JP3209585B2 - アミド化合物を有効成分として含有する害虫忌避剤 - Google Patents
アミド化合物を有効成分として含有する害虫忌避剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、害虫に対する忌避
効果及び駆除効果に優れるアミド化合物、特に天然物由
来のテルペニル基を有するアミド化合物を有効成分とし
て含有する害虫忌避剤に関する。
効果及び駆除効果に優れるアミド化合物、特に天然物由
来のテルペニル基を有するアミド化合物を有効成分とし
て含有する害虫忌避剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】忌避物質を農業害虫や衛生害虫の防除に
利用する試みは古くから続けられており、数多くの天然
物が利用されてきた。最近では、生物の生活と植物の精
油との関わりが知られるようになってきており、植物の
成分中に含まれている種々のテルペノイドが、ある特定
の昆虫に対し忌避性を示すことが明らかにされつつあ
る。例えば、モノテルペノイドであるメントール、シト
ロネラールは蚊に対し忌避性を示し、リナロール、ゲラ
ニオール、メントールなどはゴキブリに対し忌避性を示
すとの報告がある（特開昭５３−８６０２１号公報、及
び稲塚新一：日本農薬学会誌，７（２），１４５（１９
８２）参照）。一方、近年、蚊、ゴキブリ等の衛生害虫
に対する忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｍ−トルアミド）が市販されており、広く利用されてい
る。
利用する試みは古くから続けられており、数多くの天然
物が利用されてきた。最近では、生物の生活と植物の精
油との関わりが知られるようになってきており、植物の
成分中に含まれている種々のテルペノイドが、ある特定
の昆虫に対し忌避性を示すことが明らかにされつつあ
る。例えば、モノテルペノイドであるメントール、シト
ロネラールは蚊に対し忌避性を示し、リナロール、ゲラ
ニオール、メントールなどはゴキブリに対し忌避性を示
すとの報告がある（特開昭５３−８６０２１号公報、及
び稲塚新一：日本農薬学会誌，７（２），１４５（１９
８２）参照）。一方、近年、蚊、ゴキブリ等の衛生害虫
に対する忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｍ−トルアミド）が市販されており、広く利用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＥＥ
Ｔは、効力的には対象害虫種が限られ、残効性が短い
等、必ずしも満足し得るものではなく、また、安全面で
の疑惑がもたれるようになっている。そこで、自然界に
広く分布している前記したような生理活性天然物に注目
が注がれている。これら生理活性天然物が忌避物質とし
ての確立が期待される条件としては、望ましくは（１）
適用箇所に制限がないこと、（２）人畜に対して毒性が
極めて低いこと、（３）有効期間が長いこと、及び
（４）少量で効果があること等である。
Ｔは、効力的には対象害虫種が限られ、残効性が短い
等、必ずしも満足し得るものではなく、また、安全面で
の疑惑がもたれるようになっている。そこで、自然界に
広く分布している前記したような生理活性天然物に注目
が注がれている。これら生理活性天然物が忌避物質とし
ての確立が期待される条件としては、望ましくは（１）
適用箇所に制限がないこと、（２）人畜に対して毒性が
極めて低いこと、（３）有効期間が長いこと、及び
（４）少量で効果があること等である。
【０００４】したがって、本発明の目的は、より安全
で、種々の衛生害虫及び不快害虫に対してＤＥＥＴと同
等もしくはそれ以上の高い活性の忌避効果あるいはさら
に駆除効果を有する生理活性化合物を見い出すことにあ
る。さらに本発明の目的は、忌避効果の持続性の維持と
低濃度での活性保持を兼ね備えた害虫忌避剤を提供する
ことにある。
で、種々の衛生害虫及び不快害虫に対してＤＥＥＴと同
等もしくはそれ以上の高い活性の忌避効果あるいはさら
に駆除効果を有する生理活性化合物を見い出すことにあ
る。さらに本発明の目的は、忌避効果の持続性の維持と
低濃度での活性保持を兼ね備えた害虫忌避剤を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
生理活性化合物について鋭意研究した結果、下記一般式
（Ａ）
生理活性化合物について鋭意研究した結果、下記一般式
（Ａ）
【化２】 （式中、Ｒ1はミルテナール、ペリラアルデヒド及びシ
トラールからなる群から選ばれたモノテルペニルアルデ
ヒドのアルデヒド基を除いた残基であるモノテルペニル
基、Ｒ2及びＲ3は共にメチル基、エチル基又はプロピル
基である。）で表されるアミド化合物が、ＤＥＥＴ以上
の高い活性と幅広い種々の害虫に対する忌避効果及び駆
除効果とを有し、かつ残効性が高いこと、さらに、人体
に塗布した場合に皮膚への浸透性が低く、持続効果の高
いことを見い出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。すなわち、本発明によれば、上記一般式（Ａ）のア
ミド化合物を有効成分として含有することを特徴とする
害虫忌避剤が提供される。上記一般式（Ａ）において、
特にＲ2及びＲ3が共にメチル基、エチル基又はプロピル
基であるアミド化合物が低濃度においても害虫忌避効果
及び駆除効果に優れ、活性持続効果が高いので有利であ
る。
トラールからなる群から選ばれたモノテルペニルアルデ
ヒドのアルデヒド基を除いた残基であるモノテルペニル
基、Ｒ2及びＲ3は共にメチル基、エチル基又はプロピル
基である。）で表されるアミド化合物が、ＤＥＥＴ以上
の高い活性と幅広い種々の害虫に対する忌避効果及び駆
除効果とを有し、かつ残効性が高いこと、さらに、人体
に塗布した場合に皮膚への浸透性が低く、持続効果の高
いことを見い出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。すなわち、本発明によれば、上記一般式（Ａ）のア
ミド化合物を有効成分として含有することを特徴とする
害虫忌避剤が提供される。上記一般式（Ａ）において、
特にＲ2及びＲ3が共にメチル基、エチル基又はプロピル
基であるアミド化合物が低濃度においても害虫忌避効果
及び駆除効果に優れ、活性持続効果が高いので有利であ
る。
【０００６】化合物の基本骨格と忌避活性及び駆除活性
の持続性との関係については、テルペノイドのうち、蚊
やゴキブリに忌避性を示すものとしてはメントール、リ
ナロール、ペリラアルデヒドなどのテルペンアルコール
あるいはアルデヒド体があり、今回これらの化合物から
アミド基を持つ化合物に変換することにより、活性及び
持続性をより高くすることができた。しかし、テルペニ
ルアミド化合物の中でも忌避活性及び駆除活性並びにそ
れらの持続性にはそれぞれのテルペン骨格の相違により
強弱が認められた。すなわち、実際に人間の皮膚に塗布
して行う二次スクリーニング試験で優れた活性及び持続
性を示したのはリモネン骨格を基本とする化合物であっ
た。また、ＤＥＥＴと本発明の化合物において構造的に
共通な部位としてはアミド基とエチル基を有しているこ
とであり、この類似化合物であるＮ，Ｎ−ジエチルジア
ミドやＮ，Ｎ−ジエチル［２−（プロポキシカルボニ
ル）エチル］カルボキシアミドなども同様に高い忌避活
性を示すことから、この共通の構造部位が忌避性及び駆
除性に深い関わりを持っているものと考えられる。
の持続性との関係については、テルペノイドのうち、蚊
やゴキブリに忌避性を示すものとしてはメントール、リ
ナロール、ペリラアルデヒドなどのテルペンアルコール
あるいはアルデヒド体があり、今回これらの化合物から
アミド基を持つ化合物に変換することにより、活性及び
持続性をより高くすることができた。しかし、テルペニ
ルアミド化合物の中でも忌避活性及び駆除活性並びにそ
れらの持続性にはそれぞれのテルペン骨格の相違により
強弱が認められた。すなわち、実際に人間の皮膚に塗布
して行う二次スクリーニング試験で優れた活性及び持続
性を示したのはリモネン骨格を基本とする化合物であっ
た。また、ＤＥＥＴと本発明の化合物において構造的に
共通な部位としてはアミド基とエチル基を有しているこ
とであり、この類似化合物であるＮ，Ｎ−ジエチルジア
ミドやＮ，Ｎ−ジエチル［２−（プロポキシカルボニ
ル）エチル］カルボキシアミドなども同様に高い忌避活
性を示すことから、この共通の構造部位が忌避性及び駆
除性に深い関わりを持っているものと考えられる。
【０００７】本発明のアミド化合物が有効に作用する害
虫としては、例えば蚊、蠅、ゴキブリ、ダニなどを挙げ
ることができ、本発明のアミド化合物を有効成分として
適当な担体に含有せしめることにより、害虫忌避剤とし
て用いることができる。また、本発明のアミド化合物
は、所望により塗膜形成剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防錆
剤、乳化剤、分散剤、展着剤、安定剤、溶剤、酸化防止
剤、噴射剤、揮散調整剤などを添加して、油剤、乳剤、
水和剤、噴霧剤、エアゾール剤、燻煙剤、塗布剤、電気
蒸散剤、粉剤、粒剤などの形態で使用することができ
る。
虫としては、例えば蚊、蠅、ゴキブリ、ダニなどを挙げ
ることができ、本発明のアミド化合物を有効成分として
適当な担体に含有せしめることにより、害虫忌避剤とし
て用いることができる。また、本発明のアミド化合物
は、所望により塗膜形成剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防錆
剤、乳化剤、分散剤、展着剤、安定剤、溶剤、酸化防止
剤、噴射剤、揮散調整剤などを添加して、油剤、乳剤、
水和剤、噴霧剤、エアゾール剤、燻煙剤、塗布剤、電気
蒸散剤、粉剤、粒剤などの形態で使用することができ
る。
【０００８】以下、本発明で有効成分として用いるアミ
ド化合物の合成方法及び各種効力試験を示して本発明に
ついてさらに具体的に説明する。合成方法：まず、本発
明に係るアミド化合物の一般的な合成方法について概説
すると、出発物質であるモノテルペニルアルデヒドから
調製したモノテルペニルニトリル類を加水分解してカル
ボン酸を合成し、これをクロリド化によって酸クロリド
を誘導する。次いで、この酸クロリドとアルキルアミン
またはジアルキルアミンとの縮合反応によって目的とす
るモノテルペニルアミド化合物を合成する。なお、本発
明に係るアミド化合物は、上記反応経路に従って合成さ
れたものに限らず、他の可能な反応経路により合成され
たものも本発明の範囲内にあり、また反応条件なども当
業者であれば試験を行うことによって適宜適切な条件を
設定できる。
ド化合物の合成方法及び各種効力試験を示して本発明に
ついてさらに具体的に説明する。合成方法：まず、本発
明に係るアミド化合物の一般的な合成方法について概説
すると、出発物質であるモノテルペニルアルデヒドから
調製したモノテルペニルニトリル類を加水分解してカル
ボン酸を合成し、これをクロリド化によって酸クロリド
を誘導する。次いで、この酸クロリドとアルキルアミン
またはジアルキルアミンとの縮合反応によって目的とす
るモノテルペニルアミド化合物を合成する。なお、本発
明に係るアミド化合物は、上記反応経路に従って合成さ
れたものに限らず、他の可能な反応経路により合成され
たものも本発明の範囲内にあり、また反応条件なども当
業者であれば試験を行うことによって適宜適切な条件を
設定できる。
【０００９】代表例として、以下に示すアミド化合物の
合成の全体的な反応経路図を図１に示す。 （１）下記一般式（１）で示されるミルテニルアミド
合成の全体的な反応経路図を図１に示す。 （１）下記一般式（１）で示されるミルテニルアミド
【化３】 化合物Ａ：Ｒ2，Ｒ3＝ＣＨ3 化合物Ｂ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ2Ｈ5 化合物Ｃ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ3Ｈ7
【００１０】（２）下記一般式（２）で示されるペリラ
アミド
アミド
【化４】 化合物Ｄ：Ｒ2，Ｒ3＝ＣＨ3 化合物Ｅ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ2Ｈ5 化合物Ｆ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ3Ｈ7
【００１１】（３）下記一般式（３）で示されるシトラ
アミド
アミド
【化５】 化合物Ｇ：Ｒ2，Ｒ3＝ＣＨ3 化合物Ｈ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ2Ｈ5 化合物Ｉ：Ｒ2，Ｒ3＝Ｃ3Ｈ7
【００１２】図１について説明すると、モノテルペニル
ニトリル類［１ｂ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ
［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボニトリル
（略称ミルテニルニトリル）、［２ｂ］（−）−４−イ
ソプロペニル−１−シクロヘキセン−１−カルボニトリ
ル（略称ペリラニトリル）、及び［３ｂ］３，７−ジメ
チル−２，６−オクタジエンニトリル（略称シトラニト
リル）は、それぞれ対応するアルデヒド体［１ａ］ミル
テナール、［２ａ］ペリラアルデヒド、及び［３ａ］シ
トラールをジメチルヒドラジンとヨウ化メチルとのβ−
脱離反応によりニトリル化し、加水分解することによっ
て容易に合成できる。このようにして得られた３種類の
テルペニルニトリル類［１ｂ］〜［３ｂ］をＫＯＨ−メ
タノール溶液を用いて加水分解を行い、それぞれ対応す
るカルボン酸［１ｃ］（−）−６，６−ジメチルビシク
ロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸、
［２ｃ］（−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキ
セン−１−カルボン酸、及び［３ｃ］３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエン酸へ誘導する。合成したそれぞ
れのカルボン酸を塩化チオニルによりクロリド化を行
い、反応性に富む酸クロリド体とした後、それぞれのア
ルキルアミン又はジアルキルアミン類（Ｒ＝−ＣＨ3，
−Ｃ2Ｈ5，−Ｃ3Ｈ7）との縮合反応を行い、それぞれ対
応する縮合生成物Ａ〜Ｉへ導いた。これら生成物の化学
構造については、ＩＲ及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測
定し、得られたそれぞれの特徴あるスペクトルデータか
ら確認した。なお、図１に示すＲ1基［１］〜［３］は
前記したアミド化合物（１）〜（３）に対応しており、
本明細書中で言うテルペニル基（出発物質であるテルペ
ニルアルデヒドからアルデヒド基を除いた残基を意味す
る）を示している。
ニトリル類［１ｂ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ
［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボニトリル
（略称ミルテニルニトリル）、［２ｂ］（−）−４−イ
ソプロペニル−１−シクロヘキセン−１−カルボニトリ
ル（略称ペリラニトリル）、及び［３ｂ］３，７−ジメ
チル−２，６−オクタジエンニトリル（略称シトラニト
リル）は、それぞれ対応するアルデヒド体［１ａ］ミル
テナール、［２ａ］ペリラアルデヒド、及び［３ａ］シ
トラールをジメチルヒドラジンとヨウ化メチルとのβ−
脱離反応によりニトリル化し、加水分解することによっ
て容易に合成できる。このようにして得られた３種類の
テルペニルニトリル類［１ｂ］〜［３ｂ］をＫＯＨ−メ
タノール溶液を用いて加水分解を行い、それぞれ対応す
るカルボン酸［１ｃ］（−）−６，６−ジメチルビシク
ロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸、
［２ｃ］（−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキ
セン−１−カルボン酸、及び［３ｃ］３，７−ジメチル
−２，６−オクタジエン酸へ誘導する。合成したそれぞ
れのカルボン酸を塩化チオニルによりクロリド化を行
い、反応性に富む酸クロリド体とした後、それぞれのア
ルキルアミン又はジアルキルアミン類（Ｒ＝−ＣＨ3，
−Ｃ2Ｈ5，−Ｃ3Ｈ7）との縮合反応を行い、それぞれ対
応する縮合生成物Ａ〜Ｉへ導いた。これら生成物の化学
構造については、ＩＲ及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測
定し、得られたそれぞれの特徴あるスペクトルデータか
ら確認した。なお、図１に示すＲ1基［１］〜［３］は
前記したアミド化合物（１）〜（３）に対応しており、
本明細書中で言うテルペニル基（出発物質であるテルペ
ニルアルデヒドからアルデヒド基を除いた残基を意味す
る）を示している。
【００１３】
【実施例】以下、前記アミド化合物の具体的な合成例を
示す。 モノテルペニルニトリル［１ｂ］〜［３ｂ］の合成： ［１ｂ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．
１］ヘプト−２−エン−２−カルボニトリルの合成： ミルテナール０．２モルとＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン
０．２モルの混合物を乾燥ベンゼン３００ｍＬに溶解し
た後、理論量の水が得られるまで加熱還流した。反応液
を冷却後、ヨウ化メチル０．２モルを加え、４時間加熱
還流した。次いで、０．１Ｍ ＮａＯＨ−メタノール溶
液を２００ｍＬ加えて加水分解を行った。反応終了後、
常法のとおり操作し、減圧蒸留して（−）−６，６−ジ
メチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−
カルボニトリルを収率７０％で得た。生成物の構造は、
赤外吸収スペクトル（日本分光工業製、ＩＲ−８１０型
使用）、核磁気共鳴スペクトル（日本電子工業製、ＪＮ
Ｍ−ＭＨ−１００使用）により確認し、また、化合物の
純度については、ガスクロマトグラフィー（Ｙａｎａｃ
ｏ株式会社製、Ｇ−３８００，ＯＶ−１７，ガラスカラ
ムφ３ｍｍ×２．５ｍ）によって測定した（以下の生成
物についても同様）。その結果、得られた化合物の沸点
は７２〜７６℃／５ｍｍＨｇ、屈折率ｎD 20＝１．４３
９１、密度ｄ4 20＝０．９８８９、比旋光度［α］W 20＝
−４７°（原液）であった。なお、屈折率及び比旋光度
はそれぞれ（株）アタゴ製アッベ屈折計２Ｔ型及び
（株）アタゴ製ＡＡ−５型旋光度計を用いて測定した。
示す。 モノテルペニルニトリル［１ｂ］〜［３ｂ］の合成： ［１ｂ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．
１］ヘプト−２−エン−２−カルボニトリルの合成： ミルテナール０．２モルとＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジン
０．２モルの混合物を乾燥ベンゼン３００ｍＬに溶解し
た後、理論量の水が得られるまで加熱還流した。反応液
を冷却後、ヨウ化メチル０．２モルを加え、４時間加熱
還流した。次いで、０．１Ｍ ＮａＯＨ−メタノール溶
液を２００ｍＬ加えて加水分解を行った。反応終了後、
常法のとおり操作し、減圧蒸留して（−）−６，６−ジ
メチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−
カルボニトリルを収率７０％で得た。生成物の構造は、
赤外吸収スペクトル（日本分光工業製、ＩＲ−８１０型
使用）、核磁気共鳴スペクトル（日本電子工業製、ＪＮ
Ｍ−ＭＨ−１００使用）により確認し、また、化合物の
純度については、ガスクロマトグラフィー（Ｙａｎａｃ
ｏ株式会社製、Ｇ−３８００，ＯＶ−１７，ガラスカラ
ムφ３ｍｍ×２．５ｍ）によって測定した（以下の生成
物についても同様）。その結果、得られた化合物の沸点
は７２〜７６℃／５ｍｍＨｇ、屈折率ｎD 20＝１．４３
９１、密度ｄ4 20＝０．９８８９、比旋光度［α］W 20＝
−４７°（原液）であった。なお、屈折率及び比旋光度
はそれぞれ（株）アタゴ製アッベ屈折計２Ｔ型及び
（株）アタゴ製ＡＡ−５型旋光度計を用いて測定した。
【００１４】［２ｂ］（−）−４−イソプロペニル−１
−シクロヘキセン−１−カルボニトリルの合成： ペリラアルデヒドを用いる以外は上記［１ｂ］のニトリ
ル化反応と同じ操作により、（−）−４−イソプロペニ
ル−１−シクロヘキセン−１−カルボニトリルを収率６
２％で得た。得られた化合物の沸点は８５〜９３℃／７
ｍｍＨｇ、屈折ｎD 20＝１．４９４０、密度ｄ4 20＝０．
９７２４、比旋光度［α］W 20＝−８９°（原液）であ
った。
−シクロヘキセン−１−カルボニトリルの合成： ペリラアルデヒドを用いる以外は上記［１ｂ］のニトリ
ル化反応と同じ操作により、（−）−４−イソプロペニ
ル−１−シクロヘキセン−１−カルボニトリルを収率６
２％で得た。得られた化合物の沸点は８５〜９３℃／７
ｍｍＨｇ、屈折ｎD 20＝１．４９４０、密度ｄ4 20＝０．
９７２４、比旋光度［α］W 20＝−８９°（原液）であ
った。
【００１５】［３ｂ］３，７−ジメチル−２，６−オク
タジエンニトリルの合成： シトラールを用いる以外は上記［１ｂ］のニトリル化反
応と同じ操作により、３，７−ジメチル−２，６−オク
タジエンニトリルを収率８０％で得た。得られた化合物
の沸点は６９〜７１℃／５ｍｍＨｇ、屈折率ｎD 20＝
１．４７５３、密度ｄ4 20＝０．８５３０であった。
タジエンニトリルの合成： シトラールを用いる以外は上記［１ｂ］のニトリル化反
応と同じ操作により、３，７−ジメチル−２，６−オク
タジエンニトリルを収率８０％で得た。得られた化合物
の沸点は６９〜７１℃／５ｍｍＨｇ、屈折率ｎD 20＝
１．４７５３、密度ｄ4 20＝０．８５３０であった。
【００１６】モノテルペニルカルボン酸［１ｃ］〜［３
ｃ］の合成： ［１ｃ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．
１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸の合成： 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗を備えた３００ｍＬの四
つ口フラスコに前記［１ｂ］の（−）−６，６−ジメチ
ルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カル
ボニトリル０．０６６モルとメタノール７０ｍＬの混合
溶液をとり、０．４Ｍ ＫＯＨ−メタノール溶液１００
ｍＬを加えた後、２０時間加熱還流した。反応終了後、
常法通り操作し、次いで減圧下に蒸留し、（−）−６，
６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン
−２−カルボン酸を収率７４％で得た。得られた化合物
の融点は４５〜４６℃、比旋光度［α］W 20＝−３１．
２°（溶液濃度ｃ＝１ｇ／１ｍＬエタノール）であった
ｃ］の合成： ［１ｃ］（−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．
１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸の合成： 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗を備えた３００ｍＬの四
つ口フラスコに前記［１ｂ］の（−）−６，６−ジメチ
ルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カル
ボニトリル０．０６６モルとメタノール７０ｍＬの混合
溶液をとり、０．４Ｍ ＫＯＨ−メタノール溶液１００
ｍＬを加えた後、２０時間加熱還流した。反応終了後、
常法通り操作し、次いで減圧下に蒸留し、（−）−６，
６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン
−２−カルボン酸を収率７４％で得た。得られた化合物
の融点は４５〜４６℃、比旋光度［α］W 20＝−３１．
２°（溶液濃度ｃ＝１ｇ／１ｍＬエタノール）であった
【００１７】［２ｃ］（−）−４−イソプロペニル−１
−シクロヘキセン−１−カルボン酸の合成： （−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン−１
−カルボニトリルから上記［１ｃ］の加水分解反応と同
じ操作により、（−）−４−イソプロペニル−１−シク
ロヘキセン−１−カルボン酸を収率７６％で得た。得ら
れた化合物の融点は１１８〜１１９℃、比旋光度［α］
W 20＝−８０．６°（溶液濃度ｃ＝１ｇ／１ｍＬエタノ
ール）であった。
−シクロヘキセン−１−カルボン酸の合成： （−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン−１
−カルボニトリルから上記［１ｃ］の加水分解反応と同
じ操作により、（−）−４−イソプロペニル−１−シク
ロヘキセン−１−カルボン酸を収率７６％で得た。得ら
れた化合物の融点は１１８〜１１９℃、比旋光度［α］
W 20＝−８０．６°（溶液濃度ｃ＝１ｇ／１ｍＬエタノ
ール）であった。
【００１８】［３ｃ］３，７−ジメチル−２，６−オク
タジエン酸の合成： ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルから
上記［１ｃ］の加水分解反応と同じ操作により、３，７
−ジメチル−２，６−オクタジエン酸を収率５６％で得
た。得られた化合物の沸点は６０〜６１℃／３ｍｍＨ
ｇ、屈折率ｎD 20＝１．４７５３、密度ｄ4 20＝０．９７
０３であった。
タジエン酸の合成： ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリルから
上記［１ｃ］の加水分解反応と同じ操作により、３，７
−ジメチル−２，６−オクタジエン酸を収率５６％で得
た。得られた化合物の沸点は６０〜６１℃／３ｍｍＨ
ｇ、屈折率ｎD 20＝１．４７５３、密度ｄ4 20＝０．９７
０３であった。
【００１９】モノテルペニルアミド化合物Ａ〜Ｉの合
成： ミルテニルアミドの合成： （１）化合物Ａ： 攪拌機、塩化カルシウム管及び滴下漏斗を備えた５０ｍ
Ｌの四つ口フラスコに（−）−６，６−ジメチルビシク
ロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸
０．００６モルとＨＰＭＡ（ヘキサメチルホスホル（ト
ル）アミド（アミド系溶媒）０．３ｍＬをとり、内温−
２０℃以下で塩化チオニルを０．８６ｇ（０．００７モ
ル）滴下後、０．５時間攪拌した。次いで、減圧下、塩
化チオニルを留去し、３３％ジメチルアミン水溶液１．
０ｍＬを滴下した後、室温で１．５時間攪拌した。反応
終了後、常法の通り操作し、得られた粗反応油を減圧下
に蒸留して（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６，６−ジメチ
ルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カル
ボキサミドを８３％の収率で得た。
成： ミルテニルアミドの合成： （１）化合物Ａ： 攪拌機、塩化カルシウム管及び滴下漏斗を備えた５０ｍ
Ｌの四つ口フラスコに（−）−６，６−ジメチルビシク
ロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボン酸
０．００６モルとＨＰＭＡ（ヘキサメチルホスホル（ト
ル）アミド（アミド系溶媒）０．３ｍＬをとり、内温−
２０℃以下で塩化チオニルを０．８６ｇ（０．００７モ
ル）滴下後、０．５時間攪拌した。次いで、減圧下、塩
化チオニルを留去し、３３％ジメチルアミン水溶液１．
０ｍＬを滴下した後、室温で１．５時間攪拌した。反応
終了後、常法の通り操作し、得られた粗反応油を減圧下
に蒸留して（−）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６，６−ジメチ
ルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カル
ボキサミドを８３％の収率で得た。
【００２０】（２）化合物Ｂ： ジメチルアミンに代えて４４％ジエチルアミン水溶液１
ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と同じ操作に
より、（−）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−６，６−ジメチルビ
シクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボキ
サミドを８１％の収率で得た。 （３）化合物Ｃ： ジメチルアミンに代えてジプロピルアミン及びトリエチ
ルアミン１ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と
同じ操作により、（−）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−６，６
−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−
２−カルボキサミドを７８％の収率で得た。
ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と同じ操作に
より、（−）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−６，６−ジメチルビ
シクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−２−カルボキ
サミドを８１％の収率で得た。 （３）化合物Ｃ： ジメチルアミンに代えてジプロピルアミン及びトリエチ
ルアミン１ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と
同じ操作により、（−）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−６，６
−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン−
２−カルボキサミドを７８％の収率で得た。
【００２１】ペリラアミドの合成： 化合物Ｄ，Ｅ及びＦ： （−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプ
ト−２−エン−２−カルボン酸に代えて、出発物質とし
て（−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン−
１−カルボン酸を用いる以外は前記（１），（２）及び
（３）の縮合反応と同じ操作により、それぞれ対応する
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド化合物Ｄ、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミド化合物Ｅ及びＮ，Ｎ−ジプロピルアミド化合物Ｆを
得た。
ト−２−エン−２−カルボン酸に代えて、出発物質とし
て（−）−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン−
１−カルボン酸を用いる以外は前記（１），（２）及び
（３）の縮合反応と同じ操作により、それぞれ対応する
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド化合物Ｄ、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミド化合物Ｅ及びＮ，Ｎ−ジプロピルアミド化合物Ｆを
得た。
【００２２】シトラアミドの合成： 化合物Ｇ，Ｈ及びＩ： （−）−６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプ
ト−２−エン−２−カルボン酸に代えて、出発物質とし
て３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン酸を用いる
以外は前記（１），（２）及び（３）の縮合反応と同じ
操作により、それぞれ対応するＮ，Ｎ−ジメチルアミド
化合物Ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物Ｈ及びＮ，Ｎ
−ジプロピルアミド化合物Ｉを得た。
ト−２−エン−２−カルボン酸に代えて、出発物質とし
て３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン酸を用いる
以外は前記（１），（２）及び（３）の縮合反応と同じ
操作により、それぞれ対応するＮ，Ｎ−ジメチルアミド
化合物Ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物Ｈ及びＮ，Ｎ
−ジプロピルアミド化合物Ｉを得た。
【００２３】以上の操作により得られた９種のモノテル
ペニルアミド化合物の物理定数及び収率を表１に、また
スペクトルデータを表２に示す。
ペニルアミド化合物の物理定数及び収率を表１に、また
スペクトルデータを表２に示す。
【表１】
【００２４】
【表２】 前記化合物Ａ〜Ｉについては、ＩＲスペクトルでは１６
２５〜１６５０ｃｍ-1付近でのカルボニルの吸収、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルでは三置換オレフィンプロトン、第
三アミドに由来するメチレン、メチルプロトン、アリル
メチル及びｇｅｍ−ＣＨ3などの特徴ある吸収により構
造を確認した。
２５〜１６５０ｃｍ-1付近でのカルボニルの吸収、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルでは三置換オレフィンプロトン、第
三アミドに由来するメチレン、メチルプロトン、アリル
メチル及びｇｅｍ−ＣＨ3などの特徴ある吸収により構
造を確認した。
【００２５】以下、前記化合物Ｅを用いた場合の種々の
剤型への調剤例についての数例を示す。
剤型への調剤例についての数例を示す。
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】次に、前記モノテルペニルアミド化合物に
ついて忌避効果及び駆除効果について各種の効力試験を
行ったので、以下に示す。
ついて忌避効果及び駆除効果について各種の効力試験を
行ったので、以下に示す。
【００３０】試験例１ ヒトスジシマカに対して前記化合物Ｄ，Ｅ及びＦ（ペリ
ラアミドのＮ，Ｎ−ジメチルアミド化合物Ｄ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミド化合物Ｅ及びＮ，Ｎ−ジプロピルアミド
化合物Ｆ）の忌避効果を試験した。また、比較のために
ペリラアルデヒド及びＤＥＥＴについても試験した。試
験方法は次の通りである。 試験方法： 図２に示す３０ｃｍ×４０ｃｍ×高さ３０ｃｍの金網ケ
ージ１にヒトスジシマカ雌成虫約３００匹を放ち、その
中に供試剤３を所定量塗布した被験者の腕２をスリーブ
４を通して差し入れ、経時的に３分間当たりの刺咬数
（匹）をカウントした。薬剤処理量は２ｇ／ｍ2とし、
薬剤塗布は被験者の１本の腕に５×５ｃｍの区域２カ所
にエタノールで希釈した薬液（２．５％Ｗ／Ｖ）を１カ
所につき０．２ｍＬ塗布した。１回の試験は４人の被験
者で行った。一人の被験者につき２本の腕４カ所に塗布
された薬剤処理区域のうち、供試虫による刺咬が激しく
認められた処理区域については、その時点で試験継続を
打ち切った。
ラアミドのＮ，Ｎ−ジメチルアミド化合物Ｄ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミド化合物Ｅ及びＮ，Ｎ−ジプロピルアミド
化合物Ｆ）の忌避効果を試験した。また、比較のために
ペリラアルデヒド及びＤＥＥＴについても試験した。試
験方法は次の通りである。 試験方法： 図２に示す３０ｃｍ×４０ｃｍ×高さ３０ｃｍの金網ケ
ージ１にヒトスジシマカ雌成虫約３００匹を放ち、その
中に供試剤３を所定量塗布した被験者の腕２をスリーブ
４を通して差し入れ、経時的に３分間当たりの刺咬数
（匹）をカウントした。薬剤処理量は２ｇ／ｍ2とし、
薬剤塗布は被験者の１本の腕に５×５ｃｍの区域２カ所
にエタノールで希釈した薬液（２．５％Ｗ／Ｖ）を１カ
所につき０．２ｍＬ塗布した。１回の試験は４人の被験
者で行った。一人の被験者につき２本の腕４カ所に塗布
された薬剤処理区域のうち、供試虫による刺咬が激しく
認められた処理区域については、その時点で試験継続を
打ち切った。
【００３１】試験結果（３分間刺咬数／４人の被験者の
平均）を下記表３に示す。
平均）を下記表３に示す。
【表３】 表３に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物（ペリラアミド）は、その
出発物質であるペリラアルデヒドに比べて極めて高い忌
避活性を有し、また、ＤＥＥＴと比較しても忌避剤とし
ての活性及び持続性に優れていることがわかる。また、
本発明のモノテルペニルアミド化合物の中でも、アミド
基の修飾基がジプロピル基に比べてジメチル基及びジエ
チル基の方が忌避活性に優れていることがわかる。
モノテルペニルアミド化合物（ペリラアミド）は、その
出発物質であるペリラアルデヒドに比べて極めて高い忌
避活性を有し、また、ＤＥＥＴと比較しても忌避剤とし
ての活性及び持続性に優れていることがわかる。また、
本発明のモノテルペニルアミド化合物の中でも、アミド
基の修飾基がジプロピル基に比べてジメチル基及びジエ
チル基の方が忌避活性に優れていることがわかる。
【００３２】試験例２ ヒトスジシマカに対して前記化合物Ｂ（ミルテニルアミ
ド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）（い
ずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果を試
験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試験し
た。なお、試験方法は前記試験例１と同様に行った。
ド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）（い
ずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果を試
験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試験し
た。なお、試験方法は前記試験例１と同様に行った。
【００３３】試験結果を下記表４に示す。
【表４】 表４に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較して忌
避剤としての活性及び持続性に極めて優れていることが
わかる。
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較して忌
避剤としての活性及び持続性に極めて優れていることが
わかる。
【００３４】試験例３ イエバエに対して前記化合物Ｂ（ミルテニルアミド），
Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）（いずれも
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果を試験し
た。また、比較のためにＤＥＥＴについても試験した。 試験方法： 各供試剤を薬剤処理量が０．１，０．５，２．０ｇ／ｍ
2となるように所定濃度に希釈したアセトン溶液（０．
０３９，０．１９２，０．７７％Ｗ／Ｖ）をろ紙（東洋
ろ紙５Ａ，７ｃｍφ）に１ｍＬ塗布し、１時間風乾し
た。その後、図３に示すように、成虫飼育ケージ５（３
０×３０×４０ｃｍのステンレス製１６メッシュ編みカ
ゴ）に供試虫約６００匹を入れ、その中に各供試剤処理
ろ紙６及び無処理のろ紙７を吊した。ろ紙を吊してから
１０分後に各ろ紙に止まっている供試虫の個体数を数
え、次式により忌避率を求めた。
Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）（いずれも
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果を試験し
た。また、比較のためにＤＥＥＴについても試験した。 試験方法： 各供試剤を薬剤処理量が０．１，０．５，２．０ｇ／ｍ
2となるように所定濃度に希釈したアセトン溶液（０．
０３９，０．１９２，０．７７％Ｗ／Ｖ）をろ紙（東洋
ろ紙５Ａ，７ｃｍφ）に１ｍＬ塗布し、１時間風乾し
た。その後、図３に示すように、成虫飼育ケージ５（３
０×３０×４０ｃｍのステンレス製１６メッシュ編みカ
ゴ）に供試虫約６００匹を入れ、その中に各供試剤処理
ろ紙６及び無処理のろ紙７を吊した。ろ紙を吊してから
１０分後に各ろ紙に止まっている供試虫の個体数を数
え、次式により忌避率を求めた。
【数１】 （忌避率が負の値をとった場合は忌避率＝０とする。）
【００３５】試験結果を下記表５に示す。
【表５】 表５に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してイ
エバエに対する忌避剤としての活性に優れており、低濃
度においても忌避効果が優れていることがわかる。
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してイ
エバエに対する忌避剤としての活性に優れており、低濃
度においても忌避効果が優れていることがわかる。
【００３６】試験例４ チャバネゴキブリに対して前記化合物Ｂ（ミルテニルア
ミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）
（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果
を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試
験した。 試験方法： 図４に示すように、２０×２０ｃｍのアクリルボックス
８内に、チャバネゴキブリ雄雌各１０匹と共にベニヤ板
を十字に組んだシェルター９（１×２ｃｍ）、餌（固型
飼料）を入れた容器１０及び水を入れた容器１１を配置
して１日おいたものを準備し、図に示すようにアクリル
ボックス内の一隅に所定量供試剤を塗布した７×７ｃｍ
のろ紙１２（処理区）を、別の一隅に無処理のろ紙１３
（無処理区）を設置した。
ミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）
（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避効果
を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試
験した。 試験方法： 図４に示すように、２０×２０ｃｍのアクリルボックス
８内に、チャバネゴキブリ雄雌各１０匹と共にベニヤ板
を十字に組んだシェルター９（１×２ｃｍ）、餌（固型
飼料）を入れた容器１０及び水を入れた容器１１を配置
して１日おいたものを準備し、図に示すようにアクリル
ボックス内の一隅に所定量供試剤を塗布した７×７ｃｍ
のろ紙１２（処理区）を、別の一隅に無処理のろ紙１３
（無処理区）を設置した。
【００３７】処理区は、薬剤処理量が２ｇ／ｍ2になる
ように所定濃度に希釈したアセトン溶液（１．２３％Ｗ
／Ｖ）２ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａ
に塗布し、１時間風乾し７×７ｃｍに切ったものを用い
た。その後、処理区及び無処理区の両ろ紙上に置いた木
製シェルターに止まっている供試虫の個体数を経時的に
数えた。シェルターに止まっている個体は毎日振り落と
し、処理区と無処理区の位置を入れ換えた。繰り返しは
３回行い、各区の平均個体数を求め、次式により忌避率
を求めた。餌場、水場にいる個体数は計算から除外し
た。
ように所定濃度に希釈したアセトン溶液（１．２３％Ｗ
／Ｖ）２ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａ
に塗布し、１時間風乾し７×７ｃｍに切ったものを用い
た。その後、処理区及び無処理区の両ろ紙上に置いた木
製シェルターに止まっている供試虫の個体数を経時的に
数えた。シェルターに止まっている個体は毎日振り落と
し、処理区と無処理区の位置を入れ換えた。繰り返しは
３回行い、各区の平均個体数を求め、次式により忌避率
を求めた。餌場、水場にいる個体数は計算から除外し
た。
【数２】 （忌避率が負の値をとった場合は忌避率＝０とする。）
【００３８】試験結果を下記表６に示す。
【表６】 表６に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してチ
ャバネゴキブリに対する忌避剤としての活性及び持続性
に優れていることがわかる。
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してチ
ャバネゴキブリに対する忌避剤としての活性及び持続性
に優れていることがわかる。
【００３９】試験例５ チャバネゴキブリに対して前記化合物Ｂ（ミルテニルア
ミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）
（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の殺虫効果
を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試
験した。 試験方法：ガラス板強制接触法 供試剤を薬剤処理量が２ｇ／ｍ2になるように所定濃度
に希釈したアセトン溶液（２％Ｗ／Ｖ）１ｍＬを塗布・
風乾した１０×１０ｃｍのガラス板を用いた。別に、内
壁にワセリンを塗り、チャバネゴキブリ雌成虫を１０匹
入れた直径９ｃｍの腰高シャーレを用意した。腰高シャ
ーレを逆さに伏せて供試虫をガラス板に２４時間強制的
に接触させた後、死亡虫数を観察した。繰り返しは３回
実施した。
ミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ（シトラアミド）
（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の殺虫効果
を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについても試
験した。 試験方法：ガラス板強制接触法 供試剤を薬剤処理量が２ｇ／ｍ2になるように所定濃度
に希釈したアセトン溶液（２％Ｗ／Ｖ）１ｍＬを塗布・
風乾した１０×１０ｃｍのガラス板を用いた。別に、内
壁にワセリンを塗り、チャバネゴキブリ雌成虫を１０匹
入れた直径９ｃｍの腰高シャーレを用意した。腰高シャ
ーレを逆さに伏せて供試虫をガラス板に２４時間強制的
に接触させた後、死亡虫数を観察した。繰り返しは３回
実施した。
【００４０】試験結果を下記表７に示す。
【表７】 表７に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥＴ
はチャバネゴキブリに対して殺虫活性を有さないのに対
し、本発明のモノテルペニルアミド化合物はチャバネゴ
キブリに対する殺虫剤としての活性に優れていることが
わかる。
はチャバネゴキブリに対して殺虫活性を有さないのに対
し、本発明のモノテルペニルアミド化合物はチャバネゴ
キブリに対する殺虫剤としての活性に優れていることが
わかる。
【００４１】試験例６ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）の殺ダニ効果を試験した。また、比較のためにＤ
ＥＥＴについても試験した。 試験方法：クリップ法 各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ2となるよう所定濃度
に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２ｍＬを
直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し１時間
風乾後二つ折りにし、その内側へ供試ダニを入れてクリ
ップにて封じた。２４時間後にクリップを開き、死亡率
を調査し、次式により補正死亡率を算出した（３反
復）。
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）の殺ダニ効果を試験した。また、比較のためにＤ
ＥＥＴについても試験した。 試験方法：クリップ法 各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ2となるよう所定濃度
に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２ｍＬを
直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し１時間
風乾後二つ折りにし、その内側へ供試ダニを入れてクリ
ップにて封じた。２４時間後にクリップを開き、死亡率
を調査し、次式により補正死亡率を算出した（３反
復）。
【数３】 （補正死亡率が負の値をとった場合は補正死亡率＝０と
する。）
する。）
【００４２】試験結果を下記表８に示す。
【表８】 表８に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥＴ
に比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナガ
コナダニ及びコナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤として
の活性に極めて優れていることがわかる。
に比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナガ
コナダニ及びコナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤として
の活性に極めて優れていることがわかる。
【００４３】試験例７ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）の増殖抑制効果を試験した。また、比較のために
ＤＥＥＴについても試験した。 試験方法：培地混入法 粉末飼料１００ｇに対し各供試剤のアセトン溶液（０．
１％Ｗ／Ｖ）１０ｍＬを加え、アセトンを蒸散しながら
混合して薬剤濃度が１００ｐｐｍとなるようにした。こ
れを順次粉末飼料にて２倍に希釈し、各々５０，２５，
１２．５，６．２５ｐｐｍとなるように調整した。これ
らの処理粉末中にダニを３００匹／ｇとなるように投入
し、至適条件下（ケナガコナダニでは湿度８５％、コナ
ヒョウヒダニでは湿度７５％、温度はいずれも２７℃）
に保存し、所定日数（ケナガコナダニでは４週間、コナ
ヒョウヒダニでは６週間）経過後、培地中の生ダニ数を
調査し、下記式により増殖抑制率を算出した。各濃度段
階における増殖抑制率の結果から９０％増殖抑制濃度
（ＩＣ９０）を算出した。
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）の増殖抑制効果を試験した。また、比較のために
ＤＥＥＴについても試験した。 試験方法：培地混入法 粉末飼料１００ｇに対し各供試剤のアセトン溶液（０．
１％Ｗ／Ｖ）１０ｍＬを加え、アセトンを蒸散しながら
混合して薬剤濃度が１００ｐｐｍとなるようにした。こ
れを順次粉末飼料にて２倍に希釈し、各々５０，２５，
１２．５，６．２５ｐｐｍとなるように調整した。これ
らの処理粉末中にダニを３００匹／ｇとなるように投入
し、至適条件下（ケナガコナダニでは湿度８５％、コナ
ヒョウヒダニでは湿度７５％、温度はいずれも２７℃）
に保存し、所定日数（ケナガコナダニでは４週間、コナ
ヒョウヒダニでは６週間）経過後、培地中の生ダニ数を
調査し、下記式により増殖抑制率を算出した。各濃度段
階における増殖抑制率の結果から９０％増殖抑制濃度
（ＩＣ９０）を算出した。
【数４】
【００４４】試験結果を下記表９に示す。
【表９】 表９に示される試験結果からも、ＤＥＥＴに比べて本発
明のモノテルペニルアミド化合物はケナガコナダニ及び
コナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤としての活性及び持
続性に極めて優れていることがわかる。
明のモノテルペニルアミド化合物はケナガコナダニ及び
コナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤としての活性及び持
続性に極めて優れていることがわかる。
【００４５】試験例８ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）のダニ忌避効果を試験した。また、比較のために
ＤＥＥＴについても試験した。 試験方法： ダニ密度が１０，０００匹／ｇの培地を直径７ｃｍのシ
ャーレに１ｇとり、ダニが安定するまで３時間置いた。
一方、各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ2となるよう所
定濃度に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２
ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し
て１時間風乾し、４×４ｃｍに切ったものを上記培地上
に置き、その上に２．５×２．５ｃｍに切った黒紙をの
せて２４時間後に這い上ったダニ数を数えた。また、各
供試剤を塗布しないろ紙を用いた無処理区も設け、下記
式により忌避率を算出した。
物Ｂ（ミルテニルアミド），Ｅ（ペリラアミド）及びＨ
（シトラアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化
合物）のダニ忌避効果を試験した。また、比較のために
ＤＥＥＴについても試験した。 試験方法： ダニ密度が１０，０００匹／ｇの培地を直径７ｃｍのシ
ャーレに１ｇとり、ダニが安定するまで３時間置いた。
一方、各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ2となるよう所
定濃度に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２
ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し
て１時間風乾し、４×４ｃｍに切ったものを上記培地上
に置き、その上に２．５×２．５ｃｍに切った黒紙をの
せて２４時間後に這い上ったダニ数を数えた。また、各
供試剤を塗布しないろ紙を用いた無処理区も設け、下記
式により忌避率を算出した。
【数５】
【００４６】試験結果を下記表１０に示す。
【表１０】 表１０に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥ
Ｔに比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナ
ガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対するダニ忌避剤と
しての活性に優れていることがわかる。
Ｔに比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナ
ガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対するダニ忌避剤と
しての活性に優れていることがわかる。
【００４７】試験例９ 調剤例１の乳剤１００ｇを１リットルの水で希釈し、化
合物Ｅ（ペリラアミド）の処理量が５ｇ／ｍ2となるよ
うに、食堂（約６畳）の２部屋を用い、１部屋は床面に
処理し、もう１部屋は無処理区として、経時的なゴキブ
リの生息状況を調べた。その結果を下記表１１に示す。
合物Ｅ（ペリラアミド）の処理量が５ｇ／ｍ2となるよ
うに、食堂（約６畳）の２部屋を用い、１部屋は床面に
処理し、もう１部屋は無処理区として、経時的なゴキブ
リの生息状況を調べた。その結果を下記表１１に示す。
【表１１】 表１１に示される試験結果から明らかなように、処理区
はゴキブリの生息密度の低下が顕著であった。
はゴキブリの生息密度の低下が顕著であった。
【００４８】試験例１０ 調剤例３のエアゾール剤を被験者の１本の腕に１ｍ2当
り有効成分（化合物Ｅ−ペリラアミド）の量が０．１ｍ
ｇになるように処理し、もう１本の腕は無処理の状態で
３時間屋外で過した後の蚊等の吸血・刺咬性害虫による
刺咬数を調べた。被験者は５人で実施した。その結果を
下記表１２に示す。
り有効成分（化合物Ｅ−ペリラアミド）の量が０．１ｍ
ｇになるように処理し、もう１本の腕は無処理の状態で
３時間屋外で過した後の蚊等の吸血・刺咬性害虫による
刺咬数を調べた。被験者は５人で実施した。その結果を
下記表１２に示す。
【表１２】 表１２に示される試験結果から明らかなように、本発明
の化合物は吸血阻止効果が高く、実用性が十分に認めら
れた。
の化合物は吸血阻止効果が高く、実用性が十分に認めら
れた。
【００４９】試験例１１ 食堂（約６畳）の２部屋を用い、１部屋は調剤例６のト
ータルリリースエアゾール剤で１本処理し、もう１部屋
は無処理区とし、経時的なゴキブリの生息状況を調べ
た。その結果を下記表１３に示す。
ータルリリースエアゾール剤で１本処理し、もう１部屋
は無処理区とし、経時的なゴキブリの生息状況を調べ
た。その結果を下記表１３に示す。
【表１３】 表１３に示される試験結果から明らかなように、処理区
はゴキブリの生息密度の低下が長期間にわたって顕著で
あった。
はゴキブリの生息密度の低下が長期間にわたって顕著で
あった。
【００５０】
【発明の効果】以上のように、本発明に係るテルペニル
アミド化合物は、幅広い種々の害虫に対して従来市販さ
れているＤＥＥＴ以上の高い忌避活性、殺虫活性及び殺
ダニ活性を有し、かつ、残効性が高い。さらに、皮膚へ
の浸透性が低く、従ってＤＥＥＴより安全性においても
有利であると考えられる。したがって、本発明に係るテ
ルペニルアミド化合物を害虫忌避剤の有効成分として用
いることにより、蚊、蠅、ゴキブリ、ダニ等の幅広い種
々の害虫に対して優れた忌避効果を発揮する。
アミド化合物は、幅広い種々の害虫に対して従来市販さ
れているＤＥＥＴ以上の高い忌避活性、殺虫活性及び殺
ダニ活性を有し、かつ、残効性が高い。さらに、皮膚へ
の浸透性が低く、従ってＤＥＥＴより安全性においても
有利であると考えられる。したがって、本発明に係るテ
ルペニルアミド化合物を害虫忌避剤の有効成分として用
いることにより、蚊、蠅、ゴキブリ、ダニ等の幅広い種
々の害虫に対して優れた忌避効果を発揮する。
【図１】本発明で用いるアミド化合物を合成するための
全体的な反応経路図である。
全体的な反応経路図である。
【図２】試験例１及び２に用いた試験装置を一部破断し
て示す概略構成図である。
て示す概略構成図である。
【図３】試験例３に用いた試験装置を一部破断して示す
概略構成図である。
概略構成図である。
【図４】試験例４に用いたチャバネゴキブリ忌避試験装
置の概略平面図である。
置の概略平面図である。
１ 金網ケージ ２ 腕 ３ 供試剤塗布区域 ４ スリーブ ５ 成虫飼育ケージ ６ 供試剤処理ろ紙 ７ 無処理ろ紙 ８ アクリルボックス ９ ベニヤ板製シェルター １０ 餌容器 １１ 水容器 １２ 供試剤処理ろ紙 １３ 無処理ろ紙
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−32442（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｒ1はミルテナール、ペリラアルデヒド及びシ
トラールからなる群から選ばれたモノテルペニルアルデ
ヒドのアルデヒド基を除いた残基であるモノテルペニル
基、Ｒ2及びＲ3は共にメチル基、エチル基又はプロピル
基である。）で表されるアミド化合物を有効成分として
含有することを特徴とする害虫忌避剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28812292A JP3209585B2 (ja) | 1992-10-05 | 1992-10-05 | アミド化合物を有効成分として含有する害虫忌避剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28812292A JP3209585B2 (ja) | 1992-10-05 | 1992-10-05 | アミド化合物を有効成分として含有する害虫忌避剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09735592A Division JP3209563B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | アミド化合物並びにそれを用いた害虫忌避剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271171A JPH05271171A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3209585B2 true JP3209585B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=17726095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28812292A Expired - Fee Related JP3209585B2 (ja) | 1992-10-05 | 1992-10-05 | アミド化合物を有効成分として含有する害虫忌避剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3209585B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXPA03001271A (es) * | 2000-08-24 | 2003-06-30 | Givaudan Sa | Composicion que tiene caracteristicas repelentes de insectos. |
| KR100754416B1 (ko) * | 2007-05-17 | 2007-08-31 | (주)바이오앤에이치엔티 | 모기 기피제 조성물 |
-
1992
- 1992-10-05 JP JP28812292A patent/JP3209585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271171A (ja) | 1993-10-19 |
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