JPH0712477B2 - 水中のリン除去方法 - Google Patents
水中のリン除去方法Info
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- JPH0712477B2 JPH0712477B2 JP62032837A JP3283787A JPH0712477B2 JP H0712477 B2 JPH0712477 B2 JP H0712477B2 JP 62032837 A JP62032837 A JP 62032837A JP 3283787 A JP3283787 A JP 3283787A JP H0712477 B2 JPH0712477 B2 JP H0712477B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，アンモニウムイオン（NH4 +）を多量に含有す
るし尿，産業排水等の排水からリンを効率よく除去する
方法に関するものである。
るし尿，産業排水等の排水からリンを効率よく除去する
方法に関するものである。
（従来の技術） 最近，湖沼，内海などの閉鎖水域の汚濁が進み，リンが
窒素とともに豊栄養化の原因として大きく問題化されて
おり，すでに滋賀県，茨城県では，県条例にてリンの規
制が実施されている。従来，水中のリンの除去方法につ
いては，嫌気−好気による活性汚泥処理，藻類の微生物
による処理或いは石灰及びアルミニウム塩による凝集沈
澱処理やイオン交換による化学処理さらに凝集沈澱処理
と活性汚泥処理とを組み合わせた処理等種々検討されて
いる。これら種々の処理方法のうち，金属塩による凝集
沈澱処理方法の一つにマクネシウムイオンによるリン除
去技術が開示されている。
窒素とともに豊栄養化の原因として大きく問題化されて
おり，すでに滋賀県，茨城県では，県条例にてリンの規
制が実施されている。従来，水中のリンの除去方法につ
いては，嫌気−好気による活性汚泥処理，藻類の微生物
による処理或いは石灰及びアルミニウム塩による凝集沈
澱処理やイオン交換による化学処理さらに凝集沈澱処理
と活性汚泥処理とを組み合わせた処理等種々検討されて
いる。これら種々の処理方法のうち，金属塩による凝集
沈澱処理方法の一つにマクネシウムイオンによるリン除
去技術が開示されている。
（発明が解決しようとする問題点） このマグネシウムイオンによる凝集処理方法は，リン酸
イオンの定性分析において，アンモニアアルカリ性の試
料溶液にマグネシア混液を加えた場合，リン酸マグネシ
ウムアンモニウムの結晶が折出することを利用したもの
で，下記の反応式（１）によりリン酸マグネシウムアン
モニウムが沈澱し，液中のリンが除去されるものであ
る。
イオンの定性分析において，アンモニアアルカリ性の試
料溶液にマグネシア混液を加えた場合，リン酸マグネシ
ウムアンモニウムの結晶が折出することを利用したもの
で，下記の反応式（１）によりリン酸マグネシウムアン
モニウムが沈澱し，液中のリンが除去されるものであ
る。
PO4 3-＋Mg2+＋NH4 +→MgNH4PO4（１） ところが，上記反応により生成するリン酸マグネシウム
アンモニウムは，微細な粒子であり，固液分離及び脱水
性に問題があり，特公昭61−43117号公報に示されてい
るように，固液分離を促進させる目的で凝集剤を添加す
る方法，或いは特公昭61−33639号公報に開示されてい
るように，微生物フロックとともにリン酸マグネシウム
アンモニウムを分離する方法が採用されている。しかし
ながら，いずれも固液分離槽が必要であり，さらに前者
の場合，凝集剤を使用するため，運転経費が高くなる欠
点がある。また，後者の場合，微生物フロック内に微細
なリン酸マグネシウムアンモニウム反応物が取り込まれ
るので，く溶性の肥料として価値の高いリン酸マグネシ
ウムアンモニウムだけを単離することができないため，
肥料として利用することが難しく，汚泥処理に困ってい
るのが現状である。
アンモニウムは，微細な粒子であり，固液分離及び脱水
性に問題があり，特公昭61−43117号公報に示されてい
るように，固液分離を促進させる目的で凝集剤を添加す
る方法，或いは特公昭61−33639号公報に開示されてい
るように，微生物フロックとともにリン酸マグネシウム
アンモニウムを分離する方法が採用されている。しかし
ながら，いずれも固液分離槽が必要であり，さらに前者
の場合，凝集剤を使用するため，運転経費が高くなる欠
点がある。また，後者の場合，微生物フロック内に微細
なリン酸マグネシウムアンモニウム反応物が取り込まれ
るので，く溶性の肥料として価値の高いリン酸マグネシ
ウムアンモニウムだけを単離することができないため，
肥料として利用することが難しく，汚泥処理に困ってい
るのが現状である。
本発明は，このような問題点を解決しようとするもので
あって，その目的は，極めて簡単な操作で排水中のリン
を粒状のリン酸マグネシウムアンモニウムとして取り出
し，水中のリンを除去する方法を提供することにある。
あって，その目的は，極めて簡単な操作で排水中のリン
を粒状のリン酸マグネシウムアンモニウムとして取り出
し，水中のリンを除去する方法を提供することにある。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは，上記問題点を解決するため，鋭意研究の
結果，本発明に到達したものである。
結果，本発明に到達したものである。
すなわち，本発明は，アンモニウムイオンを含有するリ
ン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，次いでpH値
を８以上に調整し，しかる後にリン酸マグネシウムアン
モニウム含有粒状物の充填層に通液することにより，排
水中のリンをリン酸マグネシウムアンモニウム粒子とし
て上記粒状物の表面層に形成させることを特徴とする水
中のリン除去方法を要旨とするものである。
ン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，次いでpH値
を８以上に調整し，しかる後にリン酸マグネシウムアン
モニウム含有粒状物の充填層に通液することにより，排
水中のリンをリン酸マグネシウムアンモニウム粒子とし
て上記粒状物の表面層に形成させることを特徴とする水
中のリン除去方法を要旨とするものである。
以下，本発明を図面により説明する。
先ず，第１図において，（１）は，リン酸マグネシウム
アンモニウム粒状物の充填層であり，該充填層の最上部
よりもさらに上の位置に処理水の排出口（２）が取りつ
けられ，一方，充填層の最下部より下に原水入口
（３），該原水入口に接続したところにpH調整剤投入口
（４）及びマグネシウムイオン投入口（５）が設けら
れ，さらに塔内攪拌用として散気装置（６）が設けられ
ている。なお，（７）は，リン酸マグネシウムアンモニ
ウム粒子が原水の通液により肥大した場合，連続的又は
間欠的に粒子を系外に抜き出すためのエアーリフトポン
プである。
アンモニウム粒状物の充填層であり，該充填層の最上部
よりもさらに上の位置に処理水の排出口（２）が取りつ
けられ，一方，充填層の最下部より下に原水入口
（３），該原水入口に接続したところにpH調整剤投入口
（４）及びマグネシウムイオン投入口（５）が設けら
れ，さらに塔内攪拌用として散気装置（６）が設けられ
ている。なお，（７）は，リン酸マグネシウムアンモニ
ウム粒子が原水の通液により肥大した場合，連続的又は
間欠的に粒子を系外に抜き出すためのエアーリフトポン
プである。
リン酸塩排水は,pH調整剤及びマグネシウムイオンを添
加した後，原水入口（３）から充填層（１）の下部に流
入させる。
加した後，原水入口（３）から充填層（１）の下部に流
入させる。
流入により，原水中のリン酸イオン，アンモニウムイオ
ン及びマグネシウムイオンは，前述の化学反応式（１）
に基づき反応し，リン酸マグネシウムアンモニウムを生
成する。生成したリン酸マグネシウムアンモニウムは，
充填層の部分を通液すると，該充填物の表面上に，これ
ら充填剤が核になって，リン酸マグネシウムアンモニウ
ムが固着成長し，原水中のリン酸塩が除去される。さら
に，処理水は，水中の他の懸濁物質とともに塔上部にあ
る排出口（２）により槽外に取り出される。また，充填
剤層にて成長したリン酸マグネシウムアンモニウムの肥
大した結晶粒子に関しては，エアーリフトポンプ（７）
にて引き抜かれるものである。
ン及びマグネシウムイオンは，前述の化学反応式（１）
に基づき反応し，リン酸マグネシウムアンモニウムを生
成する。生成したリン酸マグネシウムアンモニウムは，
充填層の部分を通液すると，該充填物の表面上に，これ
ら充填剤が核になって，リン酸マグネシウムアンモニウ
ムが固着成長し，原水中のリン酸塩が除去される。さら
に，処理水は，水中の他の懸濁物質とともに塔上部にあ
る排出口（２）により槽外に取り出される。また，充填
剤層にて成長したリン酸マグネシウムアンモニウムの肥
大した結晶粒子に関しては，エアーリフトポンプ（７）
にて引き抜かれるものである。
ここで，リン酸マグネシウムアンモニウムの充填層の部
分は，充填されたリン酸マグネシウムアンモニウム粒子
が流入する原水の流速及び散気装置における空気の攪拌
力により十分に流動展開できることが必要である。
分は，充填されたリン酸マグネシウムアンモニウム粒子
が流入する原水の流速及び散気装置における空気の攪拌
力により十分に流動展開できることが必要である。
次に，アンモニウムイオンを含有するリン酸塩排水にマ
グネシウムイオンを添加して，水中のリン除去を行うに
際して，アンモニウムイオン，マグネシウムイオンの濃
度としては，先に本発明者らが，特願昭61−105663号に
提案しているように，アンモニウムイオンをアンモニア
性窒素として100mg/l以上でマグネシウムとリンとのモ
ル比がmg/P＝0.8以上になるように添加し,pH値が８〜９
以上にpH調整を行った後，処理を行うことが好ましい。
アンモニア性窒素が100mg/lより低くなると，系内にNH4
+-Nが少なくリンの除去率が悪くなる。NH4 +-Nが多く存
在するとMg（NH4）PO4の生成量が多くなり，さらにアン
モニア性窒素の酸解離定数から明らかなように，塩基と
しての強さがカセイソーダや酸化カルシウムに比べて低
いためpH値の低いアルカリ領域で十分に反応が進行する
からである。添加されるマグネシウムイオンは，脱リン
効果を上げるためマグネシウムとリンとのモル比をコス
ト及び効果の点からMg/Pが0.8以上2.5以下にすることが
好ましい。また，処理液のpH値は，酸性側及び中性では
リンの反応率が低いため,pH値を８以上とする必要があ
るが，処理後の放流や再利用に当たって中和処理が必要
となるのでpH値として８〜9.5が好ましい。
グネシウムイオンを添加して，水中のリン除去を行うに
際して，アンモニウムイオン，マグネシウムイオンの濃
度としては，先に本発明者らが，特願昭61−105663号に
提案しているように，アンモニウムイオンをアンモニア
性窒素として100mg/l以上でマグネシウムとリンとのモ
ル比がmg/P＝0.8以上になるように添加し,pH値が８〜９
以上にpH調整を行った後，処理を行うことが好ましい。
アンモニア性窒素が100mg/lより低くなると，系内にNH4
+-Nが少なくリンの除去率が悪くなる。NH4 +-Nが多く存
在するとMg（NH4）PO4の生成量が多くなり，さらにアン
モニア性窒素の酸解離定数から明らかなように，塩基と
しての強さがカセイソーダや酸化カルシウムに比べて低
いためpH値の低いアルカリ領域で十分に反応が進行する
からである。添加されるマグネシウムイオンは，脱リン
効果を上げるためマグネシウムとリンとのモル比をコス
ト及び効果の点からMg/Pが0.8以上2.5以下にすることが
好ましい。また，処理液のpH値は，酸性側及び中性では
リンの反応率が低いため,pH値を８以上とする必要があ
るが，処理後の放流や再利用に当たって中和処理が必要
となるのでpH値として８〜9.5が好ましい。
本発明は，以上の構成を有するものである。
（作用） 本発明方法によれば，アンモニウムイオン（NH4 +）を含
有したリン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，次
いでpH値を８以上に調整し，しかる後にリン酸マグネシ
ウムアンモニウム含有粒状物の充填層に通液することで
リン酸マグネシウムアンモニウムを粒状物として取り出
すことが可能となる。その理由については，必ずしも明
確ではないが，本発明者らは，次のように推測してい
る。すなわち，原水中のリンを除去する機構は，リン酸
イオンの定性分析に見られるように，リン酸マグネシウ
ムアンモニウムとして折出させることであるが，上記排
水をリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物の表面
に通液することで，粒状物の表面に存在するリン酸マグ
ネシウムアンモニウムの結晶が核となり，脱リン処理し
た新たなリン酸マグネシウムアンモニウムの結晶がその
上に固着し，結晶が成長し，粒状物が得られるものであ
る。
有したリン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，次
いでpH値を８以上に調整し，しかる後にリン酸マグネシ
ウムアンモニウム含有粒状物の充填層に通液することで
リン酸マグネシウムアンモニウムを粒状物として取り出
すことが可能となる。その理由については，必ずしも明
確ではないが，本発明者らは，次のように推測してい
る。すなわち，原水中のリンを除去する機構は，リン酸
イオンの定性分析に見られるように，リン酸マグネシウ
ムアンモニウムとして折出させることであるが，上記排
水をリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物の表面
に通液することで，粒状物の表面に存在するリン酸マグ
ネシウムアンモニウムの結晶が核となり，脱リン処理し
た新たなリン酸マグネシウムアンモニウムの結晶がその
上に固着し，結晶が成長し，粒状物が得られるものであ
る。
なお，通液条件を詳細に検討すると，塔内攪拌用の散気
装置が働き，さらに通水量をコントロールすることで，
定常流に近い状態で充填層が流動し，反応生成物と接触
することでリン酸マグネシウムアンモニウムの結晶が成
長するものと推測される。
装置が働き，さらに通水量をコントロールすることで，
定常流に近い状態で充填層が流動し，反応生成物と接触
することでリン酸マグネシウムアンモニウムの結晶が成
長するものと推測される。
（実施例） 以下に本発明の具体的な説明を実施例により説明する。
実施例１ 直径0.5m,有効深さ2.5mの円筒状の充填塔に粒系0.5〜1m
mのリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を充填高さと
して2m充填した。
mのリン酸マグネシウムアンモニウム粒子を充填高さと
して2m充填した。
し尿を嫌気性消化で一次処理されたし尿消化脱離液〔pH
値8.5,NH4-N＝1470mg/l,リン酸（PO4 3--P）＝105mg/l〕
を原水とし，充填塔の下部にポンプにて圧送する過程
で，マグネシウムとリンとのモル比が1.0になるように
マグネシウムイオンとして塩化マグネシウムを添加し
た。通液速度は，線速度で10m/hrとなるように原水を流
入させ，塔底部より攪拌用空気を流量100l/min.にて供
給することで充填層のリン酸マグネシウムアンモニウム
を流動させた状態で連続通水実験を行い，その結果を第
１表に示した。表より明らかなように，原水中の高濃度
のリン（PO4 3--Pとして105mg/l）が処理後5mg/l以下と
なり，リン除去率が96％の良好な処理結果が得られた。
また，処理水中の残留マグネシウムイオン量も9mg/lと
少なく，反応が有効に行われていたことを示していた。
値8.5,NH4-N＝1470mg/l,リン酸（PO4 3--P）＝105mg/l〕
を原水とし，充填塔の下部にポンプにて圧送する過程
で，マグネシウムとリンとのモル比が1.0になるように
マグネシウムイオンとして塩化マグネシウムを添加し
た。通液速度は，線速度で10m/hrとなるように原水を流
入させ，塔底部より攪拌用空気を流量100l/min.にて供
給することで充填層のリン酸マグネシウムアンモニウム
を流動させた状態で連続通水実験を行い，その結果を第
１表に示した。表より明らかなように，原水中の高濃度
のリン（PO4 3--Pとして105mg/l）が処理後5mg/l以下と
なり，リン除去率が96％の良好な処理結果が得られた。
また，処理水中の残留マグネシウムイオン量も9mg/lと
少なく，反応が有効に行われていたことを示していた。
なお，上記運転経過５日後にエアーリフトポンプにより
充填したリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物を
取り出したところ，粒径３〜8mmの大きさに肥大した白
色粒状物であった。この白色粒状物は,ESCA（Ｘ線光電
子分光分析）により分析を行ったところ，大部分がリン
酸マグネシウムアンモニウムの結晶であり，く溶性の肥
料として有効に利用できるものであった。
充填したリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物を
取り出したところ，粒径３〜8mmの大きさに肥大した白
色粒状物であった。この白色粒状物は,ESCA（Ｘ線光電
子分光分析）により分析を行ったところ，大部分がリン
酸マグネシウムアンモニウムの結晶であり，く溶性の肥
料として有効に利用できるものであった。
（比較例） 本発明方法の有用性を理解するため，次に示す比較試験
を行った。
を行った。
比較例１ 実施例１における連続通水実験とは異なり，所定の反応
槽に実施例１で用いた原水を用い，塩化マグネシウム添
加量についても実施例１と同様Mg/P＝1.0になるように
添加し，高速攪拌及び低速攪拌をそれぞれ15分間行っ
た。なお，高速攪拌時に塩化マグネシウムを添加させ，
脱リン処理を行った。処理後，ドルトムント式沈澱槽に
導き，沈澱時間２時間にて固液分離を行い，上澄み液の
分析を行った。結果を第１表に示した。
槽に実施例１で用いた原水を用い，塩化マグネシウム添
加量についても実施例１と同様Mg/P＝1.0になるように
添加し，高速攪拌及び低速攪拌をそれぞれ15分間行っ
た。なお，高速攪拌時に塩化マグネシウムを添加させ，
脱リン処理を行った。処理後，ドルトムント式沈澱槽に
導き，沈澱時間２時間にて固液分離を行い，上澄み液の
分析を行った。結果を第１表に示した。
上澄み液は，リン酸マグネシウムアンモニウムが水中に
てコロイド状に生成されたもので十分に固液分離するこ
とが難しく，処理水とともに一部分分散しているリン酸
マグネシウムアンモニウムが流出するので，脱リン効果
が低下したものであった。なお，処理後の沈澱した上記
リン酸マグネシウムアンモニウムは，コロイド状物質で
含水量が多く結晶物として単離の困難なものであった。
てコロイド状に生成されたもので十分に固液分離するこ
とが難しく，処理水とともに一部分分散しているリン酸
マグネシウムアンモニウムが流出するので，脱リン効果
が低下したものであった。なお，処理後の沈澱した上記
リン酸マグネシウムアンモニウムは，コロイド状物質で
含水量が多く結晶物として単離の困難なものであった。
（発明の効果） 本発明によれば，アンモニウムイオン（NH4 +）を含有し
たリン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，流動す
るリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物の充填層
に通液することで，上記反応生成物と粒状充填物とが接
触した際，充填物表面層にリン酸マグネシウムアンモニ
ウム粒状物が固着成長し，純粋なリン酸マグネシウムア
ンモニウムが得られるものである。また，従来，リン酸
マグネシウムアンモニウムの固液分離が困難で汚泥処理
に多大の費用が必要であったが，本発明技術を利用する
ことで，ほぼ純粋な形でリン酸マグネシウムアンモニウ
ムを容易に単離することができる。
たリン酸塩排水にマグネシウムイオンを添加し，流動す
るリン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状物の充填層
に通液することで，上記反応生成物と粒状充填物とが接
触した際，充填物表面層にリン酸マグネシウムアンモニ
ウム粒状物が固着成長し，純粋なリン酸マグネシウムア
ンモニウムが得られるものである。また，従来，リン酸
マグネシウムアンモニウムの固液分離が困難で汚泥処理
に多大の費用が必要であったが，本発明技術を利用する
ことで，ほぼ純粋な形でリン酸マグネシウムアンモニウ
ムを容易に単離することができる。
第１図は，本発明におけるリン除去装置の概略図であ
る。 （１）……リン酸マグネシウムアンモニウム粒状物充填
層 （２）……処理水の排出口、（３）……原水入口 （４）……pH調整剤投入口 （５）……マグネシウムイオン投入口 （６）……散気装置 （７）……エアーリフトポンプ
る。 （１）……リン酸マグネシウムアンモニウム粒状物充填
層 （２）……処理水の排出口、（３）……原水入口 （４）……pH調整剤投入口 （５）……マグネシウムイオン投入口 （６）……散気装置 （７）……エアーリフトポンプ
Claims (3)
- 【請求項１】アンモニウムイオンを含有するリン酸塩排
水にマグネシウムイオンを添加し，次いでpH値を８以上
に調整し，しかる後にリン酸マグネシウムアンモニウム
含有粒状物の充填層に通液することにより，排水中のリ
ンをリン酸マグネシウムアンモニウム粒子として上記粒
状物の表面層に形成させることを特徴とする水中のリン
除去方法。 - 【請求項２】リン酸マグネシウムアンモニウム含有粒状
物が原水流入及び散気装置により流動されることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の水中のリン除去方
法。 - 【請求項３】リン酸塩排水のアンモニウムイオンの濃度
がアンモニア性窒素として100mg/l以上でかつ，該リン
酸塩排水のマグネシウムとリンとのモル比（Mg/P）が0.
8以上2.5以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の水中のリン除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032837A JPH0712477B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 水中のリン除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62032837A JPH0712477B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 水中のリン除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63200888A JPS63200888A (ja) | 1988-08-19 |
| JPH0712477B2 true JPH0712477B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=12369932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62032837A Expired - Fee Related JPH0712477B2 (ja) | 1987-02-16 | 1987-02-16 | 水中のリン除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0712477B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
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| JP3883222B2 (ja) * | 1995-10-25 | 2007-02-21 | 日本下水道事業団 | 造粒脱リン装置 |
| JP3928187B2 (ja) * | 1996-02-07 | 2007-06-13 | 石川島播磨重工業株式会社 | 廃水中の脱リン方法及びその装置 |
| JP2000334471A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Kurita Water Ind Ltd | 脱リン装置 |
| JP2001058190A (ja) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Kurita Water Ind Ltd | リン含有水処理装置 |
| JP2003146784A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-21 | Nkk Corp | 熔融固化体の製造方法 |
| JP2004002071A (ja) * | 2002-05-30 | 2004-01-08 | Jfe Engineering Kk | 肥料原料の製造方法および製造装置 |
| JP4368159B2 (ja) * | 2003-07-24 | 2009-11-18 | ユニチカ株式会社 | リン酸塩を含む排水の処理方法 |
| EP1713732B1 (en) | 2004-02-13 | 2018-06-13 | The University Of British Columbia | Fluidized bed wastewater treatment |
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| CN109046238B (zh) * | 2018-07-18 | 2021-06-04 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 复合型氨氮吸附剂的制备方法及其再生方法 |
| JP6811764B2 (ja) * | 2018-12-27 | 2021-01-13 | ユニ・チャーム株式会社 | 肥料用の栄養塩、及び肥料 |
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-
1987
- 1987-02-16 JP JP62032837A patent/JPH0712477B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPS598439A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-17 | Nissin Electric Co Ltd | 光変成器 |
| JPS6384696A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-15 | Fukuokashi | 脱リン装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63200888A (ja) | 1988-08-19 |
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