JP3209563B2 - アミド化合物並びにそれを用いた害虫忌避剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、害虫に対する忌避
効果及び駆除効果に優れる新規なアミド化合物、特に天
然物由来のテルペニル基を有するアミド化合物、並びに
それらを含有する害虫忌避剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】忌避物質を農業害虫や衛生害虫の防除に
利用する試みは古くから続けられており、数多くの天然
物が利用されてきた。最近では、生物の生活と植物の精
油との関わりが知られるようになってきており、植物の
成分中に含まれている種々のテルペノイドが、ある特定
の昆虫に対し忌避性を示すことが明らかにされつつあ
る。例えば、モノテルペノイドであるメントール、シト
ロネラールは蚊に対し忌避性を示し、リナロール、ゲラ
ニオール、メントールなどはゴキブリに対し忌避性を示
すとの報告がある（特開昭５３−８６０２１号公報、及
び稲塚新一：日本農薬学会誌，７（２），１４５（１９
８２）参照）。一方、近年、蚊、ゴキブリ等の衛生害虫
に対する忌避剤として、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｍ−トルアミド）が市販されており、広く利用されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＥＥ
Ｔは、効力的には対象害虫種が限られ、残効性が短い
等、必ずしも満足し得るものではなく、また、安全面で
の疑惑がもたれるようになっている。そこで、自然界に
広く分布している前記したような生理活性天然物に注目
が注がれている。これら生理活性天然物が忌避物質とし
ての確立が期待される条件としては、望ましくは（１）
適用箇所に制限がないこと、（２）人畜に対して毒性が
極めて低いこと、（３）有効期間が長いこと、及び
（４）少量で効果があること等である。

【０００４】したがって、本発明の目的は、より安全
で、種々の衛生害虫及び不快害虫に対してＤＥＥＴと同
等もしくはそれ以上の高い活性の忌避効果あるいはさら
に駆除効果を有する生理活性化合物を見い出すことにあ
る。さらに本発明の目的は、忌避効果の持続性の維持と
低濃度での活性保持を兼ね備えた害虫忌避剤を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明によれば、下記一般式（Ａ）

【化３】 （式中、Ｒ ₁ は１−ｐ−メンテン−９−アール、α−カ
ンフォレン・アルデヒド及びβ−カンフォレン・アルデ
ヒドからなる群から選ばれたモノテルペニルアルデヒド
のアルデヒド基を除いた残基であるモノテルペニル基、
Ｒ ₂ 及びＲ ₃ は共にメチル基、エチル基又はプロピル基で
ある。）で表されるアミド化合物が提供される。

【０００６】さらに本発明によれば、一般式（Ａ）

【化４】 （式中、Ｒ ₁ はシトロネラール、１−ｐ−メンテン−９
−アール、α−カンフォレン・アルデヒド及びβ−カン
フォレン・アルデヒドからなる群から選ばれたモノテル
ペニルアルデヒドのアルデヒド基を除いた残基であるモ
ノテルペニル基、 Ｒ ₂ 及びＲ ₃ は共にメチル基、エチル基
又はプロピル基である。）で表されるアミド化合物を有
効成分として含有することを特徴とする害虫忌避剤が提
供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】 本発明者らは、生理活性化合物に
ついて鋭意研究した結果、上記一般式（Ａ）で表される
アミド化合物が、ＤＥＥＴ以上の高い活性と幅広い種々
の害虫に対する忌避効果及び駆除効果とを有し、かつ残
効性が高いこと、さらに、人体に塗布した場合に皮膚へ
の浸透性が低く、持続効果の高いことを見い出し、本発
明を完成するに至ったものである。上記一般式（Ａ）に
おいて、特にＲ₂及びＲ₃ が共にメチル基、エチル基又
はプロピル基であるアミド化合物が低濃度においても害
虫忌避効果及び駆除効果に優れ、活性持続効果が高いの
で有利である。

【０００８】化合物の基本骨格と忌避活性及び駆除活性
の持続性との関係については、テルペノイドのうち、蚊
やゴキブリに忌避性を示すものとしてはメントール、シ
トロネラール、リナロールなどのテルペンアルコールあ
るいはアルデヒド体があり、今回これらの化合物からア
ミド基を持つ化合物に変換することにより、活性及び持
続性をより高くすることができた。しかし、テルペニル
アミド化合物の中でも忌避活性及び駆除活性並びにそれ
らの持続性にはそれぞれのテルペン骨格の相違により強
弱が認められた。すなわち、実際に人間の皮膚に塗布し
て行う二次スクリーニング試験で優れた活性及び持続性
を示したのはリモネン骨格を基本とする化合物であっ
た。また、ＤＥＥＴと本発明の化合物において構造的に
共通な部位としてはアミド基とエチル基を有しているこ
とであり、この類似化合物であるＮ，Ｎ−ジエチルジア
ミドやＮ，Ｎ−ジエチル［２−（プロポキシカルボニ
ル）エチル］カルボキシアミドなども同様に高い忌避活
性を示すことから、この共通の構造部位が忌避性及び駆
除性に深い関わりを持っているものと考えられる。

【０００９】本発明のアミド化合物が有効に作用する害
虫としては、例えば蚊、蠅、ゴキブリ、ダニなどを挙げ
ることができ、本発明のアミド化合物を有効成分として
適当な担体に含有せしめることにより、害虫忌避剤や、
殺虫剤、殺ダニ剤等の害虫駆除剤として用いることがで
きる。また、本発明のアミド化合物は、所望により塗膜
形成剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、乳化剤、分散
剤、展着剤、安定剤、溶剤、酸化防止剤、噴射剤、揮散
調整剤などを添加して、油剤、乳剤、水和剤、噴霧剤、
エアゾール剤、燻煙剤、塗布剤、電気蒸散剤、粉剤、粒
剤などの形態で使用することができる。

【００１０】以下、本発明のアミド化合物の合成方法及
び各種効力試験を示して本発明についてさらに具体的に
説明する。合成方法：まず、本発明に係るアミド化合物
の一般的な合成方法について概説すると、出発物質であ
るモノテルペニルアルデヒドあるいはカンファーオキシ
ムから調製したモノテルペニルニトリル類を加水分解し
てカルボン酸を合成し、これをクロリド化によって酸ク
ロリドを誘導する。次いで、この酸クロリドとアルキル
アミンまたはジアルキルアミンとの縮合反応によって目
的とするモノテルペニルアミド化合物を合成する。な
お、本発明に係るアミド化合物は、上記反応経路に従っ
て合成されたものに限らず、他の可能な反応経路により
合成されたものも本発明の範囲内にあり、また反応条件
なども当業者であれば試験を行うことによって適宜適切
な条件を設定できる。

【００１１】代表例として、以下に示すアミド化合物の
合成の全体的な反応経路図を図１に示す。 （１）下記一般式（１）で示されるシトロネリルアミド

【化５】 化合物Ａ：Ｒ₂，Ｒ₃＝ＣＨ₃ 化合物Ｂ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₅ 化合物Ｃ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₃Ｈ₇

【００１２】（２）下記一般式（２）で示される１−ｐ
−メンテン−９−アミド

【化６】 化合物Ｄ：Ｒ₂，Ｒ₃＝ＣＨ₃ 化合物Ｅ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₅ 化合物Ｆ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₃Ｈ₇

【００１３】（３）下記一般式（３）で示されるα−カ
ンフォレンアミド

【化７】 化合物Ｇ：Ｒ₂，Ｒ₃＝ＣＨ₃ 化合物Ｈ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₅ 化合物Ｉ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₃Ｈ₇

【００１４】（４）下記一般式（４）で示されるβ−カ
ンフォレンアミド

【化８】 化合物Ｊ：Ｒ₂，Ｒ₃＝ＣＨ₃ 化合物Ｋ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₂Ｈ₅ 化合物Ｌ：Ｒ₂，Ｒ₃＝Ｃ₃Ｈ₇

【００１５】図１について説明すると、モノテルペニル
ニトリル類［１ｂ］（−）−３，７−ジメチル−２−オ
クテンニトリル（略称シトロネリルニトリル）及び［２
ｂ］（＋）−１−ｐ−メンテン−９−ニトリルは、それ
ぞれ対応するアルデヒド体［１ａ］シトロネラール及び
［２ａ］１−ｐ−メンテン−９−アールをジメチルヒド
ラジンとヨウ化メチルとのβ−脱離反応によりニトリル
化し、加水分解することによって容易に合成できる。一
方、［３ｂ］α−カンフォレンニトリル及び［４ｂ］β
−カンフォレンニトリルは、ｄ−カンファーをピリジン
中ヒドロキシルアミンと反応させて得られるカンファー
オキシムをそれぞれ２５％硫酸（または蟻酸）、濃塩酸
で処理して容易に合成できる。

【００１６】このようにして得られた４種類のテルペニ
ルニトリル類［１ｂ］〜［４ｂ］をＫＯＨ−メタノール
溶液を用いて加水分解を行い、それぞれ対応するカルボ
ン酸［１ｃ］（＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン
酸、［２ｃ］（＋）−１−ｐ−メンテン−９−イル＝酢
酸、［３ｃ］（＋）−α−カンフォレン酸及び［４ｃ］
β−カンフォレン酸へ誘導する。合成したそれぞれのカ
ルボン酸を塩化チオニルによりクロリド化を行い、反応
性に富む酸クロリド体とした後、それぞれのアルキルア
ミン又はジアルキルアミン類（Ｒ＝−ＣＨ₃，−Ｃ
₂Ｈ₅，−Ｃ₃Ｈ₇）との縮合反応を行い、それぞれ対応す
る縮合生成物Ａ〜Ｌへ導いた。これら生成物の化学構造
については、ＩＲ及び¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定
し、得られたそれぞれの特徴あるスペクトルデータから
確認した。なお、図１に示すＲ₁基［１］〜［４］は前
記したアミド化合物（１）〜（４）に対応しており、本
明細書中で言うテルペニル基（出発物質であるテルペニ
ルアルデヒドからアルデヒド基を除いた残基を意味す
る）を示している。

【００１７】

【実施例】以下、前記アミド化合物の具体的な合成例を
示す。 モノテルペニルニトリル［１ｂ］〜［４ｂ］の合成： ［１ｂ］（−）−３，７−ジメチル−２−オクテンニト
リルの合成： シトロネラール０．２モルとＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジ
ン０．２モルの混合物を乾燥ベンゼン３００ｍＬに溶解
した後、理論量の水が得られるまで加熱還流した。反応
液を冷却後、ヨウ化メチル０．２モルを加え、４時間加
熱還流した。次いで、０．１Ｍ ＮａＯＨ−メタノール
溶液を２００ｍＬ加えて加水分解を行った。反応終了
後、常法のとおり操作し、減圧蒸留して（−）−３，７
−ジメチル−２−オクテンニトリルを収率８０％で得
た。生成物の構造は、赤外吸収スペクトル（日本分光工
業製、ＩＲ−８１０型使用）、核磁気共鳴スペクトル
（日本電子工業製、ＪＮＭ−ＭＨ−１００使用）により
確認し、また、化合物の純度については、ガスクロマト
グラフィー（Ｙａｎａｃｏ株式会社製、Ｇ−３８００，
ＯＶ−１７，ガラスカラムφ３ｍｍ×２．５ｍ）によっ
て測定した（以下の生成物についても同様）。その結
果、沸点は６０〜６３℃／５ｍｍＨｇ、屈折率ｎ_D ²⁰＝
１．４４９０、密度ｄ₄ ²⁰＝０．８５６０、比旋光度
［α］_W ²⁰＝−７．７°（原液）であった。なお、屈折
率及び比旋光度はそれぞれ（株）アタゴ製アッベ屈折計
２Ｔ型及び（株）アタゴ製ＡＡ−５型旋光度計を用いて
測定した。

【００１８】［２ｂ］（＋）−１−ｐ−メンテン−９−
ニトリルの合成： １−ｐ−メンテン−９−アールを用いる以外は上記［１
ｂ］のニトリル化反応と同じ操作により、（＋）−１−
ｐ−メンテン−９−ニトリルを収率７１％で得た。得ら
れた化合物の沸点は１１６〜１１８℃／１０ｍｍＨｇ、
屈折率ｎ_D ²⁰＝１．５０２１、密度ｄ₄ ²⁰＝１．０１２
４、比旋光度［α］_W ²⁰＝＋１０８．６°（原液）であ
った。

【００１９】［３ｂ］（＋）−α−カンフォレンニトリ
ルの合成： （＋）−カンファー１００ｇに１Ｍ ＮａＯＨ−エタノ
ール溶液１０００ｍＬ中ヒドロキシルアミン塩酸塩２０
０ｇを１００℃で２４時間反応させて（＋）−カンファ
ーオキシムを収率９２％で得、次いでこれを、２５％硫
酸３００ｍＬを用いて１００℃で３０分処理してα−カ
ンフォレンニトリルを収率９５％で得た。得られた化合
物の沸点は５１〜５２℃／１ｍｍＨｇ、屈折率ｎ_D ²⁰ ＝
１．４６７４、密度ｄ₄ ²⁰＝０．８５５２、比旋光度
［α］_W ²⁰＝＋４．８°（原液）であった。

【００２０】［４ｂ］β−カンフォレンニトリルの合
成： ２５％硫酸に代えて濃塩酸２００ｍＬを用いる以外は上
記［３ｂ］のオキシム化反応及びニトリル化反応と同じ
操作により、β−カンフォレンニトリルを収率８５％で
得た。得られた化合物の沸点は８０〜８２℃／５ｍｍＨ
ｇ、屈折率ｎ_D ²⁰＝１．４６７２、密度ｄ₄ ²⁰＝０．８２
１１であった。

【００２１】モノテルペニルカルボン酸［１ｃ］〜［４
ｃ］の合成： ［１ｃ］（＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン酸の
合成： 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗を備えた３００ｍＬの四
つ口フラスコに前記［１ｂ］の（−）−３，７−ジメチ
ル−２−オクテンニトリル１０ｇ（０．０６６モル）と
メタノール７０ｍＬの混合溶液をとり、０．４Ｍ ＫＯ
Ｈ−メタノール溶液１００ｍＬを加えた後、２０時間加
熱還流した。反応終了後、常法通り操作し、次いで減圧
下に蒸留し、（＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン
酸を収率８９％で得た。得られた化合物の沸点は９１〜
９２℃／２ｍｍＨｇ、屈折率ｎ_D ²⁰＝１．４６５１、密
度ｄ₄ ²⁰＝０．９３０８、比旋光度［α］_W ²⁰＝＋５．５
°（原液）であった。

【００２２】［２ｃ］（＋）−１−ｐ−メンテン−９−
イル＝酢酸の合成： （＋）−１−ｐ−メンテン−９−ニトリルから上記［１
ｃ］の加水分解反応と同じ操作により、（＋）−１−ｐ
−メンテン−９−イル＝酢酸を収率７８％で得た。得ら
れた化合物の沸点は８１〜８３℃／４ｍｍＨｇ、屈折率
ｎ_D ²⁰＝１．４８１４、密度ｄ₄ ²⁰＝０．９１６４、比旋
光度［α］_W ²⁰＝＋８６°（原液）であった。

【００２３】［３ｃ］（＋）−α−カンフォレン酸の合
成： （＋）−α−カンフォレンニトリルから上記［１ｃ］の
加水分解反応と同じ操作により、（＋）−α−カンフォ
レン酸を収率８０％で得た。得られた化合物の沸点は９
６℃／３ｍｍＨｇ、屈折率ｎ_D ²⁰＝１．４７０１、密度
ｄ₄ ²⁰＝０．８９８０、比旋光度［α］_W ²⁰＝＋１０．０
°（原液）であった。

【００２４】［４ｃ］β−カンフォレン酸の合成： β−カンフォレンニトリルから上記［１ｃ］の加水分解
反応と同じ操作により、β−カンフォレン酸を収率８２
％で得た。得られた化合物の沸点は１６０℃／１１ｍｍ
Ｈｇ、屈折率ｎ_D ²⁰＝１．４７１２、密度ｄ₄ ²⁰＝１．０
１５６であった。

【００２５】モノテルペニルアミド化合物Ａ〜Ｌの合
成： シトロネリルアミドの合成： （１）化合物Ａ： 攪拌機、塩化カルシウム管及び滴下漏斗を備えた５０ｍ
Ｌの四つ口フラスコに（＋）−３，７−ジメチル−２−
オクテン酸１．０ｇ（０．００６モル）とＨＰＭＡ（ヘ
キサメチルホスホル（トル）アミド（アミド系溶媒）
０．３ｍＬをとり、内温−２０℃以下で塩化チオニルを
０．８６ｇ（０．００７モル）滴下後、０．５時間攪拌
した。次いで、減圧下、塩化チオニルを留去し、３３％
ジメチルアミン水溶液１．０ｍＬを滴下した後、室温で
１．５時間攪拌した。反応終了後、常法の通り操作し、
得られた粗反応油を減圧下に蒸留して（−）−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−３，７−ジメチル−６−オクタエンアミドを
６３％の収率で得た。

【００２６】（２）化合物Ｂ： ジメチルアミンに代えて４４％ジエチルアミン水溶液１
ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と同じ操作に
より、（−）−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，７−ジメチル−
６−オクタエンアミドを７２％の収率で得た。 （３）化合物Ｃ： ジメチルアミンに代えてジプロピルアミン及びトリエチ
ルアミン１ｍＬを用いる以外は上記（１）の縮合反応と
同じ操作により、（−）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−３，７
−ジメチル−６−オクタエンアミドを８５％の収率で得
た。

【００２７】１−ｐ−メンテン−９−アミドの合成： 化合物Ｄ，Ｅ及びＦ： （＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン酸に代えて、
出発物質として（＋）−１−ｐ−メンテン−９−イル＝
酢酸を用いる以外は前記（１），（２）及び（３）の縮
合反応と同じ操作により、それぞれ対応するＮ，Ｎ−ジ
メチルアミド化合物Ｄ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物
Ｅ及びＮ，Ｎ−ジプロピルアミド化合物Ｆを得た。

【００２８】α−カンフォレンアミドの合成： 化合物Ｇ，Ｈ及びＩ： （＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン酸に代えて、
出発物質として（＋）−α−カンフォレン酸を用いる以
外は前記（１），（２）及び（３）の縮合反応と同じ操
作により、それぞれ対応するＮ，Ｎ−ジメチルアミド化
合物Ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物Ｈ及びＮ，Ｎ−
ジプロピルアミド化合物Ｉを得た。

【００２９】β−カンフォレンアミドの合成： 化合物Ｊ，Ｋ及びＬ： （＋）−３，７−ジメチル−２−オクテン酸に代えて、
出発物質としてβ−カンフォレン酸を用いる以外は前記
（１），（２）及び（３）の縮合反応と同じ操作によ
り、それぞれ対応するＮ，Ｎ−ジメチルアミド化合物
Ｊ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド化合物Ｋ及びＮ，Ｎ−ジプ
ロピルアミド化合物Ｌを得た。

【００３０】以上の操作により得られた１２種のモノテ
ルペニルアミド化合物の物理定数及び収率を表１に、ま
たスペクトルデータを表２に示す。

【表１】

【００３１】

【表２】 前記化合物Ａ〜Ｌについては、ＩＲスペクトルでは１６
２５〜１６５０ｃｍ^-1付近でのカルボニルの吸収、¹Ｈ
−ＮＭＲスペクトルでは三置換オレフィンプロトン、第
三アミドに由来するメチレン、メチルプロトン、アリル
メチル及びｇｅｍ−ＣＨ₃などの特徴ある吸収により構
造を確認した。

【００３２】以下、前記化合物を用いた場合の種々の剤
型への調剤例についての数例を示す。

【００３３】

【００３４】

【００３５】次に、前記モノテルペニルアミド化合物に
ついて忌避効果及び駆除効果について各種の効力試験を
行ったので、以下に示す。 試験例１ ヒトスジシマカに対して前記化合物Ｂ（シトロネリルア
ミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−９−アミド），Ｈ（α
−カンフォレンアミド），及びＫ（β−カンフォレンア
ミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌
避効果を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについ
ても試験した。試験方法は次の通りである。 試験方法： 図２に示す３０ｃｍ×４０ｃｍ×高さ３０ｃｍの金網ケ
ージ１にヒトスジシマカ雌成虫約３００匹を放ち、その
中に供試剤３を所定量塗布した被験者の腕２をスリーブ
４を通して差し入れ、経時的に３分間当たりの刺咬数
（匹）をカウントした。薬剤処理量は２ｇ／ｍ²とし、
薬剤塗布は被験者の１本の腕に５×５ｃｍの区域２カ所
にエタノールで希釈した薬液（２．５％Ｗ／Ｖ）を１カ
所につき０．２ｍＬ塗布した。１回の試験は４人の被験
者で行った。一人の被験者につき２本の腕４カ所に塗布
された薬剤処理区域のうち、供試虫による刺咬が激しく
認められた処理区域については、その時点で試験継続を
打ち切った。

【００３６】試験結果（３分間刺咬数／４人の被験者の
平均）を下記表３に示す。

【表３】 表３に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較して忌
避剤としての活性及び持続性に極めて優れていることが
わかる。

【００３７】試験例２ イエバエに対して前記化合物Ｂ（シトロネリルアミ
ド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−９−アミド），Ｈ（α−
カンフォレンアミド），及びＫ（β−カンフォレンアミ
ド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）の忌避
効果を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴについて
も試験した。 試験方法： 各供試剤を薬剤処理量が０．１，０．５，２．０ｇ／ｍ
²となるように所定濃度に希釈したアセトン溶液（０．
０３９，０．１９２，０．７７％Ｗ／Ｖ）をろ紙（東洋
ろ紙５Ａ，７ｃｍφ）に１ｍＬ塗布し、１時間風乾し
た。その後、図３に示すように、成虫飼育ケージ５（３
０×３０×４０ｃｍのステンレス製１６メッシュ編みカ
ゴ）に供試虫約６００匹を入れ、その中に各供試剤処理
ろ紙６及び無処理のろ紙７を吊した。ろ紙を吊してから
１０分後に各ろ紙に止まっている供試虫の個体数を数
え、次式により忌避率を求めた。

【数１】 （忌避率が負の値をとった場合は忌避率＝０とする。）

【００３８】試験結果を下記表４に示す。

【表４】 表４に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してイ
エバエに対する忌避剤としての活性に優れており、低濃
度においても忌避効果が優れていることがわかる。

【００３９】試験例３ チャバネゴキブリに対して前記化合物Ｂ（シトロネリル
アミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−９−アミド），Ｈ
（α−カンフォレンアミド），及びＫ（β−カンフォレ
ンアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）
の忌避効果を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴに
ついても試験した。 試験方法： 図４に示すように、２０×２０ｃｍのアクリルボックス
８内に、チャバネゴキブリ雄雌各１０匹と共にベニヤ板
を十字に組んだシェルター９（１×２ｃｍ）、餌（固型
飼料）を入れた容器１０及び水を入れた容器１１を配置
して１日おいたものを準備し、図に示すようにアクリル
ボックス内の一隅に所定量供試剤を塗布した７×７ｃｍ
のろ紙１２（処理区）を、別の一隅に無処理のろ紙１３
（無処理区）を設置した。

【００４０】処理区は、薬剤処理量が２ｇ／ｍ²になる
ように所定濃度に希釈したアセトン溶液（１．２３％Ｗ
／Ｖ）２ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａ
に塗布し、１時間風乾し７×７ｃｍに切ったものを用い
た。その後、処理区及び無処理区の両ろ紙上に置いた木
製シェルターに止まっている供試虫の個体数を経時的に
数えた。シェルターに止まっている個体は毎日振り落と
し、処理区と無処理区の位置を入れ換えた。繰り返しは
３回行い、各区の平均個体数を求め、次式により忌避率
を求めた。餌場、水場にいる個体数は計算から除外し
た。

【数２】 （忌避率が負の値をとった場合は忌避率＝０とする。）

【００４１】試験結果を下記表５に示す。

【表５】 表５に示される試験結果から明らかなように、本発明の
モノテルペニルアミド化合物は、ＤＥＥＴと比較してチ
ャバネゴキブリに対する忌避剤としての活性及び持続性
に優れていることがわかる。

【００４２】試験例４ チャバネゴキブリに対して前記化合物Ｂ（シトロネリル
アミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−９−アミド），Ｈ
（α−カンフォレンアミド），及びＫ（β−カンフォレ
ンアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチルアミド化合物）
の殺虫効果を試験した。また、比較のためにＤＥＥＴに
ついても試験した。 試験方法：ガラス板強制接触法 供試剤を薬剤処理量が２ｇ／ｍ²になるように所定濃度
に希釈したアセトン溶液（２％Ｗ／Ｖ）１ｍＬを塗布・
風乾した１０×１０ｃｍのガラス板を用いた。別に、内
壁にワセリンを塗り、チャバネゴキブリ雌成虫を１０匹
入れた直径９ｃｍの腰高シャーレを用意した。腰高シャ
ーレを逆さに伏せて供試虫をガラス板に２４時間強制的
に接触させた後、死亡虫数を観察した。繰り返しは３回
実施した。

【００４３】試験結果を下記表６に示す。

【表６】 表６に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥＴ
はチャバネゴキブリに対して殺虫活性を有さないのに対
し、本発明のモノテルペニルアミド化合物はチャバネゴ
キブリに対する殺虫剤としての活性に優れていることが
わかる。

【００４４】試験例５ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（シトロネリルアミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−
９−アミド），Ｈ（α−カンフォレンアミド），及びＫ
（β−カンフォレンアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミド化合物）の殺ダニ効果を試験した。また、比較
のためにＤＥＥＴについても試験した。 試験方法：クリップ法 各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ²となるよう所定濃度
に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２ｍＬを
直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し１時間
風乾後二つ折りにし、その内側へ供試ダニを入れてクリ
ップにて封じた。２４時間後にクリップを開き、死亡率
を調査し、次式により補正死亡率を算出した（３反
復）。

【数３】 （補正死亡率が負の値をとった場合は補正死亡率＝０と
する。）

【００４５】試験結果を下記表７に示す。

【表７】 表７に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥＴ
に比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナガ
コナダニ及びコナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤として
の活性に極めて優れていることがわかる。

【００４６】試験例６ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（シトロネリルアミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−
９−アミド），Ｈ（α−カンフォレンアミド），及びＫ
（β−カンフォレンアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミド化合物）の増殖抑制効果を試験した。また、比
較のためにＤＥＥＴについても試験した。試験方法：培
地混入法 粉末飼料１００ｇに対し各供試剤のアセトン溶液（０．
１％Ｗ／Ｖ）１０ｍＬを加え、アセトンを蒸散しながら
混合して薬剤濃度が１００ｐｐｍとなるようにした。こ
れを順次粉末飼料にて２倍に希釈し、各々５０，２５，
１２．５，６．２５ｐｐｍとなるように調整した。これ
らの処理粉末中にダニを３００匹／ｇとなるように投入
し、至適条件下（ケナガコナダニでは湿度８５％、コナ
ヒョウヒダニでは湿度７５％、温度はいずれも２７℃）
に保存し、所定日数（ケナガコナダニでは４週間、コナ
ヒョウヒダニでは６週間）経過後、培地中の生ダニ数を
調査し、下記式により増殖抑制率を算出した。各濃度段
階における増殖抑制率の結果から９０％増殖抑制濃度
（ＩＣ９０）を算出した。

【数４】

【００４７】試験結果を下記表８に示す。

【表８】 表８に示される試験結果からも、ＤＥＥＴに比べて本発
明のモノテルペニルアミド化合物はケナガコナダニ及び
コナヒョウヒダニに対する殺ダニ剤としての活性及び持
続性に極めて優れていることがわかる。

【００４８】試験例７ ケナガコナダニ及びコナヒョウヒダニに対して前記化合
物Ｂ（シトロネリルアミド），Ｅ（１−ｐ−メンテン−
９−アミド），Ｈ（α−カンフォレンアミド），及びＫ
（β−カンフォレンアミド）（いずれもＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミド化合物）のダニ忌避効果を試験した。また、比
較のためにＤＥＥＴについても試験した。 試験方法： ダニ密度が１０，０００匹／ｇの培地を直径７ｃｍのシ
ャーレに１ｇとり、ダニが安定するまで３時間置いた。
一方、各供試剤を薬剤処理量が１ｇ／ｍ²となるよう所
定濃度に希釈したアセトン溶液（０．６７％Ｗ／Ｖ）２
ｍＬを直径１２．５ｃｍの東洋ろ紙Ｎｏ．５Ａに塗布し
て１時間風乾し、４×４ｃｍに切ったものを上記培地上
に置き、その上に２．５×２．５ｃｍに切った黒紙をの
せて２４時間後に這い上ったダニ数を数えた。また、各
供試剤を塗布しないろ紙を用いた無処理区も設け、下記
式により忌避率を算出した。

【数５】

【００４９】試験結果を下記表９に示す。

【表９】 表９に示される試験結果から明らかなように、ＤＥＥＴ
に比べて本発明のモノテルペニルアミド化合物はケナガ
コナダニ及びコナヒョウヒダニに対するダニ忌避剤とし
ての活性に優れていることがわかる。

【００５０】

【発明の効果】以上のように、本発明に係るテルペニル
アミド化合物は、幅広い種々の害虫に対して従来市販さ
れているＤＥＥＴ以上の高い忌避活性、殺虫活性及び殺
ダニ活性を有し、かつ、残効性が高い。さらに、皮膚へ
の浸透性が低く、従ってＤＥＥＴより安全性においても
有利であると考えられる。したがって、本発明に係るテ
ルペニルアミド化合物を害虫忌避剤、殺虫剤、殺ダニ剤
等の有効成分として用いることにより、蚊、蠅、ゴキブ
リ、ダニ等の幅広い種々の害虫に対して優れた忌避効果
及び駆除効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のアミド化合物を合成するための全体的
な反応経路図である。

【図２】試験例１に用いた試験装置を一部破断して示す
概略構成図である。

【図３】試験例２に用いた試験装置を一部破断して示す
概略構成図である。

【図４】試験例３に用いたチャバネゴキブリ忌避試験装
置の概略平面図である。

【符号の説明】

１ 金網ケージ ２ 腕 ３ 供試剤塗布区域 ４ スリーブ ５ 成虫飼育ケージ ６ 供試剤処理ろ紙 ７ 無処理ろ紙 ８ アクリルボックス ９ ベニヤ板製シェルター １０ 餌容器 １１ 水容器 １２ 供試剤処理ろ紙 １３ 無処理ろ紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−26852（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は１−ｐ−メンテン−９−アール、α−カ
   ンフォレン・アルデヒド及びβ−カンフォレン・アルデ
   ヒドからなる群から選ばれたモノテルペニルアルデヒド
   のアルデヒド基を除いた残基であるモノテルペニル基、
   Ｒ₂及びＲ₃は共にメチル基、エチル基又はプロピル基で
   ある。）で表されるアミド化合物。
2. 【請求項２】 下記一般式（Ａ） 【化２】 （式中、Ｒ₁はシトロネラール、１−ｐ−メンテン−９
   −アール、α−カンフォレン・アルデヒド及びβ−カン
   フォレン・アルデヒドからなる群から選ばれたモノテル
   ペニルアルデヒドのアルデヒド基を除いた残基であるモ
   ノテルペニル基、Ｒ₂及びＲ₃は共にメチル基、エチル基
   又はプロピル基である。）で表されるアミド化合物を有
   効成分として含有することを特徴とする害虫忌避剤。