JPH07118107A - マツノザイセンチュウ殺虫剤 - Google Patents
マツノザイセンチュウ殺虫剤Info
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- JPH07118107A JPH07118107A JP5266444A JP26644493A JPH07118107A JP H07118107 A JPH07118107 A JP H07118107A JP 5266444 A JP5266444 A JP 5266444A JP 26644493 A JP26644493 A JP 26644493A JP H07118107 A JPH07118107 A JP H07118107A
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- chloro
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/373—Halogenated derivatives with all hydroxy groups on non-condensed rings and with unsaturation outside the aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】
【目的】マツノザイセンチュウ殺線虫剤を提供する。
【構成】塩素化ヒドロキシスチルベン類を含有するマツ
ノザイセンチュウ殺線虫剤。 【効果】塩素化ヒドロキシスチルベン類がマツノザイセ
ンチュウ殺線虫剤としてすぐれた効果を有し、特に本発
明の殺線虫剤は少量で有効な作用効果を有するものであ
り、すぐれたものである。
ノザイセンチュウ殺線虫剤。 【効果】塩素化ヒドロキシスチルベン類がマツノザイセ
ンチュウ殺線虫剤としてすぐれた効果を有し、特に本発
明の殺線虫剤は少量で有効な作用効果を有するものであ
り、すぐれたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、マツノザイセンチュウ
殺虫剤、特に塩素化ヒドロキシスチルベン類を含有する
マツノザイセンチュウ殺虫剤、該塩素化ヒドロキシスチ
ルベン類の合成法、および新規な塩素化ヒドロキシスチ
ルベン類に関する。
殺虫剤、特に塩素化ヒドロキシスチルベン類を含有する
マツノザイセンチュウ殺虫剤、該塩素化ヒドロキシスチ
ルベン類の合成法、および新規な塩素化ヒドロキシスチ
ルベン類に関する。
【０００２】
【従来の技術】マツノザイセンチュウによる激害型マツ
枯れの被害が日本各地で発生し、大きな社会問題となっ
ている。このマツ枯れは、菌食性の線虫であるマツノザ
イセンチュウがマツの材組織内に侵入繁殖し、松を枯死
させることにより起こることはよく知られている。マツ
ノザイセンチュウによる松枯れの機構は、次のように考
えられている。 ａ）マツノザイセンチュウに感染したマツに毒素（フィ
トアレキシン）例えば（１）安息香酸、（２）カテコー
ル、（３）ジヒドロコニフェリルアルコール、（４）8-
ヒドロキシカルボタナアセトン、（５）10-ヒドロキシ
ベルベノン等の物質の生成、 ｂ）センチュウによるセルラーゼの分泌、 ｃ）センチュウ感染後、異常に蓄積されるα-ピネンと
β-ピネンによるマツの仮導管の閉塞、 d)センチュウ感染後、マツ樹体内に増殖する糸状菌によ
る毒素の分泌、である。このマツノザイセンチュウの松
への伝播は、マツノマダラカミキリ等の害虫により行な
われることが知られている。
枯れの被害が日本各地で発生し、大きな社会問題となっ
ている。このマツ枯れは、菌食性の線虫であるマツノザ
イセンチュウがマツの材組織内に侵入繁殖し、松を枯死
させることにより起こることはよく知られている。マツ
ノザイセンチュウによる松枯れの機構は、次のように考
えられている。 ａ）マツノザイセンチュウに感染したマツに毒素（フィ
トアレキシン）例えば（１）安息香酸、（２）カテコー
ル、（３）ジヒドロコニフェリルアルコール、（４）8-
ヒドロキシカルボタナアセトン、（５）10-ヒドロキシ
ベルベノン等の物質の生成、 ｂ）センチュウによるセルラーゼの分泌、 ｃ）センチュウ感染後、異常に蓄積されるα-ピネンと
β-ピネンによるマツの仮導管の閉塞、 d)センチュウ感染後、マツ樹体内に増殖する糸状菌によ
る毒素の分泌、である。このマツノザイセンチュウの松
への伝播は、マツノマダラカミキリ等の害虫により行な
われることが知られている。
【０００３】従来の松くい虫による松の枯損に対する防
除対策としては、主に、（１）松の枯損の直接原因とな
るセンチュウを保持したカミキリが被害木より脱出する
までに被害木中の卵、サナギ、材内成虫を駆除するため
の被害木の伐倒駆除法と、（２）カミキリの羽化脱出後
の後食を防ぐ殺虫剤散布法（地上散布と空中散布）とで
ある。ここで、散布に用いられる殺虫剤としては、有機
リン剤、ＮＡＣ剤（１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメ
ート）、ＰＡＰ剤（ジメチルジチオホスホリルフェニル
酢酸エチル）、ＥＤＢ剤（１，２−ジブロムエチル）、
ＭＰＰ剤（Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−〔３−メチル−４−
（メチルチオ）フエニル〕チオホスフエート）及びＭＥ
Ｐ剤（ジメチル（３−メチル−４−ニトロフエニル）チ
オホスフエート）等が挙げられる。又、上記の松くい虫
（カミキリ）防除剤の他に、材内のセンチュウを直接駆
除するための殺虫剤として、塩酸レバミゾールを主殺虫
成分とする塩酸レバミゾール剤（商品名：センチュリ
ー、三菱油化株式会社製）、メスルフェンホス剤（商品
名：ネマノーン、日本特殊農薬製造株式会社製）、およ
び酒石酸モランテル剤（商品名：グリンガード、台糖フ
ァイザー株式会社製）がある。
除対策としては、主に、（１）松の枯損の直接原因とな
るセンチュウを保持したカミキリが被害木より脱出する
までに被害木中の卵、サナギ、材内成虫を駆除するため
の被害木の伐倒駆除法と、（２）カミキリの羽化脱出後
の後食を防ぐ殺虫剤散布法（地上散布と空中散布）とで
ある。ここで、散布に用いられる殺虫剤としては、有機
リン剤、ＮＡＣ剤（１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメ
ート）、ＰＡＰ剤（ジメチルジチオホスホリルフェニル
酢酸エチル）、ＥＤＢ剤（１，２−ジブロムエチル）、
ＭＰＰ剤（Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−〔３−メチル−４−
（メチルチオ）フエニル〕チオホスフエート）及びＭＥ
Ｐ剤（ジメチル（３−メチル−４−ニトロフエニル）チ
オホスフエート）等が挙げられる。又、上記の松くい虫
（カミキリ）防除剤の他に、材内のセンチュウを直接駆
除するための殺虫剤として、塩酸レバミゾールを主殺虫
成分とする塩酸レバミゾール剤（商品名：センチュリ
ー、三菱油化株式会社製）、メスルフェンホス剤（商品
名：ネマノーン、日本特殊農薬製造株式会社製）、およ
び酒石酸モランテル剤（商品名：グリンガード、台糖フ
ァイザー株式会社製）がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の松くい虫防除法
は、（１）多大の労力を要すること、（２）カミキリ虫
の羽化脱出の時期が年によって差があるため、特に、薬
剤散布の適期が捉え難いこと、（３）薬剤の有効性が低
下してきていること、（４）林野において防除効果を上
げるためには、単位面積当りの投薬量が農業の場合の１
０倍を要すること、（５）投下薬剤の土壌残留、水系残
留、周辺動植物等生体系への影響等の社会的問題等の問
題があり、これらの問題のために、十分な防除効果が上
げられていない。（６）又、材内のセンチュウを直接駆
除する従来の殺線虫剤は有効ではあるが、毒性であり、
安全性の点で問題がある。そして、本発明者は先に、マ
ツノザイセンチュウに対して抵抗性があるといわれてい
るストローブ松、ダイオウ松および馬尾松にはマツノザ
イセンチュウ致死活性物質が存在すること、また該活性
物質の一つとしてヒドロキシスチルベン類であるピノシ
ルビンモノメチルエーテル（化合物１）（表３参照）が
あることを見出し、先に出願を行なっている（特願平４
−３３１７５５号）。本発明者は今回、自然界に存在し
ているヒドロキシスチルベン類について更に研究を進め
た結果、このピノシルビンモノメチルエーテル（化合物
１）と同じ炭素骨格を有する塩素化ヒドロキシスチルベ
ン類がすぐれたマツノザイセンチュウ殺虫効果を有する
ことを見出し、本発明に到達したものである。
は、（１）多大の労力を要すること、（２）カミキリ虫
の羽化脱出の時期が年によって差があるため、特に、薬
剤散布の適期が捉え難いこと、（３）薬剤の有効性が低
下してきていること、（４）林野において防除効果を上
げるためには、単位面積当りの投薬量が農業の場合の１
０倍を要すること、（５）投下薬剤の土壌残留、水系残
留、周辺動植物等生体系への影響等の社会的問題等の問
題があり、これらの問題のために、十分な防除効果が上
げられていない。（６）又、材内のセンチュウを直接駆
除する従来の殺線虫剤は有効ではあるが、毒性であり、
安全性の点で問題がある。そして、本発明者は先に、マ
ツノザイセンチュウに対して抵抗性があるといわれてい
るストローブ松、ダイオウ松および馬尾松にはマツノザ
イセンチュウ致死活性物質が存在すること、また該活性
物質の一つとしてヒドロキシスチルベン類であるピノシ
ルビンモノメチルエーテル（化合物１）（表３参照）が
あることを見出し、先に出願を行なっている（特願平４
−３３１７５５号）。本発明者は今回、自然界に存在し
ているヒドロキシスチルベン類について更に研究を進め
た結果、このピノシルビンモノメチルエーテル（化合物
１）と同じ炭素骨格を有する塩素化ヒドロキシスチルベ
ン類がすぐれたマツノザイセンチュウ殺虫効果を有する
ことを見出し、本発明に到達したものである。
【０００５】即ち、本発明は（１）塩素化ヒドロキシス
チルベン類又はその塩類を含有するマツノザイセンチュ
ウ殺線虫剤、（２）塩素化ヒドロキシスチルベン類が
２’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン、３’−クロ
ロ−３−ヒドロキシスチルベン、４’−クロロ−３−ヒ
ドロキシスチルベン、３’，４’−ジクロロ−３−ヒド
ロキシスチルベン、または３’，５’−ジクロロ−３−
ヒドロキシスチルベンである上記（１）記載のマツノザ
イセンチュウ殺線虫剤、（３）塩素化ベンジルクロリド
類とメトキシベンズアルデヒド類をＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏ
ｒｎｅｒ反応により塩素化メトキシスチルベンを合成
し、脱メチル化剤で脱メチル化し、塩素化ヒドロキシス
チルベン類を得、ついで必要に応じて常法により塩を製
造することを特徴とする塩素化ヒドロキシスチルベン類
及びその塩の製造方法、および（４）３’，４’−ジク
ロロ−３−ヒドロキシスチルベンまたは３’，５’−ジ
クロロ−３−ヒドロキシスチルベンに関する。本発明で
用いられる塩素化ヒドロキシスチルベン類又はその塩類
としては、ヒドロキシスチルベンのベンゼン環に１〜９
個の塩素が付加したものおよびそのナトリウム塩、カリ
ウム塩等が包含されるが、その具体例としては２’−ク
ロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物３、表２及び
表３参照、以下同様）、３’−クロロ−３−ヒドロキシ
スチルベン（化合物４）、４’−クロロ−３−ヒドロキ
シスチルベン（化合物５）、３’，４’−ジクロロ−３
−ヒドロキシスチルベン（化合物６）、または３’，
５’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物
７）、或いはそれらのナトリウム塩、カリウム塩が挙げ
られる。上記塩素化ヒドロキシスチルベン類の内、化合
物６及び７は新規な化合物であり、上述のようにすぐれ
たマツノザイセンチュウ殺虫効果を有するものである。
チルベン類又はその塩類を含有するマツノザイセンチュ
ウ殺線虫剤、（２）塩素化ヒドロキシスチルベン類が
２’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン、３’−クロ
ロ−３−ヒドロキシスチルベン、４’−クロロ−３−ヒ
ドロキシスチルベン、３’，４’−ジクロロ−３−ヒド
ロキシスチルベン、または３’，５’−ジクロロ−３−
ヒドロキシスチルベンである上記（１）記載のマツノザ
イセンチュウ殺線虫剤、（３）塩素化ベンジルクロリド
類とメトキシベンズアルデヒド類をＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏ
ｒｎｅｒ反応により塩素化メトキシスチルベンを合成
し、脱メチル化剤で脱メチル化し、塩素化ヒドロキシス
チルベン類を得、ついで必要に応じて常法により塩を製
造することを特徴とする塩素化ヒドロキシスチルベン類
及びその塩の製造方法、および（４）３’，４’−ジク
ロロ−３−ヒドロキシスチルベンまたは３’，５’−ジ
クロロ−３−ヒドロキシスチルベンに関する。本発明で
用いられる塩素化ヒドロキシスチルベン類又はその塩類
としては、ヒドロキシスチルベンのベンゼン環に１〜９
個の塩素が付加したものおよびそのナトリウム塩、カリ
ウム塩等が包含されるが、その具体例としては２’−ク
ロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物３、表２及び
表３参照、以下同様）、３’−クロロ−３−ヒドロキシ
スチルベン（化合物４）、４’−クロロ−３−ヒドロキ
シスチルベン（化合物５）、３’，４’−ジクロロ−３
−ヒドロキシスチルベン（化合物６）、または３’，
５’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物
７）、或いはそれらのナトリウム塩、カリウム塩が挙げ
られる。上記塩素化ヒドロキシスチルベン類の内、化合
物６及び７は新規な化合物であり、上述のようにすぐれ
たマツノザイセンチュウ殺虫効果を有するものである。
【０００６】本発明の塩素化ヒドロキシスチルベン類の
合成は、図１に示すように、目的とする塩素化ヒドロキ
シスチルベン類に応じた塩素化ベンジルクロリド類とメ
トキシベンズアルデヒド類をＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅ
ｒ反応により塩素化メトキシスチルベンを合成し、脱メ
チル化剤で脱メチル化することによって行われる。Ｗｉ
ｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応においては出発物質たる塩
素化ベンジルクロリド類をまずホスホネート体に変換
し、これをメトキシベンズアルデヒドと塩基の存在下反
応させて、塩素化メトキシスチルベン類とし、このもの
を塩基の存在下脱メチル化して、目的とする塩素化ヒド
ロキシスチルベン類を得るものである。ついで必要に応
じて、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような水酸
化アルカリとの反応等の常法によりその塩を製造するこ
とができる。これらの殺線虫活性を有する化合物を主成
分とする殺線虫剤は、この活性成分を所望に応じ任意の
量で含むことができるが、公知の担体、添加剤等と混合
して、例えば該成分を約１〜１０％を含有する形で調製
することができる。本発明のマツノザイセンチュウ忌避
剤、殺線虫剤等を含む防除剤の担体としてはその使用目
的に応じて液体及び固体担体が用いられる。液体担体と
しては水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、芳香
族炭化水素、酸アミド、エステル類等を挙げ得る。又、
固体担体としては鉱物性粉末、アルミナ、硫黄粉末、活
性炭等の公知の固体担体を挙げることができる。そして
剤型としては、注入剤、散布剤等とすることができる。
そして、これらの製剤に必要ならば、乳化剤、懸濁剤、
安定剤、展着剤、浸透剤、分散剤等を用いてもよく、自
体公知の方法で調製することができる。
合成は、図１に示すように、目的とする塩素化ヒドロキ
シスチルベン類に応じた塩素化ベンジルクロリド類とメ
トキシベンズアルデヒド類をＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅ
ｒ反応により塩素化メトキシスチルベンを合成し、脱メ
チル化剤で脱メチル化することによって行われる。Ｗｉ
ｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応においては出発物質たる塩
素化ベンジルクロリド類をまずホスホネート体に変換
し、これをメトキシベンズアルデヒドと塩基の存在下反
応させて、塩素化メトキシスチルベン類とし、このもの
を塩基の存在下脱メチル化して、目的とする塩素化ヒド
ロキシスチルベン類を得るものである。ついで必要に応
じて、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような水酸
化アルカリとの反応等の常法によりその塩を製造するこ
とができる。これらの殺線虫活性を有する化合物を主成
分とする殺線虫剤は、この活性成分を所望に応じ任意の
量で含むことができるが、公知の担体、添加剤等と混合
して、例えば該成分を約１〜１０％を含有する形で調製
することができる。本発明のマツノザイセンチュウ忌避
剤、殺線虫剤等を含む防除剤の担体としてはその使用目
的に応じて液体及び固体担体が用いられる。液体担体と
しては水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、芳香
族炭化水素、酸アミド、エステル類等を挙げ得る。又、
固体担体としては鉱物性粉末、アルミナ、硫黄粉末、活
性炭等の公知の固体担体を挙げることができる。そして
剤型としては、注入剤、散布剤等とすることができる。
そして、これらの製剤に必要ならば、乳化剤、懸濁剤、
安定剤、展着剤、浸透剤、分散剤等を用いてもよく、自
体公知の方法で調製することができる。
【０００７】
【作用】塩素化ヒドロキシスチルベン類もしくはその塩
類は、すぐれたマツノザイセンチユウ殺線虫作用を有す
る。
類は、すぐれたマツノザイセンチユウ殺線虫作用を有す
る。
【０００８】
【実施例】以下に本発明を実施例で説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１ 塩素化ヒドロキシスチルベン類の合成 表１に示す出発物質の（ａ）及び（ｃ）を随意に変える
ことにより、Ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を用いて
化合物（３）〜（７）を合成することができる。ここで
は３’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物
４）の例を挙げて説明する（図１参照）。３−クロロベ
ンジルクロリド（ａ）に過剰の亜リン酸トリエチルを加
えて、１３０℃でエチルブロミドの発生が止まるまで加
熱、撹拌した。過剰の亜リン酸トリエチルを除くとジエ
チルクロロベンジルホスホネート（ｂ）が得られ、これ
に溶媒として乾燥ジメチルホルムアミドを、塩基として
過剰量のナトリウムメチラートを加え、氷浴中で０℃に
冷却した。これにｍ−アニスアルデヒド（ｃ）を当量加
え、室温で１時間撹拌し、ついで９０℃で１時間撹拌し
た後に、室温に戻し、一晩撹拌し続けた。これを酢酸エ
チルで抽出し、酢酸エチル抽出物を得た。この抽出物を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝９．５／０．５，（Ｖ／Ｖ））によって精製
し、３’−クロロ−３−メトキシスチルベン（ｄ）を得
た。ついで、３’−クロロ−３−メトキシスチルベン
（ｄ）に過剰量の塩化ピリジニウムを加え、１８０℃で
３時間加熱、撹拌した。反応液を酢酸エチルで抽出し、
得られた酢酸エチル抽出物をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８．５／１．５，
（Ｖ／Ｖ））によって精製し、３’−クロロ−３−ヒド
ロキシスチルベン（４）を得た。化合物（３）、
（５）、（６）および（７）についても同様に、出発物
質（ａ）と（ｃ）を選択してメトキシ体（ｄ）を経て目
的物質（ｅ）を得ることができる。得られた各化合物の
収率を表１に示す。
はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１ 塩素化ヒドロキシスチルベン類の合成 表１に示す出発物質の（ａ）及び（ｃ）を随意に変える
ことにより、Ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を用いて
化合物（３）〜（７）を合成することができる。ここで
は３’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン（化合物
４）の例を挙げて説明する（図１参照）。３−クロロベ
ンジルクロリド（ａ）に過剰の亜リン酸トリエチルを加
えて、１３０℃でエチルブロミドの発生が止まるまで加
熱、撹拌した。過剰の亜リン酸トリエチルを除くとジエ
チルクロロベンジルホスホネート（ｂ）が得られ、これ
に溶媒として乾燥ジメチルホルムアミドを、塩基として
過剰量のナトリウムメチラートを加え、氷浴中で０℃に
冷却した。これにｍ−アニスアルデヒド（ｃ）を当量加
え、室温で１時間撹拌し、ついで９０℃で１時間撹拌し
た後に、室温に戻し、一晩撹拌し続けた。これを酢酸エ
チルで抽出し、酢酸エチル抽出物を得た。この抽出物を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝９．５／０．５，（Ｖ／Ｖ））によって精製
し、３’−クロロ−３−メトキシスチルベン（ｄ）を得
た。ついで、３’−クロロ−３−メトキシスチルベン
（ｄ）に過剰量の塩化ピリジニウムを加え、１８０℃で
３時間加熱、撹拌した。反応液を酢酸エチルで抽出し、
得られた酢酸エチル抽出物をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝８．５／１．５，
（Ｖ／Ｖ））によって精製し、３’−クロロ−３−ヒド
ロキシスチルベン（４）を得た。化合物（３）、
（５）、（６）および（７）についても同様に、出発物
質（ａ）と（ｃ）を選択してメトキシ体（ｄ）を経て目
的物質（ｅ）を得ることができる。得られた各化合物の
収率を表１に示す。
【０００９】
【表１】
【００１０】化合物（３）〜（７）の物性は表２に示す
とおりであった。又、1Ｈ ＮＭＲおよび13Ｃ ＮＭＲス
ペクトルは、図２〜図１１に示すとおりであった。
とおりであった。又、1Ｈ ＮＭＲおよび13Ｃ ＮＭＲス
ペクトルは、図２〜図１１に示すとおりであった。
【００１１】
【表２】
【００１２】実施例２ 化合物（３）〜（７）のマツノザイセンチュウに対する
致死活性 〔致死活性試験〕直径４ｃｍの計数用シャーレにセンチ
ュウを２００〜４００匹とり、サンプルのエタノール溶
液に蒸留水を加えて全量を４ｍｌとし、最終的にサンプ
ルを２％のエタノール水溶液とする。サンプルとして
は、先に提案したピノシルビンモノメチルエーテル
（１）および（２）、本発明の塩素化ヒドロキシスルチ
ベン類（３）〜（７）、および市販のマツノザイセンチ
ュウ殺虫剤を用いた。一方、対照試験としては、サンプ
ルが添加されていない２％エタノール水溶液を用いる。
致死活性は２４時間後および４８時間後に生存している
センチュウの数を計測して、対照試験に対する相対致死
率を求め、これで表した。その結果を表３に示す。
致死活性 〔致死活性試験〕直径４ｃｍの計数用シャーレにセンチ
ュウを２００〜４００匹とり、サンプルのエタノール溶
液に蒸留水を加えて全量を４ｍｌとし、最終的にサンプ
ルを２％のエタノール水溶液とする。サンプルとして
は、先に提案したピノシルビンモノメチルエーテル
（１）および（２）、本発明の塩素化ヒドロキシスルチ
ベン類（３）〜（７）、および市販のマツノザイセンチ
ュウ殺虫剤を用いた。一方、対照試験としては、サンプ
ルが添加されていない２％エタノール水溶液を用いる。
致死活性は２４時間後および４８時間後に生存している
センチュウの数を計測して、対照試験に対する相対致死
率を求め、これで表した。その結果を表３に示す。
【００１３】
【表３】
【００１４】表３から明らかなように、３−ヒドロキ
シ，２’−クロロスチルベン（化合物（３））、３−ヒ
ドロキシ，３’−クロロスチルベン（化合物（４））、
３−ヒドロキシ，４’−クロロスチルベン（化合物
（５））、３−ヒドロキシ，３’，４’−ジクロロスチ
ルベン（化合物（６））、３−ヒドロキシ，３’，５’
−ジクロロスチルベン（化合物（７））が、希薄液にお
いても有効な致死活性を示し、マツノザイセンチュウ殺
虫剤として優れており、化合物（４），（５），（６）
はその活性が更に優れていることが判る。中でも化合物
（６）は先の出願中最も強い活性を示した４’−メトキ
シ−２−ヒドロキシスチルベン（２）よりも更に５倍強
いマツノザイセンチュウ殺虫活性を示した。実施例３ 塩素化ヒドロキシスチルベン類成分を有機溶剤アンプル
とし、上記塩素化ヒドロキシスチルベン成分を所望の含
有量に調整して、松の仮導管部に注入するための注入剤
を調製する。
シ，２’−クロロスチルベン（化合物（３））、３−ヒ
ドロキシ，３’−クロロスチルベン（化合物（４））、
３−ヒドロキシ，４’−クロロスチルベン（化合物
（５））、３−ヒドロキシ，３’，４’−ジクロロスチ
ルベン（化合物（６））、３−ヒドロキシ，３’，５’
−ジクロロスチルベン（化合物（７））が、希薄液にお
いても有効な致死活性を示し、マツノザイセンチュウ殺
虫剤として優れており、化合物（４），（５），（６）
はその活性が更に優れていることが判る。中でも化合物
（６）は先の出願中最も強い活性を示した４’−メトキ
シ−２−ヒドロキシスチルベン（２）よりも更に５倍強
いマツノザイセンチュウ殺虫活性を示した。実施例３ 塩素化ヒドロキシスチルベン類成分を有機溶剤アンプル
とし、上記塩素化ヒドロキシスチルベン成分を所望の含
有量に調整して、松の仮導管部に注入するための注入剤
を調製する。
【００１５】実施例４ ３’，４’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチルベンをそ
の他の公知の担体と混合して上記塩素化ヒドロキシスチ
ルベン成分を所望の含有量に調整して、粉剤又は液剤を
調製する。
の他の公知の担体と混合して上記塩素化ヒドロキシスチ
ルベン成分を所望の含有量に調整して、粉剤又は液剤を
調製する。
【００１６】
【発明の効果】塩素化ヒドロキシスチルベン類がマツノ
ザイセンチュウ殺虫剤としてすぐれた効果を有し、特に
本発明の殺線虫剤は少量で有効な作用効果を有するもの
であり、すぐれたものである。
ザイセンチュウ殺虫剤としてすぐれた効果を有し、特に
本発明の殺線虫剤は少量で有効な作用効果を有するもの
であり、すぐれたものである。
【図１】本発明の塩素化ヒドロキシスチルベン類の合成
法を示す反応式図である。
法を示す反応式図である。
【図２】２’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（３）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
（３）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図３】２’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（３）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
（３）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図４】３’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（４）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
（４）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図５】３’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（４）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
（４）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図６】４’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（５）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
（５）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図７】４’−クロロ−３−ヒドロキシスチルベン
（５）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
（５）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図８】３’，４’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチル
ベン（６）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
ベン（６）の13Ｃ ＮＭＲスペクトル図である。
【図９】３’，４’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチル
ベン（６）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
ベン（６）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
【図１０】３’，５’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチ
ルベン（７）の13ＣＮＭＲスペクトル図である。
ルベン（７）の13ＣＮＭＲスペクトル図である。
【図１１】３’，５’−ジクロロ−３−ヒドロキシスチ
ルベン（７）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
ルベン（７）の1Ｈ ＮＭＲスペクトル図である。
Claims (4)
- 【請求項１】塩素化ヒドロキシスチルベン類又はその塩
類を含有するマツノザイセンチュウ殺線虫剤。 - 【請求項２】塩素化ヒドロキシスチルベン類が２’−ク
ロロ−３−ヒドロキシスチルベン、３’−クロロ−３−
ヒドロキシスチルベン、４’−クロロ−３−ヒドロキシ
スチルベン、３’，４’−ジクロロ−３−ヒドロキシス
チルベン、または３’，５’−ジクロロ−３−ヒドロキ
シスチルベンである請求項１記載のマツノザイセンチュ
ウ殺線虫剤。 - 【請求項３】塩素化ベンジルクロリド類とメトキシベン
ズアルデヒド類をＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応によ
り塩素化メトキシスチルベンを合成し、脱メチル化剤で
脱メチル化し、塩素化ヒドロキシスチルベン類を得、つ
いで必要に応じて常法により塩を製造することを特徴と
する塩素化ヒドロキシスチルベン類及びその塩の製造方
法。 - 【請求項４】３’，４’−ジクロロ−３−ヒドロキシス
チルベンまたは３’，５’−ジクロロ−３−ヒドロキシ
スチルベン。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266444A JPH07118107A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | マツノザイセンチュウ殺虫剤 |
| DE4436619A DE4436619C2 (de) | 1993-10-25 | 1994-10-13 | Nematizide Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden |
| GB9421010A GB2282968B (en) | 1993-10-25 | 1994-10-18 | Nematicides against pine wood nematodes |
| FR9412519A FR2711481B1 (fr) | 1993-10-25 | 1994-10-20 | Hydroxystilbènes chlorés utilisés dans des nématicides, leur procédé de préparation et nouveaux dichlorohydroxystilbènes. |
| US08/327,277 US5530030A (en) | 1993-10-25 | 1994-10-21 | Nematicides against pine wood nematodes |
| CN94117637A CN1076948C (zh) | 1993-10-25 | 1994-10-25 | 防治松木线虫的杀线虫剂 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266444A JPH07118107A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | マツノザイセンチュウ殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118107A true JPH07118107A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17431024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5266444A Pending JPH07118107A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | マツノザイセンチュウ殺虫剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5530030A (ja) |
| JP (1) | JPH07118107A (ja) |
| CN (1) | CN1076948C (ja) |
| DE (1) | DE4436619C2 (ja) |
| FR (1) | FR2711481B1 (ja) |
| GB (1) | GB2282968B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US20080103205A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-01 | Jeffrey Bloomquist | Pesticidal compositions and methods of use |
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|---|---|---|---|---|
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| US3577230A (en) * | 1968-10-18 | 1971-05-04 | Arizona Chem | Process of applying novel algicides |
| US3692916A (en) * | 1970-07-06 | 1972-09-19 | Wm T Thompson Co | Composition and method for inhibiting growth of plant pathogens |
| US3930025A (en) * | 1971-07-01 | 1975-12-30 | United States Steel Corp | Pentachlorophenol-creosote wood-preservative |
| GB1438945A (en) * | 1972-06-15 | 1976-06-09 | Nat Res Dev | Control of fungi |
| JPS63104905A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-10 | Yoshiko Morimoto | テルペン類の化合物を含有する，住居内のダニ類の予防，駆除物体 |
| JPS63159302A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Nittec Co Ltd | 殺菌・消毒剤 |
| JPS63264510A (ja) * | 1987-04-20 | 1988-11-01 | Nittec Co Ltd | 白蟻駆除剤 |
| JPH0352805A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Matsushita Electric Works Ltd | 除菌スプレー |
| JPH04112845A (ja) * | 1990-09-04 | 1992-04-14 | Mitsubishi Kasei Corp | ヒドロキシスチルベン類の製法 |
| US5314693A (en) * | 1992-02-07 | 1994-05-24 | Kioritz Corporation | Pest control chemicals against pine wood nematodes |
| JPH112845A (ja) * | 1997-06-12 | 1999-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光導波路素子の電極およびその形成方法 |
-
1993
- 1993-10-25 JP JP5266444A patent/JPH07118107A/ja active Pending
-
1994
- 1994-10-13 DE DE4436619A patent/DE4436619C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-18 GB GB9421010A patent/GB2282968B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-20 FR FR9412519A patent/FR2711481B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-21 US US08/327,277 patent/US5530030A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-25 CN CN94117637A patent/CN1076948C/zh not_active Expired - Fee Related
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| GB2282968A (en) | 1995-04-26 |
| US5530030A (en) | 1996-06-25 |
| FR2711481A1 (fr) | 1995-05-05 |
| GB9421010D0 (en) | 1994-12-07 |
| DE4436619A1 (de) | 1995-04-27 |
| CN1105973A (zh) | 1995-08-02 |
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