JPH07118605A - 上塗用塗料組成物 - Google Patents
上塗用塗料組成物Info
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- JPH07118605A JPH07118605A JP29272793A JP29272793A JPH07118605A JP H07118605 A JPH07118605 A JP H07118605A JP 29272793 A JP29272793 A JP 29272793A JP 29272793 A JP29272793 A JP 29272793A JP H07118605 A JPH07118605 A JP H07118605A
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- Japan
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- glass transition
- transition temperature
- dispersion
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）任意のエチレン性不飽和単量体を共重
合させてなる水酸基価１００〜２５０mgKOH/g 、重量平
均分子量４，０００〜３０，０００、ガラス転移温度−
１０〜４０℃の水酸基含有共重合体、（Ｂ）任意のエチ
レン性不飽和単量体を共重合させてなる水酸基価８５〜
１４０mgKOH/g の共重合体を分散安定剤樹脂として用い
てなる非水分散型重合体で、０．０５〜０．５μm の範
囲内の粒度分布を有し、かつ低粘度の粒子分散体、及び
（Ｃ）（ブロック）ポリイソシアネート化合物を必須成
分としてなり、該（Ｂ）成分中の分散安定剤樹脂のガラ
ス転移温度（ＴB ）が、共重合体（Ａ）のガラス転移温
度（ＴA ）との関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３０な
る関係を満足するように調整されたものである上塗用塗
料組成物。 【効果】 仕上り性、初期乾燥性、乾燥初期の磨き作業
性に優れた耐スリ傷性塗膜を形成でき、特に自動車補修
塗料用として好適である。
合させてなる水酸基価１００〜２５０mgKOH/g 、重量平
均分子量４，０００〜３０，０００、ガラス転移温度−
１０〜４０℃の水酸基含有共重合体、（Ｂ）任意のエチ
レン性不飽和単量体を共重合させてなる水酸基価８５〜
１４０mgKOH/g の共重合体を分散安定剤樹脂として用い
てなる非水分散型重合体で、０．０５〜０．５μm の範
囲内の粒度分布を有し、かつ低粘度の粒子分散体、及び
（Ｃ）（ブロック）ポリイソシアネート化合物を必須成
分としてなり、該（Ｂ）成分中の分散安定剤樹脂のガラ
ス転移温度（ＴB ）が、共重合体（Ａ）のガラス転移温
度（ＴA ）との関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３０な
る関係を満足するように調整されたものである上塗用塗
料組成物。 【効果】 仕上り性、初期乾燥性、乾燥初期の磨き作業
性に優れた耐スリ傷性塗膜を形成でき、特に自動車補修
塗料用として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、上塗用塗料組成物に関
し、さらに詳しくは、塗膜の物理的乃至化学的性能、平
滑性、鮮映性等をなんら低下させることなく、初期乾燥
性及び乾燥初期の磨き作業性に優れた耐スリ傷性塗膜を
提供し得る上塗用塗料組成物に関する。
し、さらに詳しくは、塗膜の物理的乃至化学的性能、平
滑性、鮮映性等をなんら低下させることなく、初期乾燥
性及び乾燥初期の磨き作業性に優れた耐スリ傷性塗膜を
提供し得る上塗用塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】従来、自動車外板等に塗装
された上塗り塗膜は、走行中に砂やホコリ等との衝突、
又は洗車ブラシ等による摩擦等によってスリ傷がつきや
すく、自動車塗装等の外観低下の原因の１つになってい
た。かかる耐スリ傷性の向上のために本出願人らは、特
定の水酸基含有共重合体と無黄変型ポリイソシアネート
化合物とを必須成分とする上塗用塗料組成物を先に提案
した（特開平２−３０５８７３号公報）。この公報の組
成物では、耐スリ傷性は飛躍的に向上されるが、一方、
初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性については十分な
性能が得られないという問題があり、近年、特に自動車
補修塗料の分野では、相反する性能である耐スリ傷性と
乾燥初期の磨き作業性の両立が強く望まれていた。
された上塗り塗膜は、走行中に砂やホコリ等との衝突、
又は洗車ブラシ等による摩擦等によってスリ傷がつきや
すく、自動車塗装等の外観低下の原因の１つになってい
た。かかる耐スリ傷性の向上のために本出願人らは、特
定の水酸基含有共重合体と無黄変型ポリイソシアネート
化合物とを必須成分とする上塗用塗料組成物を先に提案
した（特開平２−３０５８７３号公報）。この公報の組
成物では、耐スリ傷性は飛躍的に向上されるが、一方、
初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性については十分な
性能が得られないという問題があり、近年、特に自動車
補修塗料の分野では、相反する性能である耐スリ傷性と
乾燥初期の磨き作業性の両立が強く望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは塗膜の物理
的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等をなんら低下させ
ることなく、特に初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性
に優れた耐スリ傷性塗膜を形成し得る上塗用塗料組成物
を得るべく鋭意検討した結果、特定の水酸基含有共重合
体と粒子分散体とポリイソシアネート化合物とを配合
し、かつ水酸基含有共重合体のガラス転移温度と粒子分
散体の分散安定剤樹脂のガラス転移温度とを考慮するこ
とにより、上記目標とする性能に非常に卓越した塗膜を
得ることを見出し本発明を完成するに至った。
的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等をなんら低下させ
ることなく、特に初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性
に優れた耐スリ傷性塗膜を形成し得る上塗用塗料組成物
を得るべく鋭意検討した結果、特定の水酸基含有共重合
体と粒子分散体とポリイソシアネート化合物とを配合
し、かつ水酸基含有共重合体のガラス転移温度と粒子分
散体の分散安定剤樹脂のガラス転移温度とを考慮するこ
とにより、上記目標とする性能に非常に卓越した塗膜を
得ることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）任意のエチレ
ン性不飽和単量体を共重合させてなる水酸基価１００〜
２５０mgKOH/g 、重量平均分子量４，０００〜３０，０
００、ガラス転移温度−１０〜４０℃の水酸基含有共重
合体、（Ｂ）任意のエチレン性不飽和単量体を共重合さ
せてなる水酸基価８５〜１４０mgKOH/g の共重合体を分
散安定剤樹脂として用い、該分散安定剤の存在下に有機
溶媒中で少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を重
合せしめてなる非水分散型重合体で、０．０５〜０．５
μm の範囲内の粒度分布を有し、かつ低粘度の粒子分散
体、及び（Ｃ）ブロックされているか、又はブロックさ
れていないイソシアネート基を有する無黄変型ポリイソ
シアネート化合物を必須成分としてなり、該（Ｂ）成分
が、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計固形分重量の５〜６０
重量％となり、該（Ｃ）成分が〔（Ｃ）成分中のイソシ
アネート基〕／〔（Ａ）及び（Ｂ）成分中の水酸基〕＝
０．５〜２．０となる当量比で配合され、且つ該（Ｂ）
成分中の分散安定剤樹脂のガラス転移温度（ＴB ）が、
水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転移温度（ＴA ）と
の関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３０なる関係を満足
するように調整されたものであることを特徴とする上塗
用塗料組成物を提供するものである。
ン性不飽和単量体を共重合させてなる水酸基価１００〜
２５０mgKOH/g 、重量平均分子量４，０００〜３０，０
００、ガラス転移温度−１０〜４０℃の水酸基含有共重
合体、（Ｂ）任意のエチレン性不飽和単量体を共重合さ
せてなる水酸基価８５〜１４０mgKOH/g の共重合体を分
散安定剤樹脂として用い、該分散安定剤の存在下に有機
溶媒中で少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体を重
合せしめてなる非水分散型重合体で、０．０５〜０．５
μm の範囲内の粒度分布を有し、かつ低粘度の粒子分散
体、及び（Ｃ）ブロックされているか、又はブロックさ
れていないイソシアネート基を有する無黄変型ポリイソ
シアネート化合物を必須成分としてなり、該（Ｂ）成分
が、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計固形分重量の５〜６０
重量％となり、該（Ｃ）成分が〔（Ｃ）成分中のイソシ
アネート基〕／〔（Ａ）及び（Ｂ）成分中の水酸基〕＝
０．５〜２．０となる当量比で配合され、且つ該（Ｂ）
成分中の分散安定剤樹脂のガラス転移温度（ＴB ）が、
水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転移温度（ＴA ）と
の関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３０なる関係を満足
するように調整されたものであることを特徴とする上塗
用塗料組成物を提供するものである。
【０００５】本発明組成物で用いる（Ａ）成分は、水酸
基価１００〜２５０mg/KOH重量平均分子量４，０００〜
３０，０００、ガラス転移温度−１０〜４０℃である水
酸基含有共重合体であり、（Ａ）成分を得るための任意
のエチレン性不飽和単量体は公知のものが使用できる。
すなわち、水酸基含有不飽和単量体としては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートのごとき（メタ）アクリル酸
のＣ2 〜Ｃ8 ヒドロキシアルキルエステル、市販品とし
てダイセル化学工業（株）の製品であるプラクセルＦＡ
−１（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カ
プロラクトン１モルを付加したモノマー）、プラクセル
ＦＭ−１、プラクセルＦＭ−３、プラクセルＦＭ−５
（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプ
ロラクトンをそれぞれ１モル、３モル、５モル付加した
モノマー）、ユニオンカーバイト社（米）の商品である
ＴＯＮＥ Ｍ−１００（アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル１モルにε−カプロラクトン２モルを付加したモノマ
ー）などの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル１モ
ルとラクトン類１〜５モルとの付加物、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基
含有不飽和モノマーとのモノエーテル、α，β−不飽和
カルボン酸と、カージュラＥ１０（シェル石油化学
（株）商品）やα−オレフィンエポキシドのようなモノ
エポキシ化合物との付加物、グリシジル（メタ）アクリ
レートと、酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物、無水マレイ
ン酸、イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物
と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、などのグリコール類とのモノ
エステル化物またはジエステル化物、ヒドロキシエチル
ビニルエーテルのごときヒドロキシアルキルエーテル
類、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレートのような塩素を含んだ水酸基含有不飽和単量体
などが挙げられる。
基価１００〜２５０mg/KOH重量平均分子量４，０００〜
３０，０００、ガラス転移温度−１０〜４０℃である水
酸基含有共重合体であり、（Ａ）成分を得るための任意
のエチレン性不飽和単量体は公知のものが使用できる。
すなわち、水酸基含有不飽和単量体としては、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートのごとき（メタ）アクリル酸
のＣ2 〜Ｃ8 ヒドロキシアルキルエステル、市販品とし
てダイセル化学工業（株）の製品であるプラクセルＦＡ
−１（アクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カ
プロラクトン１モルを付加したモノマー）、プラクセル
ＦＭ−１、プラクセルＦＭ−３、プラクセルＦＭ−５
（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１モルにε−カプ
ロラクトンをそれぞれ１モル、３モル、５モル付加した
モノマー）、ユニオンカーバイト社（米）の商品である
ＴＯＮＥ Ｍ−１００（アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル１モルにε−カプロラクトン２モルを付加したモノマ
ー）などの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル１モ
ルとラクトン類１〜５モルとの付加物、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコールなどのポリエーテルポリオールと２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基
含有不飽和モノマーとのモノエーテル、α，β−不飽和
カルボン酸と、カージュラＥ１０（シェル石油化学
（株）商品）やα−オレフィンエポキシドのようなモノ
エポキシ化合物との付加物、グリシジル（メタ）アクリ
レートと、酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加物、無水マレイ
ン酸、イタコン酸のごとき酸無水基含有不飽和化合物
と、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、などのグリコール類とのモノ
エステル化物またはジエステル化物、ヒドロキシエチル
ビニルエーテルのごときヒドロキシアルキルエーテル
類、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレートのような塩素を含んだ水酸基含有不飽和単量体
などが挙げられる。
【０００６】その他の不飽和単量体としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ1 〜
Ｃ18アルキルまたはシクロアルキルエステル；メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ18アルコキシアルキル
エステル；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸のＣ2 〜Ｃ3 アルケニルエステル；ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミ
ノアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクロレイン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、酢酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、
（メタ）アクリル酸；１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロ
ピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチル（メタ）アクリレートのような（メ
タ）アクリル酸とフッ素系アルコールとのエステル；α
−フルオロ−２，２，２−トリフルオロエチルアクリレ
ート、α−フルオロ−２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピルアクリレート、α−フルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルアクリレ
ート、α−フルオロ−２，２，３，４，４，４−ヘキサ
フルオロブチルアクリレート、α−フルオロ−１，１，
２，２−テトラハイドロパーフルオロデシルアクリレー
ト、α−フルオロ−１，１−ジメチル−２，２，３，３
−テトラフルオロプロピルアクリレートのようなα−フ
ルオロアクリル酸とフッ素系アルコールとのエステル；
２，２，２−トリフルオロエチル−α−トリフルオロメ
チルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル−α−
トリフルオロメチルアクリレートのようなα−トリフル
オロメチルアクリル酸とフッ素系アルコールとのエステ
ル；α−フルオロエチルアクリレート、α−フルオロプ
ロピルアクリレート、α−フルオロブチルアクリレー
ト、α−フルオロ−２−エチルヘキシルアクリレート等
のα−フルオロアルキルアクリレート；エチル−α−ト
リフルオロメチルアクリレート、ｎ−プロピル−α−ト
リフルオロメチルアクリレート、２−エチルヘキシル−
α−トリフルオロメチルアクリレート、ベンジル−α−
トリフルオロメチルアクリレートのようなα−トリフル
オロメチルアクリル酸と炭化水素系アルコールとのエス
テルなどが挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ1 〜
Ｃ18アルキルまたはシクロアルキルエステル；メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ18アルコキシアルキル
エステル；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸のＣ2 〜Ｃ3 アルケニルエステル；ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミ
ノアルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクロレイン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、酢酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、
（メタ）アクリル酸；１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロ
ピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンチル（メタ）アクリレートのような（メ
タ）アクリル酸とフッ素系アルコールとのエステル；α
−フルオロ−２，２，２−トリフルオロエチルアクリレ
ート、α−フルオロ−２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピルアクリレート、α−フルオロ−２−トリフルオ
ロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルアクリレ
ート、α−フルオロ−２，２，３，４，４，４−ヘキサ
フルオロブチルアクリレート、α−フルオロ−１，１，
２，２−テトラハイドロパーフルオロデシルアクリレー
ト、α−フルオロ−１，１−ジメチル−２，２，３，３
−テトラフルオロプロピルアクリレートのようなα−フ
ルオロアクリル酸とフッ素系アルコールとのエステル；
２，２，２−トリフルオロエチル−α−トリフルオロメ
チルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル−α−
トリフルオロメチルアクリレートのようなα−トリフル
オロメチルアクリル酸とフッ素系アルコールとのエステ
ル；α−フルオロエチルアクリレート、α−フルオロプ
ロピルアクリレート、α−フルオロブチルアクリレー
ト、α−フルオロ−２−エチルヘキシルアクリレート等
のα−フルオロアルキルアクリレート；エチル−α−ト
リフルオロメチルアクリレート、ｎ−プロピル−α−ト
リフルオロメチルアクリレート、２−エチルヘキシル−
α−トリフルオロメチルアクリレート、ベンジル−α−
トリフルオロメチルアクリレートのようなα−トリフル
オロメチルアクリル酸と炭化水素系アルコールとのエス
テルなどが挙げられる。
【０００７】また上述のエチレン性不飽和単量体とし
て、かかるエチレン性不飽和単量体を所望の物性に応じ
て適宜選択し反応させることによって得られるマクロモ
ノマーを使用することもできる。かかるマクロモノマー
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜２５，００
０程度で公知の方法によって末端重合性不飽和基を導入
したものであり、具体例として、ＡＡ−２（Ｍｗが２，
７００、メタクリル酸メチルを主セグメントとする）、
ＡＡ−６（Ｍｗが１３，３００、メタクリル酸メチルを
主セグメントとする）、ＡＢ−２（Ｍｗが２，０００、
アクリル酸ｎ−ブチルを主セグメントとする）、ＡＢ−
６（Ｍｗが１３，０００、アクリル酸ｎ−ブチルを主セ
グメントとする）などいずれも東亜合成化学（株）製の
製品等の市販品を挙げることができる。
て、かかるエチレン性不飽和単量体を所望の物性に応じ
て適宜選択し反応させることによって得られるマクロモ
ノマーを使用することもできる。かかるマクロモノマー
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜２５，００
０程度で公知の方法によって末端重合性不飽和基を導入
したものであり、具体例として、ＡＡ−２（Ｍｗが２，
７００、メタクリル酸メチルを主セグメントとする）、
ＡＡ−６（Ｍｗが１３，３００、メタクリル酸メチルを
主セグメントとする）、ＡＢ−２（Ｍｗが２，０００、
アクリル酸ｎ−ブチルを主セグメントとする）、ＡＢ−
６（Ｍｗが１３，０００、アクリル酸ｎ−ブチルを主セ
グメントとする）などいずれも東亜合成化学（株）製の
製品等の市販品を挙げることができる。
【０００８】上記のエチレン性不飽和単量体の共重合反
応は、通常のアクリル樹脂もしくはビニル樹脂等の合成
方法と同様にして行うことができる。例えば、上記成分
を有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、ラジカル重合開
始剤の存在下で６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しなが
ら加熱することにより実施できる。反応時間は通常１〜
１０時間程度とすれば良い。
応は、通常のアクリル樹脂もしくはビニル樹脂等の合成
方法と同様にして行うことができる。例えば、上記成分
を有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、ラジカル重合開
始剤の存在下で６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しなが
ら加熱することにより実施できる。反応時間は通常１〜
１０時間程度とすれば良い。
【０００９】また、上記有機溶媒としては、ヘプタン、
トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等
の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
イソブチル、メチルセロソルブアセテート、ブチルカル
ビトールアセテート等のエステル系溶媒、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、イソブ
タノール等のアルコール系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、
ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系
の溶媒等を使用できる。これらの内、炭化水素系溶媒を
用いる場合には、溶解性の点から他の溶媒を併用するこ
とが好ましい。また、ラジカル開始剤としては通常用い
られるものをいずれも用いることができ、その一例とし
て過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等を示すことができる。
トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等
の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸
イソブチル、メチルセロソルブアセテート、ブチルカル
ビトールアセテート等のエステル系溶媒、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、イソブ
タノール等のアルコール系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、
ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系
の溶媒等を使用できる。これらの内、炭化水素系溶媒を
用いる場合には、溶解性の点から他の溶媒を併用するこ
とが好ましい。また、ラジカル開始剤としては通常用い
られるものをいずれも用いることができ、その一例とし
て過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等を示すことができる。
【００１０】本発明において、上記エチレン性不飽和単
量体を共重合して得られる水酸基含有共重合体（Ａ）の
水酸基価は、１００〜２５０mgKOH/g 、好ましくは１２
０〜２００mgKOH/g の範囲内となるようにする。水酸基
価が１００mgKOH/g より小さくなると（Ｃ）成分である
ポリイソシアネート化合物との架橋反応点が不足し、耐
スリ傷性が不十分となり、一方、２５０mgKOH/g より大
きくなると、水酸基が過剰となり、塗膜の耐水性、耐酸
性に悪影響を及ぼし、また乾燥性も悪くなるため好まし
くない。
量体を共重合して得られる水酸基含有共重合体（Ａ）の
水酸基価は、１００〜２５０mgKOH/g 、好ましくは１２
０〜２００mgKOH/g の範囲内となるようにする。水酸基
価が１００mgKOH/g より小さくなると（Ｃ）成分である
ポリイソシアネート化合物との架橋反応点が不足し、耐
スリ傷性が不十分となり、一方、２５０mgKOH/g より大
きくなると、水酸基が過剰となり、塗膜の耐水性、耐酸
性に悪影響を及ぼし、また乾燥性も悪くなるため好まし
くない。
【００１１】また、水酸基含有共重合体（Ａ）の重量平
均分子量は、４，０００〜３０，０００、好ましくは
６，０００〜２０，０００の範囲内となるようにする。
重量平均分子量が４，０００よりも小さくなると、満足
な初期乾燥性が得られず、一方、３０，０００よりも大
きくなると、スプレー塗装時の微粒化が悪く、また、塗
装後のレベリング性が劣るため塗面の仕上がり外観、特
に平滑性、鮮映性に悪影響を及ぼすので好ましくない。
均分子量は、４，０００〜３０，０００、好ましくは
６，０００〜２０，０００の範囲内となるようにする。
重量平均分子量が４，０００よりも小さくなると、満足
な初期乾燥性が得られず、一方、３０，０００よりも大
きくなると、スプレー塗装時の微粒化が悪く、また、塗
装後のレベリング性が劣るため塗面の仕上がり外観、特
に平滑性、鮮映性に悪影響を及ぼすので好ましくない。
【００１２】さらに水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス
転移温度は、−１０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の
範囲内となるようにする。ガラス転移温度が−１０℃未
満であると良好な初期乾燥性が得られず、一方４０℃を
越えると耐スリ傷性が低下するので好ましくない。
転移温度は、−１０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の
範囲内となるようにする。ガラス転移温度が−１０℃未
満であると良好な初期乾燥性が得られず、一方４０℃を
越えると耐スリ傷性が低下するので好ましくない。
【００１３】本発明において粒子分散体（Ｂ）は、非水
系重合体分散液を示しており、任意のエチレン性不飽和
単量体を共重合させてなる水酸基価８５〜１４０mgKOH/
g の共重合体を分散安定剤樹脂として用い、該樹脂の存
在下に有機液体中で、少なくとも１種のエチレン性不飽
和単量体を重合させて得られる該有機液体に不溶性の重
合体で、０．０５〜０．５μm の範囲内の粒度分布を有
している粒子分散体である。
系重合体分散液を示しており、任意のエチレン性不飽和
単量体を共重合させてなる水酸基価８５〜１４０mgKOH/
g の共重合体を分散安定剤樹脂として用い、該樹脂の存
在下に有機液体中で、少なくとも１種のエチレン性不飽
和単量体を重合させて得られる該有機液体に不溶性の重
合体で、０．０５〜０．５μm の範囲内の粒度分布を有
している粒子分散体である。
【００１４】上記分散安定剤として用いる共重合体は、
任意のエチレン性不飽和単量体を適宜共重合して得られ
るが、低極性の有機液体に溶解した方が有利なため、そ
の極性は低い方が好ましい。共重合する任意のエチレン
性不飽和単量体としては、ラジカル重合によってアクリ
ル系共重合体を製造するに際して従来から用いられてい
るものが使用でき、前記水酸基含有共重合体（Ａ）を共
重合するに際して挙げた任意のエチレン性不飽和単量体
を使用できる。これら任意のエチレン性不飽和単量体は
それぞれ単独で、また２種以上組み合わせて使用しても
良い。
任意のエチレン性不飽和単量体を適宜共重合して得られ
るが、低極性の有機液体に溶解した方が有利なため、そ
の極性は低い方が好ましい。共重合する任意のエチレン
性不飽和単量体としては、ラジカル重合によってアクリ
ル系共重合体を製造するに際して従来から用いられてい
るものが使用でき、前記水酸基含有共重合体（Ａ）を共
重合するに際して挙げた任意のエチレン性不飽和単量体
を使用できる。これら任意のエチレン性不飽和単量体は
それぞれ単独で、また２種以上組み合わせて使用しても
良い。
【００１５】この分散安定剤樹脂として用いられる上記
のごときアクリル系共重合体は、１分子中に重合性二重
結合を好ましくは約０．１〜１．２個有することが有利
であり、重合性二重結合の導入は、例えばアクリル系共
重合体の共重合成分として、アクリル酸、メタクリル酸
等のカルボキシル基含有単量体を用い、このカルボキシ
ル基にグリシジル基含有不飽和単量体（例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテルなど）を反応せしめることによって行
うことができるが、もちろん逆にグリシジル基含有アク
リル共重合体とカルボキシル基含有不飽和単量体とを反
応せしめることによっても行うことができる。このよう
な組合せは、他に酸無水物基と水酸基、酸無水物基とメ
ルカプタン基、イソシアネート基と水酸基等が考えられ
る。このような反応基の組合せの間で付加反応が起こる
一般的な条件は周知であり、それらの反応が起こる温度
は個々の選択された反応基の組合せにより左右されるこ
と、そして触媒の使用によって改変しうることは言うま
でもない。
のごときアクリル系共重合体は、１分子中に重合性二重
結合を好ましくは約０．１〜１．２個有することが有利
であり、重合性二重結合の導入は、例えばアクリル系共
重合体の共重合成分として、アクリル酸、メタクリル酸
等のカルボキシル基含有単量体を用い、このカルボキシ
ル基にグリシジル基含有不飽和単量体（例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテルなど）を反応せしめることによって行
うことができるが、もちろん逆にグリシジル基含有アク
リル共重合体とカルボキシル基含有不飽和単量体とを反
応せしめることによっても行うことができる。このよう
な組合せは、他に酸無水物基と水酸基、酸無水物基とメ
ルカプタン基、イソシアネート基と水酸基等が考えられ
る。このような反応基の組合せの間で付加反応が起こる
一般的な条件は周知であり、それらの反応が起こる温度
は個々の選択された反応基の組合せにより左右されるこ
と、そして触媒の使用によって改変しうることは言うま
でもない。
【００１６】また分散安定剤として、上記アクリル系共
重合体に、必要に応じて他の従来公知の分散安定剤例え
ばブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、アクリル樹脂等を少量併用することも可能であ
る。
重合体に、必要に応じて他の従来公知の分散安定剤例え
ばブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、アクリル樹脂等を少量併用することも可能であ
る。
【００１７】該分散安定剤樹脂の水酸基価は、８５〜１
４０mgKOH/g の範囲内であることが必要である。水酸基
価が８５mgKOH/g より小さくなると十分な耐スリ傷性が
得られず、一方１４０mgKOH/g より大きくなると乾燥初
期の磨き作業性の向上が得られないので好ましくない。
４０mgKOH/g の範囲内であることが必要である。水酸基
価が８５mgKOH/g より小さくなると十分な耐スリ傷性が
得られず、一方１４０mgKOH/g より大きくなると乾燥初
期の磨き作業性の向上が得られないので好ましくない。
【００１８】また該分散安定剤樹脂のガラス転移温度
（ＴB ）は、前記水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転
移温度（ＴA ）との関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３
０好ましくは１０＜ＴB −ＴA ＜２０なる関係も満足す
るように、該分散安定剤を形成するエチレン性不飽和単
量体の種類や量を適宜選定して調整される必要がある。
このガラス転移温度の差が５℃未満であると乾燥初期の
磨き作業性の向上が得られず、一方、３０℃を越えると
耐スリ傷性が低下することになるので好ましくない。
（ＴB ）は、前記水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転
移温度（ＴA ）との関係において、５＜ＴB −ＴA ＜３
０好ましくは１０＜ＴB −ＴA ＜２０なる関係も満足す
るように、該分散安定剤を形成するエチレン性不飽和単
量体の種類や量を適宜選定して調整される必要がある。
このガラス転移温度の差が５℃未満であると乾燥初期の
磨き作業性の向上が得られず、一方、３０℃を越えると
耐スリ傷性が低下することになるので好ましくない。
【００１９】本発明によれば上記の如き分散安定剤の存
在下に、該分散安定剤及び分散重合されるエチレン性不
飽和単量体は溶解するが、重合により生成する分散重合
体粒子は実質的に溶解しない脂肪族炭化水素を主体とす
る有機溶剤中で、少なくとも１種のエチレン性不飽和単
量体を分散重合せしめられる。
在下に、該分散安定剤及び分散重合されるエチレン性不
飽和単量体は溶解するが、重合により生成する分散重合
体粒子は実質的に溶解しない脂肪族炭化水素を主体とす
る有機溶剤中で、少なくとも１種のエチレン性不飽和単
量体を分散重合せしめられる。
【００２０】かかる有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素に、キシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系他、アルコール系、エーテル
系、エステル系、ケトン系溶剤を適宜組合せて使用する
ことができる。
タン、オクタン等の脂肪族炭化水素に、キシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系他、アルコール系、エーテル
系、エステル系、ケトン系溶剤を適宜組合せて使用する
ことができる。
【００２１】上記分散安定剤及び有機溶剤の存在下に重
合せしめられるエチレン性不飽和単量体としては、ラジ
カル重合性の不飽和単量体であれば特に制限なく各種の
ものを使用することができ、その代表的なものには前記
共重合体（Ａ）の説明で列記した単量体が使用できる。
これらの中で特に好適なものはアクリル酸又はメタクリ
ル酸を少なくとも４０重量％以上含む単量体又は単量体
混合物である。
合せしめられるエチレン性不飽和単量体としては、ラジ
カル重合性の不飽和単量体であれば特に制限なく各種の
ものを使用することができ、その代表的なものには前記
共重合体（Ａ）の説明で列記した単量体が使用できる。
これらの中で特に好適なものはアクリル酸又はメタクリ
ル酸を少なくとも４０重量％以上含む単量体又は単量体
混合物である。
【００２２】分散重合時の分散安定剤の使用量は、特に
制限されるものではなく、通常分散安定剤と重合すべき
単量体との総量を基準にして３〜７０重量％、好ましく
は５〜４５重量％の範囲内が適当であり、分散重合はラ
ジカル重合開始剤の存在下でそれ自体既知の方法で行な
うことができる。
制限されるものではなく、通常分散安定剤と重合すべき
単量体との総量を基準にして３〜７０重量％、好ましく
は５〜４５重量％の範囲内が適当であり、分散重合はラ
ジカル重合開始剤の存在下でそれ自体既知の方法で行な
うことができる。
【００２３】以上のとおり製造される重合体粒子の非水
系分散液は、極めて分散安定性に優れ、その重合体粒子
の粒径は０．０５〜０．５μm の範囲内の粒度分布を有
している。加えて一般の溶液型アクリル共重合体と比較
して、不揮発分が高く低粘度である。ここで低粘度とは
ガードナー粘度でＡ〜Ｇ程度である。
系分散液は、極めて分散安定性に優れ、その重合体粒子
の粒径は０．０５〜０．５μm の範囲内の粒度分布を有
している。加えて一般の溶液型アクリル共重合体と比較
して、不揮発分が高く低粘度である。ここで低粘度とは
ガードナー粘度でＡ〜Ｇ程度である。
【００２４】本発明において、上記粒子分散体（Ｂ）
は、前記水酸基含有共重合体（Ａ）と該粒子分散体
（Ｂ）との合計固形分重量の５〜６０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％となる配合割合で使用される。
かかる粒子分散体（Ｂ）の配合割合が５重量％未満であ
ると初期乾燥性及び乾燥初期での磨き作業性に十分な効
果が得られず、一方６０重量％を越えると仕上がり外観
が低下し、十分な塗面の平滑性及び鮮映性が得られなく
なるので好ましくない。
は、前記水酸基含有共重合体（Ａ）と該粒子分散体
（Ｂ）との合計固形分重量の５〜６０重量％、より好ま
しくは１０〜４０重量％となる配合割合で使用される。
かかる粒子分散体（Ｂ）の配合割合が５重量％未満であ
ると初期乾燥性及び乾燥初期での磨き作業性に十分な効
果が得られず、一方６０重量％を越えると仕上がり外観
が低下し、十分な塗面の平滑性及び鮮映性が得られなく
なるので好ましくない。
【００２５】本発明組成物で用いるポリイソシアネート
化合物（Ｃ）は、ブロック化されているか、又はブロッ
ク化されていないイソシアネート基を有する無黄変型ポ
リイソシアネート化合物であり、本発明組成物において
架橋剤として働くものである。かかる無黄変型のポリイ
ソシアネート化合物としては従来公知のものが使用で
き、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等の無黄変型
ポリイソシアネート化合物及びこれらのポリイソシアネ
ート化合物の過剰量に、水、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を
反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物、こ
れらポリイソシアネート化合物の重合体、ビューレット
体及びこれらのブロック化されていないポリイソシアネ
ート化合物をイソシアネートブロック化剤でブロック化
したポリイソシアネート化合物が挙げられる。かかるイ
ソシアネートブロック化剤としては、フェノール、ｍ−
クレゾール、キシレノール、チオフェノール等のフェノ
ール類、メタノール、エタノール、ブタノール、２−エ
チルヘキサノール、シクロへキサノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル等のアルコール類、カプロラ
クタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等の活性
水素含有化合物が挙げられる。
化合物（Ｃ）は、ブロック化されているか、又はブロッ
ク化されていないイソシアネート基を有する無黄変型ポ
リイソシアネート化合物であり、本発明組成物において
架橋剤として働くものである。かかる無黄変型のポリイ
ソシアネート化合物としては従来公知のものが使用で
き、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等の無黄変型
ポリイソシアネート化合物及びこれらのポリイソシアネ
ート化合物の過剰量に、水、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物を
反応させて得られる末端イソシアネート含有化合物、こ
れらポリイソシアネート化合物の重合体、ビューレット
体及びこれらのブロック化されていないポリイソシアネ
ート化合物をイソシアネートブロック化剤でブロック化
したポリイソシアネート化合物が挙げられる。かかるイ
ソシアネートブロック化剤としては、フェノール、ｍ−
クレゾール、キシレノール、チオフェノール等のフェノ
ール類、メタノール、エタノール、ブタノール、２−エ
チルヘキサノール、シクロへキサノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル等のアルコール類、カプロラ
クタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等の活性
水素含有化合物が挙げられる。
【００２６】本発明において、上記ブロック化されてい
るか、又はブロック化されていないイソシアネート基を
有する無黄変型ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、
〔（Ｃ）成分中のイソシアネート基〕／〔（Ａ）及び
（Ｂ）成分中の水酸基〕＝０．５〜２．０の範囲内の当
量比で配合することができる。
るか、又はブロック化されていないイソシアネート基を
有する無黄変型ポリイソシアネート化合物（Ｃ）は、
〔（Ｃ）成分中のイソシアネート基〕／〔（Ａ）及び
（Ｂ）成分中の水酸基〕＝０．５〜２．０の範囲内の当
量比で配合することができる。
【００２７】本発明組成物は、前記水酸基含有共重合
体、粒子分散体及びポリイソシアネート化合物を必須成
分とするものであるが、さらに必要に応じて顔料類、添
加樹脂、紫外線吸収剤、表面調整剤、錫触媒等の反応促
進剤などの塗料用添加物を含有してもよい。
体、粒子分散体及びポリイソシアネート化合物を必須成
分とするものであるが、さらに必要に応じて顔料類、添
加樹脂、紫外線吸収剤、表面調整剤、錫触媒等の反応促
進剤などの塗料用添加物を含有してもよい。
【００２８】かくして得られる本発明組成物は、一般に
塗装直前に水酸基含有共重合体と粒子分散体を含有する
主剤とポリイソシアネート化合物を含有する硬化剤とを
混合して使用される。
塗装直前に水酸基含有共重合体と粒子分散体を含有する
主剤とポリイソシアネート化合物を含有する硬化剤とを
混合して使用される。
【００２９】本発明組成物の塗装方法としては、スプレ
ー塗装、ハケ塗り、ローラー塗りなど従来公知の方法が
利用でき、通常、乾燥膜厚１０〜１００μm 程度塗装さ
れる。
ー塗装、ハケ塗り、ローラー塗りなど従来公知の方法が
利用でき、通常、乾燥膜厚１０〜１００μm 程度塗装さ
れる。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、水酸基含有共重合体
（Ａ）が塗膜内の連続相を、また粒子分散体（Ｂ）が塗
膜内の粒子相を形成することとなり、この不均一性に加
えて、該粒子分散体（Ｂ）の分散安定剤成分のガラス転
移温度を、水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転移温度
よりも高く且つその差が特定範囲内となるよう調整する
ことにより（Ａ）成分による耐スリ傷性の効果を維持し
つつ初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性を向上させる
ことができる。従って、本発明の組成物を用いることに
より塗膜の物理的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等を
なんら低下させることなく、特に初期乾燥性と乾燥初期
の磨き作業性に優れた耐スリ傷性塗膜を提供でき、特に
自動車補修塗料分野に有用である。
（Ａ）が塗膜内の連続相を、また粒子分散体（Ｂ）が塗
膜内の粒子相を形成することとなり、この不均一性に加
えて、該粒子分散体（Ｂ）の分散安定剤成分のガラス転
移温度を、水酸基含有共重合体（Ａ）のガラス転移温度
よりも高く且つその差が特定範囲内となるよう調整する
ことにより（Ａ）成分による耐スリ傷性の効果を維持し
つつ初期乾燥性及び乾燥初期の磨き作業性を向上させる
ことができる。従って、本発明の組成物を用いることに
より塗膜の物理的乃至化学的性能、平滑性、鮮映性等を
なんら低下させることなく、特に初期乾燥性と乾燥初期
の磨き作業性に優れた耐スリ傷性塗膜を提供でき、特に
自動車補修塗料分野に有用である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例及び比較例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。尚、特に断らない限り「部」及び
「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」を意味す
る。
り一層明らかにする。尚、特に断らない限り「部」及び
「％」は、それぞれ「重量部」、「重量％」を意味す
る。
【００３２】水酸基含有共重合体の製造 製造例１ 反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却
器、滴下用ポンプを備えつけ、それに酢酸ｎ−ブチル２
０部、キシレン４８部を仕込み撹拌しながら１１０℃ま
で昇温し、後記表１に示す単量体及び重合開始剤の混合
物１０３．６部を１１０℃以下で滴下用ポンプを利用し
て３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後６０分
間１１０℃に保ち、撹拌を続けた。その後、追加触媒ア
ゾビスジメチルバレロニトリル０．５部をキシレン１０
部に溶解させたものを６０分間かけて一定速度で滴下し
た。そして、滴下終了後６０分間１１０℃に保持し、反
応を終了した。得られた水酸基含有共重合体溶液は、不
揮発分５４．７％、ガードナー粘度Ｋの均一で透明な溶
液であった。また共重合体の重量平均分子量は１０，０
００、水酸基価は１２０であった。
器、滴下用ポンプを備えつけ、それに酢酸ｎ−ブチル２
０部、キシレン４８部を仕込み撹拌しながら１１０℃ま
で昇温し、後記表１に示す単量体及び重合開始剤の混合
物１０３．６部を１１０℃以下で滴下用ポンプを利用し
て３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後６０分
間１１０℃に保ち、撹拌を続けた。その後、追加触媒ア
ゾビスジメチルバレロニトリル０．５部をキシレン１０
部に溶解させたものを６０分間かけて一定速度で滴下し
た。そして、滴下終了後６０分間１１０℃に保持し、反
応を終了した。得られた水酸基含有共重合体溶液は、不
揮発分５４．７％、ガードナー粘度Ｋの均一で透明な溶
液であった。また共重合体の重量平均分子量は１０，０
００、水酸基価は１２０であった。
【００３３】製造例２〜８ 製造例１において、単量体および重合開始剤の混合物、
および追加触媒を表１に示す配合とする以外は同様に行
ない水酸基含有共重合体溶液を得た。得られた共重合体
溶液および共重合体の性状値を表１に示す。
および追加触媒を表１に示す配合とする以外は同様に行
ない水酸基含有共重合体溶液を得た。得られた共重合体
溶液および共重合体の性状値を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】粒子分散体の製造 製造例Ａ分散安定剤（ａ）の合成 トルエン２０部及びキシレン６０部を加熱還流させ、下
記単量体及び重合開始剤を３時間滴下し、滴下後２時間
熟成を行なった。
記単量体及び重合開始剤を３時間滴下し、滴下後２時間
熟成を行なった。
【００３６】 スチレン ２０部 メタクリル酸ｎ−ブチル ２０部 メタクリル酸ｔ−ブチル １５部 メタクリル酸２−エチルヘキシル ２０部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２４部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ４．６部 得られた樹脂溶液（分散安定剤（ａ）溶液）は、不揮発
分５５％、粘度Ｎであり、該樹脂の水酸基価１０４mgKO
H/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移温度
は４７℃であった。
分５５％、粘度Ｎであり、該樹脂の水酸基価１０４mgKO
H/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移温度
は４７℃であった。
【００３７】粒子分散体液（Ａ）の合成 ヘプタン６０部、キシレン２０部、酢酸エチル１３部及
び上記分散安定剤（ａ）溶液９８部をフラスコに仕込み
加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴
下し、さらに２時間熟成した。
び上記分散安定剤（ａ）溶液９８部をフラスコに仕込み
加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴
下し、さらに２時間熟成した。
【００３８】 スチレン １０部 メタクリル酸メチル ３６部 アクリロニトリル ２６部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ２８部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート １．５部 得られた液は、不揮発分５３％、粘度Ｄ、重合体粒子の
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
【００３９】製造例Ｂ分散安定剤（ｂ）の合成 トルエン４０部、キシレン２０部、酢酸イソブチル２０
部を加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時
間滴下し、滴下後２時間熟成を行なった。
部を加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時
間滴下し、滴下後２時間熟成を行なった。
【００４０】 スチレン １５部 メタクリル酸ｎ−ブチル １０部 メタクリル酸ｔ−ブチル ５部 メタクリル酸２−エチルヘキシル ３４部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２５部 プラクセルＦＭ−３ １０部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ６部 得られた樹脂溶液（分散安定剤（ｂ）溶液）は、不揮発
分５５％、粘度Ｋであり、該樹脂の水酸基価１２０mgKO
H/g 、重量平均分子量約１０，０００、ガラス転移温度
は２４℃であった。
分５５％、粘度Ｋであり、該樹脂の水酸基価１２０mgKO
H/g 、重量平均分子量約１０，０００、ガラス転移温度
は２４℃であった。
【００４１】粒子分散体液（Ｂ）の合成 ヘプタン７０部、酢酸エチル８部、ｎ−ブチルアルコー
ル５部及び上記分散安定剤（ｂ）溶液１２１部をフラス
コに仕込み加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤
を３時間滴下し、さらに２時間熟成した。
ル５部及び上記分散安定剤（ｂ）溶液１２１部をフラス
コに仕込み加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤
を３時間滴下し、さらに２時間熟成した。
【００４２】 スチレン ５部 メタクリル酸メチル ３４部 アクリロニトリル ２５部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ３０部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ５．５部 メタクリル酸 ０．５部 ２，２´−アゾビスイソブチロニトリル ２部 得られた液体は、不揮発分５３％、粘度Ｃ、重合体粒子
の粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重
合体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や
粗大粒子の発生はみられなかった。
の粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重
合体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や
粗大粒子の発生はみられなかった。
【００４３】製造例Ｃ分散安定剤（ｃ）の合成 キシレン８０部を加熱還流させ、下記単量体および重合
開始剤を３時間滴下し、滴下後３時間熟成を行なった。
開始剤を３時間滴下し、滴下後３時間熟成を行なった。
【００４４】 スチレン ２０部 メタクリル酸ｔ−ブチル ２０部 メタクリル酸２−エチルヘキシル ２４部 アクリル酸２−エチルヘキシル １３部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２２部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ３部 得られた樹脂溶液（分散安定剤（ｃ）溶液）は、不揮発
分５５％、粘度Ｗであり、該樹脂の水酸基価９５mgKOH/
g 、重量平均分子量約１６，０００、ガラス転移温度は
３５℃であった。ついで上記ワニス全量中に、 グリシジルメタクリレート ０．６部 ４−tert−ブチルピロカテコール ０．０２部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 を加えて還流反応を５時間行ない、共重合性二重結合を
分散安定剤分子鎖中に導入した。導入二重結合の数は樹
脂酸価の測定により分子鎖１本あたり約０．１個であっ
た。
分５５％、粘度Ｗであり、該樹脂の水酸基価９５mgKOH/
g 、重量平均分子量約１６，０００、ガラス転移温度は
３５℃であった。ついで上記ワニス全量中に、 グリシジルメタクリレート ０．６部 ４−tert−ブチルピロカテコール ０．０２部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 を加えて還流反応を５時間行ない、共重合性二重結合を
分散安定剤分子鎖中に導入した。導入二重結合の数は樹
脂酸価の測定により分子鎖１本あたり約０．１個であっ
た。
【００４５】粒子分散体液（Ｃ）の合成 ヘプタン８０部、酢酸イソブチル１３部及び上記分散安
定剤（ｃ）溶液９８部をフラスコに仕込み加熱還流さ
せ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、さら
に２時間熟成した。
定剤（ｃ）溶液９８部をフラスコに仕込み加熱還流さ
せ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、さら
に２時間熟成した。
【００４６】 スチレン １０部 メタクリル酸メチル ４０部 アクリロニトリル ２１部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ２９部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート １．５部 得られた液は、不揮発分５３％、粘度Ｆ、重合体粒子の
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
【００４７】製造例Ｄ分散安定剤（ｄ）の合成 キシレン５０部及びトルエン３０部を加熱還流させ、下
記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、滴下終了後
２時間熟成を行なった。
記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、滴下終了後
２時間熟成を行なった。
【００４８】 スチレン ２０部 メタクリル酸イソブチル １６部 メタクリル酸ｔ−ブチル ２４部 メタクリル酸２−エチルヘキシル ４部 アクリル酸２−エチルヘキシル ９部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２６部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ４．６部 得られた樹脂ワニス（分散安定剤（ｄ）溶液）は、不揮
発分５５％、粘度ＰＱであり、該樹脂の水酸基価１１２
mgKOH/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移
温度は５８℃であった。ついで上記ワニス全量中に、 グリシジルメタクリレート ０．８部 ４−tert−ブチルピロカテコール ０．０２部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 を加えて還流反応を５時間行ない、共重合性二重結合を
分散安定剤分子鎖中に導入した。導入二重結合の数は樹
脂酸価の測定により分子鎖１本あたり約０．２個であっ
た。
発分５５％、粘度ＰＱであり、該樹脂の水酸基価１１２
mgKOH/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移
温度は５８℃であった。ついで上記ワニス全量中に、 グリシジルメタクリレート ０．８部 ４−tert−ブチルピロカテコール ０．０２部 ジメチルアミノエタノール ０．１部 を加えて還流反応を５時間行ない、共重合性二重結合を
分散安定剤分子鎖中に導入した。導入二重結合の数は樹
脂酸価の測定により分子鎖１本あたり約０．２個であっ
た。
【００４９】粒子分散体液（Ｄ）の合成 ヘプタン６５部、酢酸エチル１０部、ｎ−ブチルアルコ
ール８部及び上記分散安定剤（ｄ）溶液１２１部をフラ
スコに仕込み加熱還流させ、下記単量体および重合開始
剤を３時間滴下し、さらに２時間熟成した。
ール８部及び上記分散安定剤（ｄ）溶液１２１部をフラ
スコに仕込み加熱還流させ、下記単量体および重合開始
剤を３時間滴下し、さらに２時間熟成した。
【００５０】 スチレン ５部 メタクリル酸メチル ３１部 アクリロニトリル ２５部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル １７部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２２部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ８．２部 得られた液は、不揮発分５４％、粘度Ｃ、重合体粒子の
粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重合
体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗
大粒子の発生はみられなかった。
粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重合
体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗
大粒子の発生はみられなかった。
【００５１】製造例Ｅ分散安定剤（ｅ）の合成 キシレン６０部、酢酸イソブチル２０部を加熱還流さ
せ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、滴下
２時間熟成を行なった。
せ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下し、滴下
２時間熟成を行なった。
【００５２】 スチレン ３０部 メタクリル酸イソブチル ７部 メタクリル酸ｎ−ブチル １１部 アクリル酸２−エチルヘキシル ３０部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ２１部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ４．６部 得られた樹脂ワニス（分散安定剤（ｅ）溶液）は、不揮
発分５５％、粘度ＭＮであり、該樹脂の水酸基価９１mg
KOH/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移温
度は１９℃であった。
発分５５％、粘度ＭＮであり、該樹脂の水酸基価９１mg
KOH/g 、重量平均分子量約１２，０００、ガラス転移温
度は１９℃であった。
【００５３】粒子分散体液（Ｅ）の合成 ヘプタン７０部、酢酸イソブチル１３部及び上記分散安
定剤（ｅ）溶液１２１部をフラスコに仕込み加熱し、９
５℃に保ち、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下
し、さらに２時間熟成した。
定剤（ｅ）溶液１２１部をフラスコに仕込み加熱し、９
５℃に保ち、下記単量体および重合開始剤を３時間滴下
し、さらに２時間熟成した。
【００５４】 スチレン ５部 メタクリル酸メチル ３７部 アクリロニトリル １０部 メタクリル酸グリシジル ５部 アクリル酸 ３部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ４０部 ２，２´−アゾビスイソブチロニトリル ２部 得られた液は、不揮発分５３％、粘度Ｅ、重合体粒子の
粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重合
体分散液であった。ここでは粒子内部でメタクリル酸グ
リシジルのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基を
反応せしめた。この分散液は室温で３ケ月静置しても沈
殿物や粗大粒子の発生はみられなかった。
粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重合
体分散液であった。ここでは粒子内部でメタクリル酸グ
リシジルのエポキシ基とアクリル酸のカルボキシル基を
反応せしめた。この分散液は室温で３ケ月静置しても沈
殿物や粗大粒子の発生はみられなかった。
【００５５】製造例Ｆ分散安定剤（ｆ）の合成 キシレン８０部を加熱還流させ、下記単量体および重合
開始剤を３時間滴下し、滴下２時間熟成を行なった。
開始剤を３時間滴下し、滴下２時間熟成を行なった。
【００５６】 スチレン ２５部 メタクリル酸イソブチル ２０部 メタクリル酸ｎ−ブチル ２０部 メタクリル酸２−エチルヘキシル １８部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル １６部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ３部 得られた樹脂溶液（分散安定剤（ｆ）溶液）は、不揮発
分５５％、粘度Ｔであり、該樹脂の水酸基価６９mgKOH/
g 、重量平均分子量約１６，０００、ガラス転移温度は
４３℃であった。
分５５％、粘度Ｔであり、該樹脂の水酸基価６９mgKOH/
g 、重量平均分子量約１６，０００、ガラス転移温度は
４３℃であった。
【００５７】粒子分散体液（Ｆ）の合成 ヘプタン６０部、キシレン２３部、酢酸エチル１０部及
び上記分散安定剤（ｆ）溶液９８部をフラスコに仕込み
加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴
下し、さらに２時間熟成した。
び上記分散安定剤（ｆ）溶液９８部をフラスコに仕込み
加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間滴
下し、さらに２時間熟成した。
【００５８】 スチレン ５部 メタクリル酸メチル ３５部 アクリロニトリル ２８部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ３１部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート １．５部 得られた液は、不揮発分５４％、粘度ＢＣ、重合体粒子
の粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重
合体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や
粗大粒子の発生はみられなかった。
の粒径０．１５〜０．２μm の乳白色の安定な低粘度重
合体分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や
粗大粒子の発生はみられなかった。
【００５９】製造例Ｇ分散安定剤（ｇ）の合成 トルエン２０部、キシレン４０部、酢酸イソブチル２０
部を加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時
間滴下し、滴下後２時間熟成を行なった。
部を加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時
間滴下し、滴下後２時間熟成を行なった。
【００６０】 スチレン １５部 メタクリル酸イソブチル １３部 メタクリル酸ｎ−ブチル １２部 メタクリル酸２−エチルヘキシル １４部 メタクリル酸ｔ−ブチル ７部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ３８部 アクリル酸 １部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート ６部 得られた樹脂溶液（分散安定剤（ｇ）溶液）は、不揮発
分５５％、粘度Ｏであり、該樹脂の水酸基価１６４mgKO
H/g 、重量平均分子量約１０，０００、ガラス転移温度
は４９℃であった。
分５５％、粘度Ｏであり、該樹脂の水酸基価１６４mgKO
H/g 、重量平均分子量約１０，０００、ガラス転移温度
は４９℃であった。
【００６１】粒子分散体液（Ｇ）の合成 ヘプタン５０部、トルエン２０部、酢酸エチル１３部及
び上記分散安定剤（ｇ）溶液１２１部をフラスコに仕込
み加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間
滴下し、さらに２時間熟成した。
び上記分散安定剤（ｇ）溶液１２１部をフラスコに仕込
み加熱還流させ、下記単量体および重合開始剤を３時間
滴下し、さらに２時間熟成した。
【００６２】 スチレン ５部 メタクリル酸メチル ２５部 アクリロニトリル ２０部 アクリル酸２−ヒドロキシエチル ５０部 ｔ−ブチルパーオキシ−２−ヘキサノエート １．５部 得られた液は、不揮発分５４％、粘度Ｄ、重合体粒子の
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
粒径０．２〜０．３μm の乳白色の安定な低粘度重合体
分散液であった。室温で３ケ月静置しても沈殿物や粗大
粒子の発生はみられなかった。
【００６３】実施例および比較例 製造例で得た水酸基含有共重合体溶液と粒子分散体樹脂
溶液を用い、表２に示す配合でクリヤー塗料用主剤を調
整した。
溶液を用い、表２に示す配合でクリヤー塗料用主剤を調
整した。
【００６４】
【表２】
【００６５】表２に示したクリヤー塗料用主剤と硬化剤
であるポリイソシアネート化合物とを表３に示す配合で
混合撹拌し、クリヤー塗料を作成した。
であるポリイソシアネート化合物とを表３に示す配合で
混合撹拌し、クリヤー塗料を作成した。
【００６６】次いで、クリヤー塗料をキシレン／酢酸ｎ
−ブチル／シェルゾールＡ（シェル化学社製、芳香族系
石油溶剤）＝６０／２０／２０の組成のシンナーにて、
１３〜１４秒（フォードカップ＃４／２５℃）に粘稠
し、２０℃にて新車用クリヤー塗料を塗装した工程板上
にスプレー塗装を行なった後、評価を行なった。初期乾
燥性、乾燥初期の磨き作業性、仕上がり外観、耐スリ傷
性及び他の塗膜性能の評価結果を表４に示す。
−ブチル／シェルゾールＡ（シェル化学社製、芳香族系
石油溶剤）＝６０／２０／２０の組成のシンナーにて、
１３〜１４秒（フォードカップ＃４／２５℃）に粘稠
し、２０℃にて新車用クリヤー塗料を塗装した工程板上
にスプレー塗装を行なった後、評価を行なった。初期乾
燥性、乾燥初期の磨き作業性、仕上がり外観、耐スリ傷
性及び他の塗膜性能の評価結果を表４に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】
【表５】
【００７０】
【表６】
【００７１】なお、表４における試験は下記方法に従っ
て行なった。
て行なった。
【００７２】（１）乾燥性 ２０℃で塗装後試験板を水平に２０分間保った後、６０
℃に温度設定した乾燥機内で６０分間静置する。試験板
を乾燥機から取り出した後、温度２０℃、湿度７５％RH
の恒温恒湿室中に静置し、静置２時間後の塗膜表面にガ
ーゼを８枚重ねたものを載せ、その上に接触面積１２．
５６cm2 である２００ｇの重りを１分間だけ載せる。そ
の直後のガーゼ跡を目視で判定する。判定評価基準は以
下に示す。 ○：ガーゼ跡全くなし △：ガーゼ跡が少しあり ×：ガーゼ跡が著しい
℃に温度設定した乾燥機内で６０分間静置する。試験板
を乾燥機から取り出した後、温度２０℃、湿度７５％RH
の恒温恒湿室中に静置し、静置２時間後の塗膜表面にガ
ーゼを８枚重ねたものを載せ、その上に接触面積１２．
５６cm2 である２００ｇの重りを１分間だけ載せる。そ
の直後のガーゼ跡を目視で判定する。判定評価基準は以
下に示す。 ○：ガーゼ跡全くなし △：ガーゼ跡が少しあり ×：ガーゼ跡が著しい
【００７３】（２）鉛筆硬度 試験板を温度２０℃、湿度７５％RHの恒温恒湿室中にて
７日間放置後、同温度において鉛筆引っかき試験を行な
い、塗膜にきずがつく鉛筆の硬さを調べた。
７日間放置後、同温度において鉛筆引っかき試験を行な
い、塗膜にきずがつく鉛筆の硬さを調べた。
【００７４】（３）付着性 試験板を温度２０℃、湿度７５％RHの恒温恒湿室中にて
７日間放置後、ゴバン目を画きセロハンテープで剥離し
た際の残った目の数を表示した。
７日間放置後、ゴバン目を画きセロハンテープで剥離し
た際の残った目の数を表示した。
【００７５】（４）耐水性 上記（３）と同様にして作成した塗板を２０℃の水道水
に７日間浸漬後の塗面状態を調べた。 ○：異常なし ×：フクレ発生
に７日間浸漬後の塗面状態を調べた。 ○：異常なし ×：フクレ発生
【００７６】（５）耐ガソリン性 ２０℃で７日間乾燥させた塗板を水平に固定し、４つ折
りにしたガーゼ（５０×５０mm）にレギュラータイプの
ガソリンを約５ccしみこませ、そのまま３分間放置し
た。その後、ガーゼを取り除き、ガソリンを別のガーゼ
でふきとった後の塗面の状態を観察した。 ○：異常なし ×：塗面の光沢低下および軟化が発生
りにしたガーゼ（５０×５０mm）にレギュラータイプの
ガソリンを約５ccしみこませ、そのまま３分間放置し
た。その後、ガーゼを取り除き、ガソリンを別のガーゼ
でふきとった後の塗面の状態を観察した。 ○：異常なし ×：塗面の光沢低下および軟化が発生
【００７７】（６）耐酸性・耐アルカリ性 上記（５）と同様にして作成した塗板上で、それぞれ
０．２N のＨ2 ＳＯ4 水溶液、０．２N のＮａＯＨ水溶
液をスポットし、２０℃で２４時間後の白化やブリスタ
ーの有無を目視判定した。 ○：異常なし ×：白化あるいはブリスター発生
０．２N のＨ2 ＳＯ4 水溶液、０．２N のＮａＯＨ水溶
液をスポットし、２０℃で２４時間後の白化やブリスタ
ーの有無を目視判定した。 ○：異常なし ×：白化あるいはブリスター発生
【００７８】（７）エリクセン値 鋼板に塗装された試験板を温度２０℃、湿度７５％RHの
恒温恒湿室中にて７日間放置後、２０℃で試験片をエリ
クセン機に取り付け曲率半径１０mmのポンチを試験片の
裏面から約０．１mm/secの速さで規定の距離だけ押出し
て、塗膜にわれ、はがれが生じた時の押出し距離（mm）
を求めてエリクセン値とした。
恒温恒湿室中にて７日間放置後、２０℃で試験片をエリ
クセン機に取り付け曲率半径１０mmのポンチを試験片の
裏面から約０．１mm/secの速さで規定の距離だけ押出し
て、塗膜にわれ、はがれが生じた時の押出し距離（mm）
を求めてエリクセン値とした。
【００７９】（８）耐衝撃性 ＪＩＳ−Ｋ−５４００ ８．３．２（１９９０）に準
じ、デュポン衝撃試験器を用いて撃心の尖端直径１／２
インチ、荷重５００ｇの条件で試験を行なった。塗膜損
傷を生じない最大高さ（cm）を示す。
じ、デュポン衝撃試験器を用いて撃心の尖端直径１／２
インチ、荷重５００ｇの条件で試験を行なった。塗膜損
傷を生じない最大高さ（cm）を示す。
【００８０】（９）耐ワレ性 上記（５）と同様にして作成した塗板を、「７０℃で１
時間放置→２０℃の水道水中に１時間浸漬→−２０℃で
１時間放置」を１サイクルとするテストを２０サイクル
連続して行なった後の塗面状態を調べた。 ○：異常なし △：一部にワレ発生 ×：全面にワレ発生
時間放置→２０℃の水道水中に１時間浸漬→−２０℃で
１時間放置」を１サイクルとするテストを２０サイクル
連続して行なった後の塗面状態を調べた。 ○：異常なし △：一部にワレ発生 ×：全面にワレ発生
【００８１】（１０）促進耐候性 上記（５）と同様にして作成した塗板をサンシャインウ
ェザオメータにて１０００時間試験した後の塗面の変化
の有無を確認した。 ○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい
ェザオメータにて１０００時間試験した後の塗面の変化
の有無を確認した。 ○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい
【００８２】（１１）塗膜の仕上り外観 塗膜の平滑性と肉持感と透明性を目視判定した。 ○：良好 △：やや悪い ×：不良 但し、光沢は２０°鏡面反射率を測定した。
【００８３】（１２）磨き作業性 （１）と同様にして６０℃・６０分間静置後２０℃・７
５％RHで２時間静置にて作成した試験板を水平に固定
し、試験板の表面を細目ポリッシングコンパウンドをつ
けたタオルバフにて一定時間ポリッシングする。さらに
スポンジバフを使って、超微粒子コンパウンドにて一定
時間ポリッシングしたのち、塗膜表面のキズ、仕上り光
沢を目視で判定した。 ○：キズがほとんどなく、光沢も良い △：キズがかなり見られ、光沢もかなり低下 ×：キズが数多く見られ、光沢もほとんどない
５％RHで２時間静置にて作成した試験板を水平に固定
し、試験板の表面を細目ポリッシングコンパウンドをつ
けたタオルバフにて一定時間ポリッシングする。さらに
スポンジバフを使って、超微粒子コンパウンドにて一定
時間ポリッシングしたのち、塗膜表面のキズ、仕上り光
沢を目視で判定した。 ○：キズがほとんどなく、光沢も良い △：キズがかなり見られ、光沢もかなり低下 ×：キズが数多く見られ、光沢もほとんどない
【００８４】（１３）耐スリ傷性 ダルマクレンザー（やま三商店製）と水を３：２で混合
し、研摩剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
ＦＲ−II（スガ試験機（株）製）を用いた。前述の研摩
剤をネルに付着させ、５００ｇの荷重をかけ試験板の塗
面を往復２０回こすりつける。その後、塗面を流水で洗
浄し、自然乾燥後、その塗面の２０度鏡面反射率（２０
°Ｇ値）を測定する。次式によって、２０°Ｇ光沢保持
率を計算し、その値から耐スリ傷性を評価した。
し、研摩剤とする。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
ＦＲ−II（スガ試験機（株）製）を用いた。前述の研摩
剤をネルに付着させ、５００ｇの荷重をかけ試験板の塗
面を往復２０回こすりつける。その後、塗面を流水で洗
浄し、自然乾燥後、その塗面の２０度鏡面反射率（２０
°Ｇ値）を測定する。次式によって、２０°Ｇ光沢保持
率を計算し、その値から耐スリ傷性を評価した。
【００８５】
【数１】
【００８６】○：２０°Ｇ光沢保持率３０％以上 △：２０°Ｇ光沢保持率１０％以上３０％未満 ×：２０°Ｇ光沢保持率１０％未満
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奴間 伸茂 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）任意のエチレン性不飽和単量体を
共重合させてなる水酸基価１００〜２５０mgKOH/g 、重
量平均分子量４，０００〜３０，０００、ガラス転移温
度−１０〜４０℃の水酸基含有共重合体、（Ｂ）任意の
エチレン性不飽和単量体を共重合させてなる水酸基価８
５〜１４０mgKOH/g の共重合体を分散安定剤樹脂として
用い、該分散安定剤の存在下に有機溶媒中で少なくとも
１種のエチレン性不飽和単量体を重合せしめてなる非水
分散型重合体で、０．０５〜０．５μm の範囲内の粒度
分布を有し、かつ低粘度の粒子分散体、及び（Ｃ）ブロ
ックされているか、又はブロックされていないイソシア
ネート基を有する無黄変型ポリイソシアネート化合物を
必須成分としてなり、該（Ｂ）成分が、（Ａ）及び
（Ｂ）成分の合計固形分重量の５〜６０重量％となり、
該（Ｃ）成分が〔（Ｃ）成分中のイソシアネート基〕／
〔（Ａ）及び（Ｂ）成分中の水酸基〕＝０．５〜２．０
となる当量比で配合され、且つ該（Ｂ）成分中の分散安
定剤樹脂のガラス転移温度（ＴB ）が、水酸基含有共重
合体（Ａ）のガラス転移温度（ＴA ）との関係におい
て、５＜ＴB −ＴA ＜３０なる関係を満足するように調
整されたものであることを特徴とする上塗用塗料組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29272793A JPH07118605A (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 上塗用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29272793A JPH07118605A (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 上塗用塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118605A true JPH07118605A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17785542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29272793A Pending JPH07118605A (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | 上塗用塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07118605A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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