JPH07116273B2 - ブロック共重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な共役ジオレフィ
ンとビニル置換芳香族炭化水素化合物とのブロック共重
合体に関し、とりわけ透明性及び耐衝撃性に優れたスチ
レン系重合体組成物を提供するのに好適なブロック共重
合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリスチレンは透明性、表面光沢
に優れ美しい外観を有し、且つ剛性、引張強度に優れる
ため食品包装容器等に広く利用されているが、耐衝撃性
に劣り、脆いという欠点を有する。この欠点を改良する
方法として、ポリスチレンに共役ジオレフィンとビニル
置換芳香族炭化水素化合物からなるブロック共重合体を
配合するなど数多くの方法が知られている。例えば、特
公昭４５−１９３８８号公報及び特公昭４７−４３６１
８号公報にはポリスチレンの耐衝撃性改良剤として線状
ブロック共重合体や分岐放射状ブロック共重合体を使用
することが記載されている。また、特開昭４７−４３５
号公報及び特公昭４７−３４８０８号公報にはブロック
共重合体及び耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体をポリス
チレンに配合する方法が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法によれば、ポリスチレンの耐衝撃性は向上するも
のの、その透明性が著しく低下するという欠点があり、
より効果的な改良方法が切望されていた。

【０００４】この要望に答えるべくいくつかの新しい試
みがなされている。例えば特開昭５４−６２２５１号公
報や特開昭５３−２５０号公報にはスチレン含有量の少
ないブロック共重合体とスチレン含有量の多いブロック
共重合体とをポリスチレンに配合する方法や、これらに
さらにゴム変性スチレン系重合体を配合する方法が記載
されている。これらの方法により透明性は前述の方法に
比してかなり改良されるものの、逆に耐衝撃性が低下し
て成形品として使用する場合、衝撃により破損しやすい
などの問題を生じている。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らはか
かる現状に鑑み、透明性及び耐衝撃性に優れたスチレン
系重合体組成物を得るべく種々の検討を行った結果、特
定量の短連鎖ビニル置換芳香族炭化水素化合物部分を有
し、かつ特定範囲のメルトフローを有する新規なブロッ
ク共重合体を使用すると透明性を悪化することなく耐衝
撃性が極めて改良されることを見出し、本発明をなすに
至った。

【０００６】 即ち、本発明は、少なくとも１つのビニ
ル置換芳香族炭化水素化合物を主とする重合体ブロック
Ａと、少なくとも１つの共役ジオレフィンを主とする重
合体ブロックＢとを有し、ビニル置換芳香族炭化水素化
合物の含有量が１０〜１６重量％である共役ジオレフィ
ンとビニル置換芳香族炭化水素化合物とのブロック共重
合体において、 （ａ）重合体ブロックＡが、ビニル芳香族炭化水素化合
物の含有量が５０重量％を超える、ビニル芳香族炭化水
素化合物単独重合体部分とビニル芳香族炭化水素化合物
と共役ジエンとの共重合体部分から構成される重合体ブ
ロックであり、 （ｂ）重合体ブロックＢが、共役ジエンの含有量が５０
重量％以上である、共役ジエン単独重合体ブロック、ビ
ニル芳香族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体ブ
ロック或いはこれらの組合せからなる重合体ブロックで
あり、（ｃ）ブロック共重合体連鎖中のビニル置換芳香
族炭化水素化合物単位数が１〜５個の範囲の短連鎖ビニ
ル置換芳香族炭化水素化合物部分の含有量が５〜２５％
であり、 （ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の方法に従い、温度１９
０℃、加重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフロー
が、３．５〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、（ｅ）炭化水素溶剤中でアニオン重合開始剤を用いて重
合することによって得られる、 （ｆ）一般式、

【０００７】

【化】

（上式において、Ａはビニル置換芳香族炭化水素化合物
を主とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジオレフィ
ンを主とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブ
ロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はな
い。また、Ｘは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどの
カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物の
残基を示す。ｍは１以上の整数である。）で表わされる
ラジアルブロック共重合体であることを特徴とするブロ
ック共重合体に関する。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００９】先ず、本発明のブロック共重合体は、ビニ
ル置換芳香族炭化水素化合物の含有量が１０〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％のブロック共重合体で
ある。ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有量が１０
重量％未満ではスチレン系重合体組成物の透明性及び耐
衝撃性が低下し、６０重量％を超える場合は耐衝撃性が
低下するため好ましくない。

【００１０】本発明のブロック共重合体は、炭化水素溶
剤中で有機リチウム化合物等のアニオン重合開始剤を用
い、共役ジオレフィンとビニル置換芳香族炭化水素化合
物をブロック共重合する方法により製造される。ブロッ
ク共重合体の製造方法としては従来公知の方法、例えば
特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７
９号公報、特公昭４９−３６９５７号公報などが知られ
ているが、本発明においては、後述する様に、短連鎖ビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物部分の含有量及びメルト
フローを本発明の範囲にコントロールする必要がある。

【００１１】本発明のブロック共重合体は、一般式、

【００１２】

【化】

（上式において、Ａはビニル置換芳香族炭化水素化合物
を主とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジオレフィ
ンを主とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブ
ロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はな
い。また、Ｘは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどの
カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物の
残基を示す。ｍは１以上の整数で、一般には１〜５であ
る。）で表わされるラジアルブロック共重合体としてポ
リマー構造が示される。本発明のブロック共重合体は、
上記種々の構造の混合物であってもよい。尚、ビニル芳
香族炭化水素を主体とする重合体ブロックとは、ビニル
芳香族炭化水素化合物の含有量が５０重量％を超える、
好ましくは７０重量％以上の重合体ブロックであり、ビ
ニル芳香族炭化水素化合物単独重合体部分とビニル芳香
族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体部分から構
成される重合体ブロックである。また、共役ジエンを主
体とする重合体ブロックとは、共役ジエンの含有量が５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上の重合体ブロ
ックであり、共役ジエン単独重合体ブロック、ビニル芳
香族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体ブロック
或いはこれらの組合せからなる重合体ブロックである。
これらの重合体ブロックにおいて共役ジエンと共重合し
ているビニル芳香族炭化水素化合物が存在する場合、こ
のビニル芳香族炭化水素化合物は重合体鎖中に均一に分
布していても、またテーパー（漸減）状に分布していて
もよい。

【００１３】 本発明のブロック共重合体は、ブロック
共重合体連鎖中にビニル置換芳香族炭化水素化合物の単
位数が１〜５個の範囲の短連鎖ビニル置換芳香族炭化水
素化合物部分が存在し、しかもその短連鎖ビニル置換芳
香族炭化水素化合物の含有量が５〜２５％のブロック共
重合体である。かかるブロック共重合体は特に耐衝撃性
の改良効果に優れるため、本発明の目的を達成する上で
有効である。

【００１４】本発明においてブロック共重合体連鎖中の
ビニル置換芳香族炭化水素化合物単位数が１〜５個の範
囲の短連鎖ビニル置換芳香族炭化水素化合物部分とは、
ブロック共重合体をオゾン分解（日本ゴム協会誌、５４
（９）５６４（１９８１））して得た成分のＧＰＣ（検
知部に吸光波長２５４ｎｍに設定した紫外吸光光度計検
知器を使用）において、各カウント数に対応する分子量
を標準ポリスチレン及びポリスチレンオリゴマーを用い
て作成した検量線から求め、スチレンの１量体に対応す
る成分からスチレン５量体に対応する成分までの部分
（以後これを短連鎖ビニル置換芳香族炭化水素化合物部
分と呼ぶ）を云う。そして短連鎖ビニル置換芳香族炭化
水素化合物部分の含有量とは、ブロック共重合体をオゾ
ン分解して得た成分のゲルパーミエーションクロマトグ
ラムにおいて、全ピーク面積に対する短連鎖ビニル置換
芳香族炭化水素化合物部分の面積の割合を云う。短連鎖
ビニル置換芳香族炭化水素化合物部分の含有量は、例え
ば、共役ジエンに富む重合体ブロックの形成時にビニル
置換芳香族炭化水素化合物を共重合させ、その時の共役
ジエンとビニル置換芳香族炭化水素化合物の組成を変え
ることにより調整するすることができる。

【００１５】本発明のブロック共重合体は、メルトフロ
ーが３．５〜２５ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは４〜１５
ｇ／１０ｍｉｎ、とりわけ好ましくは４．５〜１２ｇ／
１０ｍｉｎのブロック共重合体である。従来ブロック共
重合体は比較的分子量の大きいものの方が引張強度等の
機械的強度が優れることより、メルトフローが３．５ｇ
／１０ｍｉｎ未満の分子量の大きいブロック共重合体が
常用されており、ポリスチレンの改質においてもこの様
なブロック共重合体が使用されていた。しかしながら本
発明者らはブロック共重合体の分子量を小さくし、しか
もメルトフローを３．５〜２５ｇ／１０ｍｉｎの範囲に
調整したものをポリスチレン等の非ゴム変性スチレン系
重合体に配合すると透明性を悪化することなく耐衝撃性
が特異的に改良されることを見出した。かかる改良効果
は従来の知見からは全く予想できないことであった。
尚、本発明で云うメルトフローとは、ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８の方法に従い、温度１９０℃、加重２．１６ｋｇ
で測定した値を云う。

【００１６】本発明のブロック共重合体の製造に用いら
れるビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン，ｏ
−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，ｐ−ｔｅｒｔ
ブチルスチレン，１，３−ジメチルスチレン，α−メチ
ルスチレン，ビニルナフタレン，ビニルアントラセン等
で、特に一般的なものとしてはスチレンが挙げられる。
これら１種のみならず２種以上の混合物として用いても
良い。また、共役ジエンとしては、炭素数が４ないし８
の１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例
えば、１，３−ブタジエン，２−メチル−１，３−ブタ
ジエン（イソプレン），２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン，１，３−ペンタジエン，１，３−ヘキサジエ
ン等が挙げられるが、特に一般的なものとしては、１，
３−ブタジエン，イゾプレンが挙げられる。これら１種
のみならず２種以上の混合物として用いても良い。

【００１７】更に、本発明においてはブロック共重合体
中に組込まれているビニル置換芳香族炭化水素化合物重
合体ブロックの平均分子量が５０００〜１６０００、よ
り好ましくは７０００〜１４０００のものが耐衝撃性に
優れたスチレン系重合体組成物を得る上で好ましい。ブ
ロック共重合体中に組込まれているビニル置換芳香族炭
化水素化合物重合体ブロックの平均分子量は、四酸化オ
スミウムを触媒としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイドによりブロック共重合体を酸化分解する方
法（例えば、Ｌ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ ａ
ｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４
６）に記載の方法）により得たビニル置換芳香族炭化水
素化合物重合体ブロック成分のＧＰＣパターンの主ピー
クカウント数に対応する分子量を、ＧＰＣ用の単分散ポ
リスチレンを用いて作成した検量線を使用して求めるこ
とができる。

【００１８】本発明のブロック共重合体（以後成分
（ｉ）と呼ぶ）は、非ゴム変性スチレン系重合体（以後
成分（ｉｉ）と呼ぶ）の耐衝撃性改良に利用することが
できる。非ゴム変性スチレン系重合体は、前記のビニル
置換芳香族炭化水素化合物もしくはこれと共重合可能な
モノマーを重合することにより得られるものである。ビ
ニル置換芳香族炭化水素化合物と共重合可能なモノマー
としてはαーメチルスチレン，アクリロニトリル，アク
リル酸エステル，メタクリル酸エステル，無水マレイン
酸などが挙げられる。

【００１９】特に好ましい非ゴム変性スチレン系重合体
としては、ポリスチレン，スチレン−α−メチルスチレ
ン共重合体，アクリロニトリル−スチレン共重合体，ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体，スチレン−無
水マレイン酸共重合体などが挙げられ、これらは単独又
は二種以上の混合物として使用することができる。

【００２０】本発明のブロック共重合体を非ゴム変性ス
チレン系重合体に配合する場合、成分（ｉ）と成分（ｉ
ｉ）の配合重量比は、成分（ｉ）が５〜３５重量％、好
ましくは８〜２５重量％である。成分（ｉ）の配合量が
５重量％未満の場合には耐衝撃性の改良効果が充分でな
く、３５重量％を超える場合は組成物の透明性、剛性が
低下するため好ましくない。

【００２１】本発明のブロック共重合体と非ゴム変性ス
チレン系重合体から成る組成物には、更にゴム変性スチ
レン系重合体（以後成分（ｉｉｉ）と呼ぶ）を配合して
耐衝撃性を更に向上させることができる。

【００２２】ゴム変性スチレン系重合体は、ビニル置換
芳香族炭化水素化合物もしくはこれと共重合可能なモノ
マーとエラストマーとの混合物を重合することにより得
られ、重合方法としては懸濁重合、乳化重合、塊状重
合、塊状−懸濁重合などが一般に行なわれている。ビニ
ル置換芳香族炭化水素化合物と共重合可能なモノマーと
しては、α−メチルスチレン，アクリロニトリル，アク
リル酸エステル，メタクリル酸エステル，無水マレイン
酸などが挙げられる。また、エラストマーとしては、天
然ゴム，合成イソプレンゴム，ブタジエンゴム，スチレ
ン−ブタジエンゴム，ハイスチレンゴム，ポリブタジエ
ンゴム，クロロプレンゴム，ポリブテンゴム、ゴム状エ
チレン−プロピレン共重合体，ゴム状ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体，ブチルゴム，各種ニトリル系ゴ
ム，ゴム状エチレン−酢酸ビニル共重合体，ゴム状エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体，ゴム状アタクチッ
クポリプロピレン樹脂，ゴム状エチレン−アクリル酸ア
イオノマー等が使用される。

【００２３】これらのエラストマーは、ビニル置換芳香
族炭化水素化合物もしくはこれと共重合可能なモノマー
１００重量部に対して一般に２〜７０重量部、より一般
的には３〜５０重量部該モノマーに溶解して或いはラテ
ックス状で塊状重合，塊状−懸濁重合，乳化重合等に供
される。

【００２４】特に好ましいゴム変性スチレン系重合体と
しては、耐衝撃性ゴム変性スチレン重合体，アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体，アクリル酸エ
ステル−ブタジエン−スチレン共重合体，メタクリル酸
エステル−ブタジエン−スチレン共重合体，耐衝撃性ゴ
ム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れ、これらは単独又は二種以上の混合物として使用する
こともできる。

【００２５】ゴム変性スチレン系重合体成分（ｉｉｉ）
の配合量は、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）の合計量１００
重量部に対して２〜３０重量部、好ましくは５〜２０重
量部である。成分（ｉｉｉ）の配合量が２重量部未満の
場合には成分（ｉｉｉ）の配合による耐衝撃性の改良効
果が小さく、３０重量部を超える場合は透明性が悪化す
るため好ましくない。

【００２６】本発明のブロック共重合体を配合したスチ
レン系重合体組成物は、必要に応じて、任意の添加剤を
含むことができる。添加剤の種類はプラスチックの配合
に一般に用いられるものであれば特に制限はないが、例
えば、ガラス繊維，ガラスビーズ，シリカ，炭酸カルシ
ウム，タルクなどの無機補強剤，有機繊維，クマロイン
デン樹脂などの有機補強剤，有機パーオキサイド，無機
パーオキサイドなどの架橋剤，チタン白，カーボンブラ
ック，酸化鉄などの顔料，染料，難燃剤，酸化防止剤，
紫外線吸収剤，帯電防止剤，滑剤，可塑剤，その他の増
量剤或いはこれらの混合物などが挙げられる。

【００２７】本発明のブロック共重合体を配合したスチ
レン系重合体組成物は、従来公知のあらゆる配合方法に
よって製造することができる。例えば、オープンロー
ル，インテンシブミキサー，インターナルミキサー，コ
ニーダー，二軸ローター付の連続混練機，押出機等の一
般的な混和機を用いた溶融混練方法，各成分を溶剤に溶
解又は分散混合後溶剤を加熱除去する方法等が用いられ
る。

【００２８】この様にして得たスチレン系重合体組成物
は、従来公知の任意の成形加工方法、例えば、押出成
形，射出成形，中空成形などによってシート，発泡体，
フィルム，各種形状の射出成形品，中空成形品，圧空成
形品，真空成形品，２軸延伸成形品等極めて多種多様に
わたる実用上有用な製品に容易に成形加工出来る。

【００２９】

【発明の効果】本発明のブロック共重合体は各種熱可塑
性樹脂・熱硬化性樹脂の改質材，履物の素材，粘着剤・
接着剤の素材，アスファルトの改質材，電線ケーブルの
素材，加硫ゴムの改質材等、従来ブロック共重合体が利
用されている用途に使用することができる。特に、本発
明のブロック共重合体を配合したスチレン系重合体組成
物は、シート及びフィルム用の素材として有効であり、
優れた透明性，耐衝撃性及び低温特性を生かして食品包
装容器の他、日用雑貨包装用，ラミネートシート・フィ
ルムとしても活用できる。

【００３０】この様なシート及びフィルム用の素材とし
ては、全光線透過率が６０％以上でかつ厚さ１ｍｍ当り
に換算したダート衝撃強度が１７０ｋｇ・ｃｍ以上の性
能を有する組成物が好適に利用できる。尚、厚さ１ｍｍ
当りに換算したダート衝撃強度とはシート及びフィルム
状の成形品のダート衝撃強度をＡＳＴＭ Ｄ １７０９
に従って求めた値を成形品の厚さ（単位ｍｍ）で割った
値を云う。

【００３１】本発明を更に詳細に説明するために以下に
本発明の実施例を示すが、本発明の内容をこれらの実施
例に限定するものでないことは云うまでもない。

【００３２】

【実施例】実施例１、比較例１〜４、及び参考実施例
１、参考比較例１〜３ 窒素ガスで内部置換したステンレス製の撹拌機付き重合
器に、スチレン３．５ｋｇを２０重量％の濃度で含有す
るシクロヘキサン溶液を仕込み、次いで触媒としてｎ−
ブチルリチウムを４４ｇ添加して７０℃で重合を完結し
た。その後、スチレン０．２ｋｇとブタジエン０．１ｋ
ｇをそれぞれ２０重量％の濃度で含有するシクロヘキサ
ン溶液を定量ポンプで、６０分間をかけて添加し、重合
を完結した。次いで同様に定量ポンプを使い、スチレン
０．３ｋｇとブタジエン５．９ｋｇをそれぞれ２０重量
％の濃度で含有するシクロヘキサン溶液を定量ポンプで
同時に２４０分間かけて添加して重合を完結した。

【００３３】次いで四塩化珪素２９．２ｇを添加しカッ
プリングさせた。

【００３４】得られたブロック共重合体溶液にジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及びトリスノニルフェニ
ルホスファイトを安定剤としてそれぞれ５０ｇ添加した
後、溶媒を加熱除去してブロック共重合体Ａを得た。

【００３５】 ブロック共重合体Ａの重合方法に準じ
て、第１表に示すブロック共重合体Ｂ〜Ｄを製造した。
さらに比較例４として、実施例１と同じ重合装置で以下
の重合を行なった。先ずスチレン５００ｇを２０重量％
の濃度で含有するシクロヘキサン溶液とブタジエン４．
０ｋｇを２０重量％の濃度で含有するシクロヘキサン溶
液を反応機を仕込み、次いで触媒としてｎ−ブチルリチ
ウム１０ｇを添加して５０℃で重合を完結した。重合体
溶液にメタノールを添加して重合を停止したのち溶剤を
除去して重合体Ｅを得た。短連鎖ポリスチレンの割合を
測定したところ、３．９％であった。

【００３６】

【表１】 尚、ブロック共重合体Ａ〜Ｄのポリスチレンブロック部
分の平均分子量は４０００〜１００００の範囲であっ
た。

【００３７】次に上記で得られたブロック共重合体１５
重量部とポリスチレン（旭化成社製スタイロン６８５を
使用）８５重量部をヘンシェルミキサーで充分混合した
後、４０ｍｍφシート押出機を用いて厚さ０．３５ｍｍ
のシートを成形した。得られたシートの特性を第２表に
示した。

【００３８】

【表２】 （注１）Ａはスチレンを主とする重合体ブロックであ
り、Ｂはブタジエンを主とする重合体ブロックである。 （注２）短連鎖ポリスチレンの含有量は、ブロック共重
合体を前記記載の方法でオゾン分解することにより得た
分解物のゲルパーミエーションクロマトグラム（検知部
に吸光波長２５４ｎｍに設定した紫外吸光光度計検知器
を使用した）において、ＧＰＣ用標準ポリスチレン及び
ポリスチレンオリゴマーを用いて作成した検量線を使用
して決定したスチレンの１量体に対応する成分からスチ
レン５量体に対応する成分間の面積を、全ピーク面積で
除して求めた。 （注３）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（温度１９０℃、加重
２．１６ｋｇ）に従って測定。 （注４）ＡＳＴＭ Ｄ １７０９に従って測定。 （注５）ＪＩＳ Ｋ ６７１４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１つのビニル置換芳香族炭化
   水素化合物を主とする重合体ブロックＡと、少なくとも
   １つの共役ジオレフィンを主とする重合体ブロックＢと
   を有し、ビニル置換芳香族炭化水素化合物の含有量が１
   ０〜６０重量％である共役ジオレフィンとビニル置換芳
   香族炭化水素化合物とのブロック共重合体において、 （ａ）重合体ブロックＡが、ビニル芳香族炭化水素化合
   物の含有量が５０重量％を超える、ビニル芳香族炭化水
   素化合物単独重合体部分とビニル芳香族炭化水素化合物
   と共役ジエンとの共重合体部分から構成される重合体ブ
   ロックであり、 （ｂ）重合体ブロックＢが、共役ジエンの含有量が５０
   重量％以上である、共役ジエン単独重合体ブロック、ビ
   ニル芳香族炭化水素化合物と共役ジエンとの共重合体ブ
   ロック或いはこれらの組合せからなる重合体ブロックで
   あり、 （ｃ）ブロック共重合体連鎖中のビニル置換芳香族炭化
   水素化合物単位数が１〜５個の範囲の短連鎖ビニル置換
   芳香族炭化水素化合物部分の含有量が５〜２５％であ
   り、 （ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の方法に従い、温度１９
   ０℃、加重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフロー
   が、３．５〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、（ｅ）炭化水素溶剤中でアニオン重合開始剤を用いて重
   合することによって得られる、 （ｆ）一般式、 【化１】 （上式において、Ａはビニル置換芳香族炭化水素化合物
   を主とする重合体ブロックであり、Ｂは共役ジオレフィ
   ンを主とする重合体ブロックである。ＡブロックとＢブ
   ロックとの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はな
   い。また、Ｘは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズなどの
   カップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物の
   残基を示す。ｍは１以上の整数である。） で表わされるラジアルブロック共重合体であることを特
   徴とするブロック共重合体。