステル樹脂
（以下、「ポリエステル樹脂Ｂ」と略す）とからなるポ
リエステル樹脂を主成分とする。

【０００８】本発明において、ポリエステル樹脂Ａ及び
ポリエステル樹脂Ｂは、それぞれ式（Ｉ）：

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは平均付加モル数を示す正の数であり、ｘ
とｙの和は１．５〜１０である）で表されるビスフェノ
ールＡのアルキレンオキサイド付加物（以下、「ＢＰＡ
−ＡＯ」と略す）を含有するアルコール成分と、カルボ
ン酸成分とを縮重合させて得られる。

【００１１】本発明において、アルコール成分は、環境
安定性の観点から、式（Ｉ）で表されるＢＰＡ−ＡＯ
を、ポリエステル樹脂Ａ及びＢのいずれにおいてもアル
コール成分中に６０モル％以上、好ましくは７０〜１０
０モル％含有する。

【００１２】式（Ｉ）におけるｘとｙの和は、１．５〜
１０、好ましくは１．８〜５．０である。

【００１３】式（Ｉ）で表されるＢＰＡ−ＡＯとして
は、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス
(４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチ
レン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン等が挙げられ、これらの１種以上
がアルコール成分中に含有されていることが好ましい。
なお、例えば、平均付加モル数が２．０のＢＰＡ−ＡＯ
の市販品には、付加モル数が３以上のＢＰＡ−ＡＯが約
４重量％、平均付加モル数が２．２のＢＰＡ−ＡＯの市
販品には約１２重量％、それぞれ含有されている。故
に、本発明において、ポリエステル樹脂中の付加モル数
が３以上のＢＰＡ−ＡＯの残存量を制御する場合には、
ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス (４−
ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン等のＢＰＡ−ＡＯの平均２．０モル付加体のア
ルキレンオキシドの分布の狭い高純度品がアルコール成
分中に含有されていることが好ましい。

【００１４】また、式（Ｉ）で表されるＢＰＡ−ＡＯ以
外に、アルコール成分に含有され得るアルコールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡ等が挙げられる。

【００１５】ポリエステル樹脂Ａ及びポリエステル樹脂
Ｂのいずれもがカルボン酸成分として、３価のカルボン
酸化合物を含有することが好ましい。３価のカルボン酸
化合物の含有量は、ポリエステル樹脂Ａでは、保存安定
性及び定着性の観点から、カルボン酸成分中に２５モル
％以下、好ましくは１〜１５モル％であることが望まし
く、ポリエステル樹脂Ｂでは、耐オフセット性及び定着
性の観点から、カルボン酸成分中に５〜４０モル％、好
ましくは１０〜３０モル％であることが望ましい。

【００１６】３価のカルボン酸化合物としては、トリメ
リット酸、その無水物又はアルキル（炭素数１〜８）エ
ステル等が挙げられる。

【００１７】さらに、カルボン酸成分には、２価のカル
ボン酸化合物が含有されていることが好ましい。２価の
カルボン酸化合物としては、マレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、ｎ−ドデセニ
ルコハク酸等の脂肪族系不飽和ジカルボン酸；コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン
酸、ｎ−ドデシルコハク酸等の脂肪族系飽和ジカルボン
酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式
ジカルボン酸；又はこれらの酸の無水物、炭素数８〜１
６のアルキルエステルを挙げることができる。

【００１８】アルコール成分とカルボン酸成分の縮重合
は、公知のエステル化反応、エステル交換反応等を利用
して行なうことができる。一般的な方法としては、例え
ば、不活性ガス雰囲気中にて、１７０〜２５０℃の反応
温度、５ｍｍＨｇ〜常圧の反応圧力で、適宜触媒等を用
いて、所望の軟化点に達するまで反応させる方法が挙げ
られる。また、本発明において、ポリエステル樹脂中の
付加モル数が３以上のＢＰＡ−ＡＯの残存量を効率良く
減少させる場合には、ＢＰＡ−ＡＯを含有するアルコー
ル成分と２価以上、好ましくは２価の芳香族カルボン酸
化合物との縮重合反応を行い、さらに２価以上のカルボ
ン酸化合物で縮重合させるという２段階で反応させる方
法を用いてもよい。２段階反応は、１段目の反応でアル
コール成分を十分反応させることができるため、付加モ
ル数が３以上のＢＰＡ−ＡＯの残存量を減少させるのに
有用な方法である。

【００１９】このようにして、ポリエステル樹脂Ａ又は
ポリエステル樹脂Ｂが得られる。

【００２０】ポリエステル樹脂Ａの軟化点は、定着性の
観点から、８０℃以上１１５℃未満、好ましくは９０℃
以上１１０℃以下である。

【００２１】ポリエステル樹脂Ａ中の付加モル数が３以
上のＢＰＡ−ＡＯは、存在しないか、あるいは存在する
としてもその残存量は、１．０重量％未満、好ましくは
０．７重量％以下である。ポリエステル樹脂Ａ中の前記
ＢＰＡ−ＡＯの残存量を１．０重量％未満に制御するこ
とで、優れた保存安定性が得られる。

【００２２】ポリエステル樹脂Ａのガラス転移点は、好
ましくは４０〜７０℃、より好ましくは４５〜７０℃で
ある。

【００２３】また、ポリエステル樹脂Ｂの軟化点は、耐
オフセット性の観点から、１１５℃以上１６０℃以下、
好ましくは１３０℃以上１５０℃以下である。

【００２４】ポリエステル樹脂Ｂ中の付加モル数が３以
上のＢＰＡ−ＡＯは、存在しないか、あるいは存在する
としてもその残存量は、好ましくは１．０重量％未満、
より好ましくは０．５重量％以下である。

【００２５】ポリエステル樹脂Ｂのガラス転移点は、好
ましくは４０〜７０℃、より好ましくは４５〜７０℃で
ある。

【００２６】ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂ
とを混合することにより、本発明における結着樹脂の主
成分となるポリエステル樹脂が得られる。ポリエステル
樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの混合比（ポリエステル樹
脂Ａ／ポリエステル樹脂Ｂ）は、１５／８５〜８０／２
０（重量比）、好ましくは２０／８０〜７０／３０（重
量比）である。ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂
Ｂの混合比が１５／８５（重量比）以下であると定着性
が不十分となり、８０／２０（重量比）以上であると耐
オフセット性が不十分となる。

【００２７】結着樹脂中のポリエステル樹脂の含有量
は、定着性の観点から、好ましくは６０〜１００重量
％、より好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましく
は１００重量％である。なお、ポリエステル樹脂以外に
使用可能な樹脂としては、スチレン−アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂が挙げられる。

【００２８】本発明における着色剤としては、従来の黒
トナー又はカラートナー用着色剤として用いられている
染料、顔料等を使用することができ、例えば、カーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウ
ンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメン
トグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッ
ド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キ
ナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げら
れる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対し
て、２〜２５重量部であることが好ましい。

【００２９】また、本発明のトナーには、荷電制御剤、
導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、
酸化防止剤、老化防止剤、離型剤、流動性向上剤、クリ
ーニング性向上剤等の添加剤が、適宜添加されていても
よい。

【００３０】本発明に用いられる正帯電性の荷電制御剤
としては、４級アンモニウム塩、ニグロシン染料、３級
アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性
の荷電制御剤及び各種有機金属錯体、キレート化合物、
アゾ染料金属錯体、サリチル酸系金属錯体、アセチルア
セトン金属錯体等の負帯電性の荷電制御剤が挙げられ
る。

【００３１】本発明のトナーは、混練粉砕法、スプレイ
ドライ法、重合法等の公知の方法により製造することが
できる。一般的な方法としては、例えば、結着樹脂、着
色剤、荷電制御剤等をボールミル等の混合機で均一に混
合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出
機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が挙げら
れる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性
向上剤等を添加してもよい。このようにして得られる本
発明のトナーの重量平均粒子径は、好ましくは５〜１５
μｍである。

【００３２】本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂と
して、ＢＰＡ−ＡＯをアルコール成分の主成分とし、軟
化点が異なる２種類のポリエステル樹脂を含有している
ため、耐オフセット性、定着性及び環境安定性に優れる
だけでなく、軟化点の低いポリエステル樹脂Ａは、室温
で液化しやすく、可塑化効果が高いと考えられる、付加
モル数が３以上のＢＰＡ−ＡＯの残存量が制御されてい
るため、保存安定性も良好である。

【００３３】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
される。

【００３４】

【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００）を用い、樹脂の半分が流
出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６
℃／分、荷重：２０ｋｇ／ｃｍ² 、ノズル：１ｍｍφ×
１ｍｍ）。

【００３５】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計（セイコ
ー電子工業（株）製、ＤＳＣ２１０）を用いて昇温速度
１０℃／分で測定する。

【００３６】〔ＢＰＡ−ＡＯの残存量〕樹脂１ｇをクロ
ロホルム５ｍｌに溶解させ、得られた溶液をメタノール
１０ｍｌに添加し、樹脂を沈殿させた後、上澄み液０．
５ｍｌにシリル化剤「ＴＭＳＩ−Ｈ」（ジーエルサイエ
ンス（株）製）１ｍｌを加え、湯浴（５０〜８０℃）に
て溶解させた後、よく振とうしてシリル化を行い、静置
分離し、下記の条件で上澄み液をガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、定量する。

【００３７】・ガスクロマトグラフィー：ＧＣ−７Ａ
（（株）島津製作所製） ・液相：ＯＶ１７（西尾工業（株）製） 濃度：５重量％ ・キャリアーガス：ヘリウム 流量：５ｍｍ／分 ・検出器：水素炎イオン化検出器 水素流量：０．６ｋｇ／ｃｍ² 空気流量：０．５ｋｇ／ｃｍ² ・カラムの温度：１００〜３００℃（昇温速度：３℃／
分）

【００３８】製造例１ 付加モル数が３以上のビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物を３重量％含有するポリオキシプロピレ
ン（２．０）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン（以下、「ＰＯの２．０モル付加体」と略
す）０．５モル、付加モル数が３以上のビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物を４重量％含有するポリ
オキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（以下、「ＥＯの２．０モル付
加体」と略す）０．３モル、エチレングリコール０．２
モル、イソフタル酸０．７モル、アジピン酸０．１モ
ル、無水トリメリット酸０．２モル及び酸化ジブチル錫
５ｇの混合物を窒素雰囲気下、前半２３０℃常圧、後半
２００℃減圧にて攪拌しつつ反応させて、樹脂ａを得
た。

【００３９】製造例２ ＢＰＡ−ＰＯの２．０モル付加体０．３５モル、ＢＰＡ
−ＥＯの２．０モル付加体０．３５モル、エチレングリ
コール０．２モル、ネオペンチルグルコール０．１モ
ル、イソフタル酸０．９モル、無水トリメリット酸０．
１モル及び酸化ジブチル錫５ｇの混合物を製造例１と同
様にして反応させて、樹脂ｂを得た。

【００４０】製造例３ ＢＰＡ−ＥＯの２．０モル付加体１．０モル、イソフタ
ル酸０．８モル、アジピン酸０．１モル、無水トリメリ
ット酸０．１５モル及び酸化ジブチル錫５ｇの混合物を
製造例１と同様にして反応させて、樹脂ｃを得た。

【００４１】製造例４ ＢＰＡ−ＰＯの２．０モル付加体０．８モル、エチレン
グリコール０．２モル、イソフタル酸０．８モル、アジ
ピン酸０．２モル、無水トリメリット酸０．０５モル及
び酸化ジブチル錫５ｇの混合物を製造例１と同様にして
反応させて、樹脂ｄを得た。

【００４２】製造例５ ＢＰＡ−ＰＯの２．０モル付加体１．０モル、イソフタ
ル酸０．５モル、アジピン酸０．３モル、無水トリメリ
ット酸０．２モル及び酸化ジブチル錫５ｇの混合物を製
造例１と同様にして反応させて、樹脂ｅを得た。

【００４３】製造例６ ＢＰＡ−ＰＯの２．０モル付加体１．０モル、イソフタ
ル酸０．８モル、無水マレイン酸０．１モル及び酸化ジ
ブチル錫５ｇの混合物を製造例１と同様にして反応させ
て、樹脂ｆを得た。

【００４４】製造例７ 付加モル数が３以上のビスフェノールＡのプロピレンオ
キサイド付加物を１０重量％含有するポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン（以下、「ＰＯの２．２モル付加体」と略
す）０．８モル、エチレングリコール０．２モル、イソ
フタル酸０．８モル、アジピン酸０．２モル及び酸化ジ
ブチル錫５ｇの混合物を製造例１と同様にして反応させ
て、樹脂ｇを得た。

【００４５】製造例８ ＢＰＡ−ＰＯの２．２モル付加体０．１モル、付加モル
数が３以上のビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物を１２重量％含有するポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパ
ン（以下、「ＥＯの２．２モル付加体」と略す）０．９
モル、イソフタル酸０．７モル、アジピン酸０．３モ
ル、無水トリメリット酸０．１５モル及び酸化ジブチル
錫５ｇの混合物を製造例１と同様にして反応させて、樹
脂ｈを得た。

【００４６】製造例９ エチレングリコール０．５モル、ネオペンチルグリコー
ル０．５モル、イソフタル酸０．９モル、無水トリメリ
ット酸０．１モル及び酸化ジブチル錫５ｇの混合物を製
造例１と同様にして反応させて、樹脂ｉを得た。

【００４７】樹脂ａ〜ｉの軟化点、ガラス転移点、付加
モル数が３以上のＢＰＡ−ＡＯの残存量及び付加モル数
が２以下のＢＰＡ−ＡＯの残存量を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１〜６、比較例１〜５ 表２に示す組み合わせで樹脂を混合して得られた結着樹
脂１００重量部、カーボンブラック「モーガルＬ」（キ
ャボット社製）７重量部、低分子量ポリプロピレン「ビ
スコール６６０Ｐ」（三洋化成工業社製）２重量部及び
荷電制御剤「ボントロンＳ−３４」（オリエント化学工
業社製）１重量部を予備混合した後、２軸押出機で溶融
混練し、冷却後、粉砕、分級工程を経て、重量平均粒子
径１０μｍの未処理トナーを調整した。

【００５０】

【表２】

【００５１】得られた未処理トナー１００重量部と疎水
性シリカ「Ｈ−２０００」（ワッカーケミカル社製）
０．３重量部とをヘンシェルミキサーを用いて混合する
ことにより、表面処理を行い、トナー１〜６、比較トナ
ー１〜５をそれぞれ得た。

【００５２】試験例１〔保存安定性の評価〕 トナー５．０ｇを、高さ１２ｍｍ、半径３０ｍｍの円柱
型のステンレス製容器に入れ、５０℃で７２時間放置
後、３０メッシュの篩いにかけ、通過したトナーの重量
を測定し、以下の評価基準に従って保存安定性を評価し
た。結果を表３に示す。

【００５３】〔評価基準〕 ◎：通過したトナーが９０％を超える ○：通過したトナーが８０〜９０％である ×：通過したトナーが８０％未満である

【００５４】試験例２〔定着性の評価〕 定着速度１００ｍｍ／秒、温度１８０℃で定着させた初
期画像を、５００ｇの荷重を載せた底面が１５ｍｍ×
７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復こすり、こする前後の
光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス
社製）を用いて測定し、以下の評価基準に従って定着性
を評価した。結果を表３に示す。

【００５５】〔評価基準〕 ◎：光学反射密度の前後比が８０％を超える ○：光学反射密度の前後比が７０〜８０％である ×：光学反射密度の前後比が７０％未満である

【００５６】試験例３〔耐オフセット性の評価〕 ヒートローラー表面の温度を７０〜２４０℃の範囲で昇
温させて、コピー試験を行った際の各温度でのトナーの
ヒートローラー表面上への付着を目視により判断するこ
とにより、低温オフセット消滅温度及び高温オフセット
発生温度を測定し、その差を定着可能温度域として、以
下の評価基準に従って耐オフセット性を評価した。結果
を表３に示す。

【００５７】〔評価基準〕 ◎：定着可能温度域が１００℃を超えていて、実使用上
特に良好である ○：定着可能温度域が７０〜１００℃であり、実使用上
問題がない ×：定着可能温度域が７０℃未満であり、実使用上問題
が生じる

【００５８】試験例４〔環境安定性の評価〕 ５０万枚の連続コピーを通常環境（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿
（１０℃、１５％ＲＨ）下でそれぞれ行って、連続コピ
ー中のトナーの帯電量を測定し、以下の評価基準に従っ
て環境安定性を評価した。結果を表３に示す。

【００５９】〔評価基準〕 ◎：帯電量変化率が２０％未満であり、実使用上特に良
好である ○：帯電量変化率が２０〜３０％であり、実使用上問題
がない ×：帯電量変化率が３０％を超えていて、実使用上問題
が生じる

【００６０】

【表３】

【００６１】以上の結果から、トナー１〜６は、保存安
定性、定着性、耐オフセット性及び環境安定性のすべて
について優れているのに対し、高軟化点の樹脂ａの含有
量の少ない比較トナー１及び低軟化点の樹脂ｂのみから
なる結着樹脂を含有する比較トナー２は、耐オフセット
性に欠けていることが分かる。また、付加モル数が３以
上のＢＰＡ−ＡＯが多量に残存する低軟化点樹脂ｇ又は
ｈを含有する比較トナー３、４は保存安定性に欠け、ア
ルコール成分にＢＰＡ−ＡＯを含有しない樹脂ｉを含有
する比較トナー５は、環境安定性に劣ることがわかる。

【００６２】

【発明の効果】本発明により、保存安定性、定着性、耐
オフセット性及び環境安定性のいずれにも優れた電子写
真用トナーを提供することが可能となった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
   は平均付加モル数を示す正の数であり、ｘとｙの和は
   １．５〜１０である）で表されるビスフェノールＡのア
   ルキレンオキサイド付加物（アルコール成分中に６０モ
   ル％以上）を含有するアルコール成分と、カルボン酸成
   分とを縮重合させて得られる、軟化点が８０℃以上１１
   ５℃未満であるポリエステル樹脂Ａと軟化点が１１５℃
   以上１６０℃以下であるポリエステル樹脂Ｂとからなる
   ポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂及び着色剤を
   含有する電子写真用トナーであって、前記ポリエステル
   樹脂Ａ中にビスフェノールＡのアルキレンオキサイド３
   モル以上付加物が存在しないか、あるいは１．０重量％
   未満残存しており、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル
   樹脂Ｂの混合比（ポリエステル樹脂Ａ／ポリエステル樹
   脂Ｂ）が１５／８５〜８０／２０（重量比）である電子
   写真用トナー。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂Ｂ中にビスフェノール
   Ａのアルキレンオキサイド３モル以上付加物が存在しな
   いか、あるいは１．０重量％未満残存している請求項１
   記載の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 ポリエステル樹脂Ａ及びポリエステル樹
   脂Ｂのいずれもがカルボン酸成分として、３価のカルボ
   ン酸化合物を含有する請求項１又は２記載の電子写真用
   トナー。