DE4436619C2 - Nematizide Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden - Google Patents

Nematizide Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden

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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein nematizides Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden (z. B. Bursaphelenchus xylophilus Mamiya und Kiyohara) und insbesondere auf ein nematizi­ des Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden, die ein chloriertes Hydroxystilben enthalten. Weiterhin bezieht sich die vorlie­ gende Erfindung auf ein Verfahren zur Synthese chlorierter Hydroxystilbene. Des weiteren bezieht sich die vorliegende Erfindung auf neue chlorierte Hydroxystilbene.
Kiefernholz-Nematoden haben schwere Schäden verursacht: Das Absterben von Kieferbäumen an verschiedenen Orten in Japan, welches ein schwerwiegendes soziales Problem verursacht hat. Es ist wohlbekannt, daß Kiefernholz-Nematoden, pilzschmarot­ zende Nematoden, in Kiefernholz-Gewebe eindringen, sich fort­ pflanzen und das Absterben von Kieferbäumen verursachen.
Der Mechanismus, durch den die Kiefernholz-Nematoden das Ab­ sterben von Kieferbäumen verursachen, ist der folgende:
  • a) In den Kieferbäumen, die mit den Kiefernholz-Nemato­ den infiziert sind, werden Toxine (Phytoalexine) wie Benzoesäure (1), Catechin (2), Dihydroconiferylalko­ hol (3), 8-Hydroxycarvotanaceton (4) und 10-Hydroxyver­ benon (5) gebildet,
  • b) Die Nematoden scheiden Cellulase aus,
  • c) Tracheid-Zellen der Kieferbäume werden mit α-Pinen und β-Pinen verstopft, die auf anormale Weise nach der Nematoden-Infektion angehäuft vorliegen, und
  • d) Toxine werden durch Schimmelpilze ausgeschieden, die sich in den Kieferbäumen nach der Nematoden-Infektion fortpflanzen.
Die Kiefernholz-Nematoden werden zu den Kieferbäumen durch schädliche Insekten wie einem Kiefernbohrer (Monochamus alter­ natus Hope) ("pine sawyer") übertragen.
Frühere Verfahren zur Verhinderung des Absterbens der Kiefer­ bäume durch die Kiefernholz-Nematoden umfassen hauptsächlich:
(1) Abschlagen von geschädigten Bäumen, um Eier, Puppen und Erwachsene auszulöschen, die in den geschädigten Bäumen vor­ liegen, bevor die Nematoden tragenden Kiefernbohrer, die di­ rekt für das Absterben der Kiefernbäume verantwortlich sind, die geschädigten Bäume verlassen, und (2) Anwendung von Insek­ tiziden (Versprühen und Schädlingsbekämpfung mit Flugzeugen), um das Sich-Ernähren-Können der Erwachsenen nach dem Aus­ schlüpfen und dem Sich-Entfernen der Kiefernbohrer zu verhin­ dern. Die hierfür verwendeten Insektizide umfassen organische Phosphor-Pestizide, NAC-Reagentien (1-Naphthyl-N-methylcarba­ mat), PAP-Reagentien (Ethyldimethyl-dithiophosphorylphenylace­ tat), EDB-Reagentien (1,2-Dibromethyl), MPP-Reagentien (O,O- dimethyl-O-[3-methyl-4-(methylthio)phenyl]thiophosphat) und MEP-Reagentien (Dimethyl(3-methyl-4-nitrophenyl)thiophosphat).
Zusätzlich zu den oben erwähnten Insektiziden für die Kiefern­ bohrer, umfassen nematizide Mittel zum direkten Abtöten der Kiefernholz-Nematoden in den Kiefernbäumen ein Levamisole-Hy­ drochlorid-Reagenz, das als hauptsächlichen insektiziden Be­ standteil Levamisole-Hydrochlorid (Handelsname: "Century", Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd., Japan) enthält, ein Mesul­ fenfos-Reagenz (Handelsname: "Nemanon", Nihon Bayer Agro Chem. K/K, Japan) und ein Morantel-Tartrat-Reagenz (Handelsname: "Greenguard", Fizer Pharmaceutical Inc., Japan).
Die bisherigen Verfahren zur Vernichtung der Kiefernbohrer weisen die folgenden Probleme auf:
  • (1) Es ist viel Arbeit notwendig.
  • (2) Es ist schwierig den geeigneten Zeitpunkt für die Insektizid-Anwendung zu bestimmen, da der Zeitpunkt des Auftretens und des Verschwindens der Kiefernbohrer von Jahr zu Jahr verschieden ist.
  • (3) Die Wirksamkeit der Insektizide hat sich verringert.
  • (4) Um eine wirksame Vernichtung in Wäldern und Feldern zu erreichen, muß die Dosierung pro Einheitsfläche zehn­ mal größer sein als die, die in der Landwirtschaft all­ gemein angewendet wird.
  • (5) Es treten soziale Probleme wie das Vebleiben der aufgegebenen Insektiziden im Boden, das Verbleiben in Wassersystemen und die Auswirkung auf Ökosysteme wie auf in der Umgebung lebende Tiere und Pflanzen auf. Aufgrund dieser Probleme kann eine ausreichende Steuerungswirkung nicht erreicht werden.
  • (6) Die bisherigen Insektizide zum direkten Vernichten der Kiefernholz-Nematoden im Holz sind wirksam, weisen jedoch ein Sicherheitsproblem aufgrund ihrer Toxizität auf.
Die Erfinder fanden kürzlich, daß die gegenüber den Kiefern­ holz-Nematoden nematizid-aktiven Substanzen in Pinus strobus, Pinus palustris und Pinus massoniana vorliegen, die eine Wi­ derstandsfähigkeit gegenüber den Kiefernholz-Nematoden haben sollen, und sie fanden, daß Pinosylvin-Monomethylether (Ver­ bindung 1, siehe Tabelle 3), welches ein Hydroxystilben ist, eines der aktiven Substanzen ist. Die Erfinder meldeten be­ reits eine Anmeldung für das nematizide Mittel an, das diese Verbindung enthält (GB 2263869 A; DE 43 03 346 A1; US-A 5 314 693).
Als ein Ergebnis weiterer Untersuchungen über Hydroxystilbene, die in der Natur vorkommen, fanden die Erfinder, daß chlorier­ te Hydroxystilbene, die das gleiche Kohlenstoff-Gerüst haben wie Pinosylvin-Monomethylether (Verbindung 1), eine ausge­ zeichnete nematizide Aktivität gegenüber Kiefernholz-Nematoden besaßen, wodurch die vorliegende Erfindung vervollständigt wurde.
Die vorliegende Erfindung stellt bereit: (1) ein nematizides Mittel gegen die Kiefernholz-Nematoden, das ein chloriertes Hydroxystilben oder ein Salz desselben aufweist; (2) das unter (1) beschriebene nematizide Mittel, worin das chlorierte Hy­ droxystilben 2′-Chlor-3-hydroxystilben, 3′-Chlor-3-hydroxy­ stilben, 4′-Chlor-3-hydroxystilben, 3′,4′-Dichlor-3-hydroxy­ stilben oder 3′,5′-Dichlor-3-hydroxystilben ist; (3) ein Ver­ fahren zu Herstellung eines chlorierten Hydroxystilbens oder eines Salzes desselben, umfassend die Synthese eines chlorier­ ten Methoxystilbens aus einer chlorierten Benzylchlorid-Ver­ bindung und einem Methoxybenzaldehyd durch die Wittig-Horner-Reaktion, Durchführung einer Demethylierung, um das chlorierte Hydroxystilben zu erhalten und, falls notwendig, Herstellung des Salzes desselben durch ein gebräuchliches Verfahren und (4) 3′,4′-Dichlor-3-hydroxystilben oder 3′,5′-Dichlor-3-hy­ droxystilben.
Fig. 1 zeigt eine Reaktionsformel zur Illustrierung eines Verfahrens zur Herstellung eines chlorierten Hydroxystilbens der vorliegenden Erfindung.
Fig. 2 ist ein ¹³C-NMR-Spektrum von 2′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 3).
Fig. 3 ist ein ¹H-NMR-Spektrum von 2′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 3).
Fig. 4 ist ein ¹³C-NMR-Spektrum von 3′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 4).
Fig. 5 ist ein ¹H-NMR-Spektrum von 3′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 4).
Fig. 6 ist ein ¹³C-NMR-Spektrum von 4′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 5).
Fig. 7 ist ein ¹H-NMR-Spektrum von 4′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 5).
Fig. 8 ist ein ¹³C-NMR-Spektrum von 3′,4′-Dichlor-3-hydroxy­ stilben (Verbindung 6).
Fig. 9 ist ein ¹H-NMR-Spektrum von 3′,4′-Dichlor-3-hydroxy­ stilben (Verbindung 6).
Fig. 10 ist ein ¹³C-NMR-Spektrum von 3′,5′-Dichlor-3-hydroxy­ stilben (Verbindung 7) und
Fig. 11 ist ein ¹H-NMR-Spektrum von 3′,5′-Chlor-3-hydroxy­ stilben (Verbindung 7).
Die chlorierten Hydroxystilbene und die Salze derselben, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen Hy­ droxystilbene, bei denen 1 bis 9 Chloratome in einen Benzol­ ring eingeführt werden, und Natrium- und Kaliumsalze dersel­ ben.
Beispiele derselben umfassen 2′-Chlor-3-hydroxystilben (Ver­ bindung 3, siehe nachstehende Tabellen 2 und 3), 3′-Chlor-3- hydroxystilben (Verbindung 4), 4′-Chlor-3-hydroxystilben (Ver­ bindung 5), 3′,4′-Dichlor-hydroxystilben (Verbindung 6), 3′,5′-Dichlor-3-hydroxystilben (Verbindung 7) und Natrium- und Kaliumsalze derselben.
Von den oben erwähnten chlorierten Hydroxystilbenen sind Ver­ bindungen 6 und 7 neue Verbindungen und sie haben eine ausge­ zeichnete nematizide Aktivität gegenüber den Kiefernholz-Nema­ toden, wie vorstehend beschrieben.
Die Synthese der chlorierten Hydroxystilbene der vorliegenden Erfindung wird durch Synthese eines Methoxystilbens aus einer chlorierten Benzylchlorid-Verbindung und einem entsprechenden Methoxybenzaldehyd zu dem erwünschten chlorierten Hydroxystil­ ben durch die Wittig-Horner-Reaktion und Durchführung der De­ methylierung mit einem Demethylierungsreagenz durchgeführt. Bei der Wittig-Horner-Reaktion wird zuerst das chlorierte Ben­ zylchorid, ein Ausgangsmaterial, in ein Phosphonat überführt, welches mit dem Methoxybenzaldehyd in Gegenwart von einer Base umgesetzt wird, um das chlorierte Methoxystilben zu erhalten. Da sich ergebende Hydroxystilben Methoxystilben wird in Gegen­ wart einer Base wie NaOMe, KOMe, NaoEt und KOEt demethyliert, um das erwünschte chlorierte Hydroxystilben zu erhalten. Bei der Demethylierungsreaktion kann Lewis-Säure wie Pyridinium­ chlorid oder Bortribromid verwendet werden. Dann können die Salze derselben mittels gebräuchlicher Verfahrensweisen wie Reaktion mit Alkalihydroxiden, z. B. Natriumhydroxid und Kali­ umhydroxid, falls notwendig, hergestellt werden.
Die nematiziden Mittel, die diese nematizide Aktivität aufwei­ senden Verbindungen als Hauptbestandteile enthalten, können diese aktiven Bestandteile in jeder gewünschten Menge, z. B. etwa 1 bis 10%, in Kombination mit anderen bekannten Trägern, Additiven, usw. enthalten.
Als Träger der Schädlingsbekämpfungs-Chemikalien, einschließ­ lich der Insektenabwehrmittel und der nematiziden Mittel gegen die Kiefernholz-Nematoden der vorliegenden Erfindung, werden flüssige Träger oder feste Träger in Abhängigkeit von dem Zweck ihrer Anwendung verwendet.
Die flüssigen Träger umfassen Wasser, Alkohole, Ketone, Ether, aromatische Kohlenwasserstoffe, Säureamide und Ester. Die fe­ sten Träger umfassen bekannte feste Träger wie Mineralpulver, Aluminiumoxid,, Schwefelpulver und Aktivkohle.
Für die Formulierung können die Schädlingsbekämpfungs-Chemika­ lien als Injektion oder als Pflaster angewendet werden. Diese Zubereitungen können, falls notwendig Emulgatoren, Suspen­ sionsmittel, Stabilisatoren, Haftmittel, Penetriermittel und Dispersionsmittel enthalten und sie können durch in der Tech­ nik bekannte Verfahren hergestellt werden.
Beispiel 1 Synthese von chlorierten Hydroxystilbenen
Verbindungen 3 bis 7 können durch die Wittig-Horner-Reaktion synthetisiert werden, wobei die in Tabelle 1 gezeigten Aus­ gangsverbindungen (a) und (c) beliebig variiert werden können. Hier wird die Synthese von 3′-Chlor-3-hydroxystilben als ein Beispiel beschrieben (siehe Fig. 1).
Triethylphosphit wurde im Überschuß zu 3-Chlorbenzylchorid (a) gegeben und die Mischung wurde unter Rühren auf 130°C er­ hitzt, bis die Bildung von Ethylbromid aufhörte. Diethylchlor­ benzylphosphonat (b) wurde durch Entfernen des überschüssigen Triethylphosphits erhalten. Getrocknetes Dimethylformamid und ein Überschuß an Natriummethylat wurden jeweils als ein Lö­ sungsmittel und als eine Base dazu gegeben, anschließend wurde bei 0°C in einem Eisbad gekühlt. Ein Äquivalent m-Anisaldehyd (c) wurde dazu gegeben und die Mischung wurde bei Raumtempera­ tur 1 Stunde gerührt. Dann wurde unter Rühren bei 90°C 1 Stunde die Temperatur auf Raumtemperatur erniedrigt und das Rühren wurde über Nacht fortgesetzt. Die Reaktionslösung wurde mit Ethylacetat extrahiert, um ein Ethylacetat-Extrakt zu erhalten. Dieser Extrakt wurde durch Kieselsäuregel-Chroma­ tographie [Lösungsmittel: Hexan/Ethylacetat = 9,5 : 0,5 (V/V)] gereinigt, um 3′-Chlor-3-methoxystilben (d) zu erhalten. Anschließend wurde ein Überschuß an Pyridinumchlorid zu dem 3′-Chlor-3-meth-oxystilben (d) zugegeben und unter Rühren bei 180°C während 3 Stunden erhitzt. Die Reak­ tionslösung wurde mit Ethylacetat extrahiert und der sich er­ gebende Ethylacetat-Extrakt wurde durch Kieselsäuregel-Chro­ matographie [Lösungsmittel: Hexan/Ethylacetat = 8,5 : 1,5 (V/V)] gereinigt, um 3′-Chlor-3-hydroxystilben (Verbindung 4) zu er­ halten.
Auch für die Verbindungen 3, 5, 6 und 7 können die Ausgangs­ materialien (a) und (c) ausgewählt werden, um erwünschte Sub­ stanzen (e) durch Methoxy-Formen (d) auf ähnliche Weise zu erhalten. Die Ausbeuten der entsprechenden, sich ergebenden Verbindungen werden in Tabelle 1 gezeigt.
Die Eigenschaften der Verbindungen 3 bis 7 werden in Tabelle 2 gezeigt und ¹H NMR- und ¹³C NMR-Spektren werden in den Fig. 2 bis 11 gezeigt.
Beispiel 2 Nematizide Aktivität der Verbindungen 3 bis 7 gegenüber Kie­ fernholz-Mematoden [Nematizider Aktivitätstest]
200 bis 400 Kiefernholz-Nematoden wurden zum Zählen in eine Schale (mit einem Durchmesser von 4 cm) gegeben. Andererseits wurde destilliertes Wasser zu einer Lösung der nematizden Ver­ bindung in Ethanol gegeben bis das Gesamtvolumen 4 ml erreich­ te; schließlich wurde eine wäßrige, 2%ige ethanolische Lösung der Probe bereitet. Als Proben wurden vorstehend vorgeschlage­ ne Pinosylvin-Monomethylether (Verbindungen 1 und 2), die chlorierten Hydroxystilbene (Verbindungen 3 bis 7) der vorlie­ genden Erfindung, und handelsübliche nematizide Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden verwendet.
Andererseits wurde als Kontrolltest eine wäßrige, 2%ige etha­ nolische Lösung, die keine Probe enthielt, verwendet. Die An­ zahl der nach 24 und 48 Stunden über lebenden Nematoden wurde gezählt und es wurde die relative lethale Rate zum Kontroll­ test bestimmt. Die nematizide Aktivität wurde durch die rela­ tive lethale Rate angegeben. Diese Ergebnisse werden in Tabelle 3 gezeigt.
Die in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß 3-Hy­ droxy-2′-chlorstilben (Verbindung 3), 3-Hydroxy-3′-chlorstil­ ben (Verbindung 4), 3-Hydroxy-4′-chlorstilben (Verbindung 5), 3-Hydroxy-3,4′-dichlorstilben (Verbindung 6) und 3-Hydroxy- 3′,5′-dichlorstilben (Verbindung 7) eine wirksame nematizide Aktivität in verdünnten Lösungen aufweisen und als nematizide Mittel ausgezeichnet gegen Kiefernholz-Nematoden sind. Sie zeigen auch, daß Verbindungen 4, 5 und 6 sehr viel besser in ihrer Aktivität sind. Von den Verbindungen zeigte Verbindung 6 eine nematizide Aktivität, die fünfmal höher war als die von 4′-Methoxy-2-hydroxystilben (Verbindung 2), welche die höchste Aktivität bei der früheren Anwendung ergab.
Beispiel 3
Jedes der chlorierten Hydroxystilbene wird in einem organi­ schen Lösungsmittel gelöst, um eine erwünschte Menge bereitzu­ stellen und die Lösung wird in Ampullen eingeschlossen, um ei­ ne Injektions-Formulierung herzustellen, die in Tracheid-Zel­ len von Kieferbäumen injiziert wird.
Beispiel 4
3′,4′-Dichlor-3-hydroxystilben wird mit einem anderen bekann­ ten Träger vermischt, um eine erwünschte Menge bereitzustel­ len, wobei eine Stäubemittel-Formulierung oder eine flüssige Formulierung hergestellt wird.
Die chlorierten Hydroxystilbene haben eine ausgezeichnete Ak­ tivität als nematizide Mittel gegenüber Kiefernholz-Nematoden. Insbesondere weisen die nematiziden Mittel der vorliegenden Erfindung eine wirksame Aktivität auf, selbst wenn sie in ge­ ringen Mengen verwendet werden.

Claims (4)

1. 3′,4′-Dichlor-3-hydroxystilben.
2. 3′,5′-Dichlor-3-hydroxystilben.
3. Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Hydroxy­ stilbens oder eines Salzes desselben, umfassend die Synthese eines chlorierten Methoxystilbens aus einer chlorierten Benzylchlorid-Verbindung und einem Meth­ oxybenzaldehyd durch die Wittig-Horner-Reaktion, Durchführung einer Demethylierung, um das chlorierte Hydroxystilben zu erhalten und, falls notwendig, Her­ stellung des Salzes desselben mittels eines gebräuch­ lichen Verfahrens.
4. Nematizides Mittel gegen Kiefernholz-Nematoden, ent­ haltend ein chloriertes Hydroxystileben oder ein Salz desselben.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1418164A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-12 Institut National De La Sante Et De La Recherche Medicale (Inserm) Neue Stilbenderivate und deren Verwendung als Antagonisten der aryl hydrocarbon receptor Liganden
US20080103205A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-01 Jeffrey Bloomquist Pesticidal compositions and methods of use

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2854375A (en) * 1944-05-17 1958-09-30 Leon F Shackell Germicide
US3577230A (en) * 1968-10-18 1971-05-04 Arizona Chem Process of applying novel algicides
US3692916A (en) * 1970-07-06 1972-09-19 Wm T Thompson Co Composition and method for inhibiting growth of plant pathogens
US3930025A (en) * 1971-07-01 1975-12-30 United States Steel Corp Pentachlorophenol-creosote wood-preservative
GB1438945A (en) * 1972-06-15 1976-06-09 Nat Res Dev Control of fungi
JPS63104905A (ja) * 1986-10-22 1988-05-10 Yoshiko Morimoto テルペン類の化合物を含有する，住居内のダニ類の予防，駆除物体
JPS63159302A (ja) * 1986-12-23 1988-07-02 Nittec Co Ltd 殺菌・消毒剤
JPS63264510A (ja) * 1987-04-20 1988-11-01 Nittec Co Ltd 白蟻駆除剤
JPH0352805A (ja) * 1989-07-19 1991-03-07 Matsushita Electric Works Ltd 除菌スプレー
JPH04112845A (ja) * 1990-09-04 1992-04-14 Mitsubishi Kasei Corp ヒドロキシスチルベン類の製法
US5314693A (en) * 1992-02-07 1994-05-24 Kioritz Corporation Pest control chemicals against pine wood nematodes
JPH112845A (ja) * 1997-06-12 1999-01-06 Fuji Photo Film Co Ltd 光導波路素子の電極およびその形成方法

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US5530030A (en) 1996-06-25
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FR2711481B1 (fr) 1997-11-28

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