JPH07114935B2 - ポリアリレート分離膜 - Google Patents
ポリアリレート分離膜Info
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- JPH07114935B2 JPH07114935B2 JP63015843A JP1584388A JPH07114935B2 JP H07114935 B2 JPH07114935 B2 JP H07114935B2 JP 63015843 A JP63015843 A JP 63015843A JP 1584388 A JP1584388 A JP 1584388A JP H07114935 B2 JPH07114935 B2 JP H07114935B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/48—Polyesters
- B01D71/481—Polyarylates
-
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性と機械的強度に優れた、高い透過速度を
有する分離膜に関するものである。更に詳しくは、芳香
族縮合環系のポリアリレートを膜材料とする耐熱性と機
械的強度に優れた高透過速度を有する分離膜であって、
高温気体から特定気体を富化する気体分離膜、とくに空
気から酸素を優先的に透過させる等の酸素富化膜、及び
コークス炉ガス等から水素を優先的に透過させる等の水
素分離膜に適するものである。
有する分離膜に関するものである。更に詳しくは、芳香
族縮合環系のポリアリレートを膜材料とする耐熱性と機
械的強度に優れた高透過速度を有する分離膜であって、
高温気体から特定気体を富化する気体分離膜、とくに空
気から酸素を優先的に透過させる等の酸素富化膜、及び
コークス炉ガス等から水素を優先的に透過させる等の水
素分離膜に適するものである。
［従来の技術］ 最近、有機高分子を膜素材として利用する気体分離膜技
術の進歩発展は著しいものがあり、水素選択透過膜は工
業適規模で実用化されている。例えば、製油所における
オフガスからの水素回収、アンモニア合成プラントでの
未反応水素の回収等が知られている。
術の進歩発展は著しいものがあり、水素選択透過膜は工
業適規模で実用化されている。例えば、製油所における
オフガスからの水素回収、アンモニア合成プラントでの
未反応水素の回収等が知られている。
近年、省エネルギーの立場から、酸素富化膜を用いた高
効率燃焼が注目を集めているが、高効率燃焼に用いる酸
素富化空気は28％〜30％の酸素を含有していればその目
的を達成できるが、安定かつ大量供給と共に低価格であ
ることが要求される。しかし、現在市販されている酸素
富化膜は、酸素透過量が小さいので使用範囲は医療目的
に限定されている。
効率燃焼が注目を集めているが、高効率燃焼に用いる酸
素富化空気は28％〜30％の酸素を含有していればその目
的を達成できるが、安定かつ大量供給と共に低価格であ
ることが要求される。しかし、現在市販されている酸素
富化膜は、酸素透過量が小さいので使用範囲は医療目的
に限定されている。
高い酸素透過流量を与える高分子材料の条件は、（１）
酸素透過係数が高いこと、（２）薄膜化が可能であるこ
と、（３）高温ガスの使用に耐えることである。更に、
モジュール単位容積当りの膜面積を増大させる目的で中
空糸膜となることが重要である。酸素透過係数の高い高
分子材料の開発は、例えば、ポリカーボネート・ポリジ
メチルシロキサンブロック共重合体膜、ポリヒドロキシ
スチレン・ポリジメチルシロキサン架橋型共重合体膜、
フッ素系高分子とポリジメチルシロキサンのブレンド膜
が知られている（「高分子加工」36巻６号P268）。
酸素透過係数が高いこと、（２）薄膜化が可能であるこ
と、（３）高温ガスの使用に耐えることである。更に、
モジュール単位容積当りの膜面積を増大させる目的で中
空糸膜となることが重要である。酸素透過係数の高い高
分子材料の開発は、例えば、ポリカーボネート・ポリジ
メチルシロキサンブロック共重合体膜、ポリヒドロキシ
スチレン・ポリジメチルシロキサン架橋型共重合体膜、
フッ素系高分子とポリジメチルシロキサンのブレンド膜
が知られている（「高分子加工」36巻６号P268）。
しかし、これらはいずれもジメチルシロキサン系の材料
であり、耐熱性に乏しく、40℃以上の使用条件は酸素富
化膜として正常に機能しない欠点があり、高い透過速度
を得ることが可能である高温ガスの使用は不可能であ
る。分離膜の厚さと膜単位面積当りの透過速度とは逆比
例の関係があり、分離膜の薄膜化で高い酸素透過速度を
得ることができる。
であり、耐熱性に乏しく、40℃以上の使用条件は酸素富
化膜として正常に機能しない欠点があり、高い透過速度
を得ることが可能である高温ガスの使用は不可能であ
る。分離膜の厚さと膜単位面積当りの透過速度とは逆比
例の関係があり、分離膜の薄膜化で高い酸素透過速度を
得ることができる。
かかる問題を解決する方法として、従来より分離能を有
する薄膜と支持多孔質膜との複合化が提唱されている。
例えば、前述のポリカーボネート・ポリジメチルシロキ
サンブロック共重合体溶液を液状の流延支持体の表面に
滴下することにより約30nmの極めて薄い気体分離膜を作
り、ミリポア限外濾過膜等の微多孔質平膜と複合化する
ことが試みられている（特開昭54−40868号公報）。し
かし、このような極めて薄い分離膜を表面に持つ複合膜
をピンホールや亀裂などの欠陥なしに作ることは困難で
あり、また取扱が面倒であるなどの問題点が多く、更に
中空糸膜にならない欠点がある。
する薄膜と支持多孔質膜との複合化が提唱されている。
例えば、前述のポリカーボネート・ポリジメチルシロキ
サンブロック共重合体溶液を液状の流延支持体の表面に
滴下することにより約30nmの極めて薄い気体分離膜を作
り、ミリポア限外濾過膜等の微多孔質平膜と複合化する
ことが試みられている（特開昭54−40868号公報）。し
かし、このような極めて薄い分離膜を表面に持つ複合膜
をピンホールや亀裂などの欠陥なしに作ることは困難で
あり、また取扱が面倒であるなどの問題点が多く、更に
中空糸膜にならない欠点がある。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は耐熱性と機械的強度に優れた高透過速度
を有する分離膜であって、製膜法が簡便であり容易に非
対称中空糸膜となり、取扱が容易な気体分離膜、とくに
高温条件でも酸素富化空気の供給を可能とする酸素富化
膜、及び高耐熱性水素分離膜を提供することである。
を有する分離膜であって、製膜法が簡便であり容易に非
対称中空糸膜となり、取扱が容易な気体分離膜、とくに
高温条件でも酸素富化空気の供給を可能とする酸素富化
膜、及び高耐熱性水素分離膜を提供することである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は下記に示す２種の一般式（ａ）または（ｂ）の
いずれか、または（ａ）および（ｂ）の混合体からなる
ポリアリレート分離膜である。
いずれか、または（ａ）および（ｂ）の混合体からなる
ポリアリレート分離膜である。
（但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） 本発明の分離膜の膜材料とするポリアリレートの合成法
の一例を示す。一般式が（ａ）であるポリアリレートは
式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される9,9−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン類とテレフタル酸二塩化物を、1,2−ジクロロエ
タン中で反応させて得ることができる。得られる重合反
応物は本発明の以降の説明において一般式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される反復単位（Ａ−ｒ）を有する重合体という。
（ただし、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲが
H,CH3,C2H5であることを示す。） 一方、一般式が（ｂ）であるポリアリレートは前述の9,
9−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類とイ
ソフタル酸二塩化物を、1,2−ジクロロエタン中で反応
させて得ることができる。得られたポリアリレートは、
本発明の以降の説明において一般式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される反復単位（Ｂ−ｒ）を有する重合体という。
（ただし、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲが
H,CH3,C2H5であることを示す。） 更に一般式（ａ）と（ｂ）の両者を含む共重合ポリアリ
レートは前述の9,9−ビス（４−ヒドロキシフェニルフ
ルオレン）類に同じく前述のテレフタル酸二塩化物、イ
ソフタル酸二塩化物とを、1,2−ジクロロエタン中で反
応させて得ることができる。得られた共重合ポリアリレ
ートは本発明の以降の説明において反復単位（Ａ−ｒ）
と反復単位（Ｂ−ｒ）を有する共重合体という。（ただ
し、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲがH,CH3,C
2H5であることを示す。）以上に述べた合成法は一例に
過ぎず、本発明のポリアリレート分離膜の膜素材の合成
法は以上に述べた合成法に限定されるものではない。
の一例を示す。一般式が（ａ）であるポリアリレートは
式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される9,9−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン類とテレフタル酸二塩化物を、1,2−ジクロロエ
タン中で反応させて得ることができる。得られる重合反
応物は本発明の以降の説明において一般式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される反復単位（Ａ−ｒ）を有する重合体という。
（ただし、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲが
H,CH3,C2H5であることを示す。） 一方、一般式が（ｂ）であるポリアリレートは前述の9,
9−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類とイ
ソフタル酸二塩化物を、1,2−ジクロロエタン中で反応
させて得ることができる。得られたポリアリレートは、
本発明の以降の説明において一般式 （但し、ＲはH,CH3,C2H5のうちいずれかを示す。） で表される反復単位（Ｂ−ｒ）を有する重合体という。
（ただし、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲが
H,CH3,C2H5であることを示す。） 更に一般式（ａ）と（ｂ）の両者を含む共重合ポリアリ
レートは前述の9,9−ビス（４−ヒドロキシフェニルフ
ルオレン）類に同じく前述のテレフタル酸二塩化物、イ
ソフタル酸二塩化物とを、1,2−ジクロロエタン中で反
応させて得ることができる。得られた共重合ポリアリレ
ートは本発明の以降の説明において反復単位（Ａ−ｒ）
と反復単位（Ｂ−ｒ）を有する共重合体という。（ただ
し、ｒは数字1,2,3を用いた順に一般式中のＲがH,CH3,C
2H5であることを示す。）以上に述べた合成法は一例に
過ぎず、本発明のポリアリレート分離膜の膜素材の合成
法は以上に述べた合成法に限定されるものではない。
湿式法により分離膜を製膜する際には製膜原料であるポ
リマーが適当な有機溶媒に溶解することが不可欠であ
る。本発明の分離膜の膜素材とするポリアリレートはい
ずれも０−クロロフェノール、N,N−ジメチルアセトア
ミド等の有機溶媒に可溶である特徴を有する。また、反
復単位（Ａ−ｒ）、反復単位（Ｂ−ｒ）におけるＲがH,
CH3,C2H5のいずれであっても溶解性に大きな差はない。
第１表より本発明の分離膜の膜素材とするポリアリレー
トは優れた溶解性を有していることがわかる。
リマーが適当な有機溶媒に溶解することが不可欠であ
る。本発明の分離膜の膜素材とするポリアリレートはい
ずれも０−クロロフェノール、N,N−ジメチルアセトア
ミド等の有機溶媒に可溶である特徴を有する。また、反
復単位（Ａ−ｒ）、反復単位（Ｂ−ｒ）におけるＲがH,
CH3,C2H5のいずれであっても溶解性に大きな差はない。
第１表より本発明の分離膜の膜素材とするポリアリレー
トは優れた溶解性を有していることがわかる。
更に、本発明の分離膜の膜材料とするポリアリレートは
いずれも優れた耐熱性と機械的強度を有する。例えば一
般式（Ａ−ｒ）におけるＲがＨである反復単位（Ａ−
１）単独のポリアリレートとガラス転位点Tgは305℃で
分解点は504℃である。反復単位（Ａ−１）：反復単位
（Ｂ−１）が80:20モル比である反復単位（Ａ−１）と
反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートのガ
ラス転位点は300℃で分解温度は500℃である。かかるポ
リアリレートの引張強度はいずれも８〜11kg/mm2の範囲
にあり、機械的強度にも優れた膜素材であることも特徴
とする。反復単位（Ａ−ｒ）、反復単位（Ｂ−ｒ）にお
けるＲがH,CH3,C2H5であっても耐熱性と機械的強度に大
きな差はない。第２表より本発明の分離膜の膜材料とす
るポリアリレートが、優れた耐熱性と機械的強度を示す
ことがわかる。
いずれも優れた耐熱性と機械的強度を有する。例えば一
般式（Ａ−ｒ）におけるＲがＨである反復単位（Ａ−
１）単独のポリアリレートとガラス転位点Tgは305℃で
分解点は504℃である。反復単位（Ａ−１）：反復単位
（Ｂ−１）が80:20モル比である反復単位（Ａ−１）と
反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートのガ
ラス転位点は300℃で分解温度は500℃である。かかるポ
リアリレートの引張強度はいずれも８〜11kg/mm2の範囲
にあり、機械的強度にも優れた膜素材であることも特徴
とする。反復単位（Ａ−ｒ）、反復単位（Ｂ−ｒ）にお
けるＲがH,CH3,C2H5であっても耐熱性と機械的強度に大
きな差はない。第２表より本発明の分離膜の膜材料とす
るポリアリレートが、優れた耐熱性と機械的強度を示す
ことがわかる。
本発明の分離膜は上述したポリアリレートを膜素材とし
て湿式法で製膜されるが、製膜方法には特に制限はな
く、公知の方法（例えば、松浦著「合成膜の基礎」喜多
見書房刊（1981）、サイエンスフォーラム社刊「高度膜
分離技術ハンドブック（1987）、Royal Society of Che
mistry刊「Membranes in Gas Separation and Enrichme
nt」（1986））により平膜、管状膜、あるいは中空糸膜
に製膜される。例えば、本発明のポリアリレートを適当
な溶剤に溶解した製膜原液を平滑なガラス板上に流延あ
るいは塗布し、一定時間溶媒の一部を蒸発させた後に、
非溶媒中に浸漬し、脱溶媒することにより平膜を製膜す
る。また、二重管構造の中空糸紡糸ノズルの環状口から
上述の製膜原液と円状口から非溶媒を同時ち凝固液中に
押し出すことにより中空糸膜を製膜する。かかる湿式法
で製膜したポリアリレート膜を乾燥後分離膜として使用
する。乾燥法は常法で良く、例えば室温で風乾した後真
空乾燥あるいは100℃程度で加熱乾燥する。得られた本
発明のポリアリレート膜は約0.1μｍの気体分離層とそ
れを支える支持多孔質層からなる非対称膜構造をとる。
て湿式法で製膜されるが、製膜方法には特に制限はな
く、公知の方法（例えば、松浦著「合成膜の基礎」喜多
見書房刊（1981）、サイエンスフォーラム社刊「高度膜
分離技術ハンドブック（1987）、Royal Society of Che
mistry刊「Membranes in Gas Separation and Enrichme
nt」（1986））により平膜、管状膜、あるいは中空糸膜
に製膜される。例えば、本発明のポリアリレートを適当
な溶剤に溶解した製膜原液を平滑なガラス板上に流延あ
るいは塗布し、一定時間溶媒の一部を蒸発させた後に、
非溶媒中に浸漬し、脱溶媒することにより平膜を製膜す
る。また、二重管構造の中空糸紡糸ノズルの環状口から
上述の製膜原液と円状口から非溶媒を同時ち凝固液中に
押し出すことにより中空糸膜を製膜する。かかる湿式法
で製膜したポリアリレート膜を乾燥後分離膜として使用
する。乾燥法は常法で良く、例えば室温で風乾した後真
空乾燥あるいは100℃程度で加熱乾燥する。得られた本
発明のポリアリレート膜は約0.1μｍの気体分離層とそ
れを支える支持多孔質層からなる非対称膜構造をとる。
本発明のポリアリレート膜は、製膜法の簡便さ、優れた
耐熱性と機械的強度、および取扱い易さ等、従来の分離
膜にはみられない優れた特徴を有し、混合気体から特定
の気体を富化する目的で多くの分野で使用できるもので
あり、高効率燃焼炉に送風する酸素富化空気を製造する
等の酸素富化膜およびコークス炉から水素を優先的に透
過させる等の水素分離膜に適するものである。特に、本
発明のポリアリレート膜の高耐熱性は、約200℃の高温
ガスを供給することを可能にする。
耐熱性と機械的強度、および取扱い易さ等、従来の分離
膜にはみられない優れた特徴を有し、混合気体から特定
の気体を富化する目的で多くの分野で使用できるもので
あり、高効率燃焼炉に送風する酸素富化空気を製造する
等の酸素富化膜およびコークス炉から水素を優先的に透
過させる等の水素分離膜に適するものである。特に、本
発明のポリアリレート膜の高耐熱性は、約200℃の高温
ガスを供給することを可能にする。
［実施例］ 以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、以下の実施例において、
混合気体あるいは純粋気体の透過速度は25〜200℃で加
圧法により測定した。また、透過した混合気体の組成を
ガラスクロマトグラフィにより定量し、当該温度におけ
る分離率αを透過混合気体組成比／原料気体組成比から
求めた。
定されるものではない。なお、以下の実施例において、
混合気体あるいは純粋気体の透過速度は25〜200℃で加
圧法により測定した。また、透過した混合気体の組成を
ガラスクロマトグラフィにより定量し、当該温度におけ
る分離率αを透過混合気体組成比／原料気体組成比から
求めた。
実施例１ Ｎ−メチルピロリドン100重量部に反復単位（Ａ−
１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20のモル比である反復
単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポ
リアリレート20重量部とを溶解して製膜原液として公知
の湿式中空糸製膜法により外径0.5ミリ内径0.3ミリの湿
潤中空糸膜を得た。得られた中空糸膜は十分に脱溶媒
し、風乾後、120℃で乾燥して乾燥中空糸膜とした。得
られた乾燥中空糸膜の一端を封止した後気体分離モジュ
ールに組み立て気体透過試験を行った。気体透過実験は
40℃、100℃、150℃、200℃において、酸素、窒素、水
素、一酸化炭素、二酸化炭素を用いて行った。得られた
中空糸膜の気体透過速度と透過速度比（２種の気体の透
過速度の比）を第３表に示す。本実施例は各温度におい
て本発明の反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
80:20のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレート中空糸膜が、
従来の酸素富化膜には見られない高い透過速度を有し、
酸素／窒素等の透過速度比が高いことを示している。更
に本発明の中空糸膜が200℃の高温で使用可能であり、
透過速度比が大幅に低下せずに酸素気体透過速度が40℃
の値の約７倍になることを示している。
１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20のモル比である反復
単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポ
リアリレート20重量部とを溶解して製膜原液として公知
の湿式中空糸製膜法により外径0.5ミリ内径0.3ミリの湿
潤中空糸膜を得た。得られた中空糸膜は十分に脱溶媒
し、風乾後、120℃で乾燥して乾燥中空糸膜とした。得
られた乾燥中空糸膜の一端を封止した後気体分離モジュ
ールに組み立て気体透過試験を行った。気体透過実験は
40℃、100℃、150℃、200℃において、酸素、窒素、水
素、一酸化炭素、二酸化炭素を用いて行った。得られた
中空糸膜の気体透過速度と透過速度比（２種の気体の透
過速度の比）を第３表に示す。本実施例は各温度におい
て本発明の反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
80:20のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレート中空糸膜が、
従来の酸素富化膜には見られない高い透過速度を有し、
酸素／窒素等の透過速度比が高いことを示している。更
に本発明の中空糸膜が200℃の高温で使用可能であり、
透過速度比が大幅に低下せずに酸素気体透過速度が40℃
の値の約７倍になることを示している。
実施例２ Ｎ−メチルピロリドン100重量部に反復単位（Ａ−
１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20のモル比である反復
単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポ
リアリレート20重量部とを溶解して製膜原液とし、ガラ
ス板状に流延した後、凝固液中に浸漬して湿潤平膜を得
た。得られた平膜は脱溶媒後、風乾し120℃で十分乾燥
して乾燥平膜とした。気体透過実験は、この乾燥平膜を
平膜用ホルダーに固定し酸素21％、窒素79％の人工空気
を用いて40℃〜200℃で酸素透過速度と分離率α（O2/
N2）を求めた。得られた結果を第４表に示す。本実施例
は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20の
モル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）
を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従来の酸素富
化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性を有するこ
とを示している。更に200℃において選択率が大幅に低
下せずに酸素透過速度が40℃の値の約５倍になることを
示している。
１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20のモル比である反復
単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を有する共重合ポ
リアリレート20重量部とを溶解して製膜原液とし、ガラ
ス板状に流延した後、凝固液中に浸漬して湿潤平膜を得
た。得られた平膜は脱溶媒後、風乾し120℃で十分乾燥
して乾燥平膜とした。気体透過実験は、この乾燥平膜を
平膜用ホルダーに固定し酸素21％、窒素79％の人工空気
を用いて40℃〜200℃で酸素透過速度と分離率α（O2/
N2）を求めた。得られた結果を第４表に示す。本実施例
は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が80:20の
モル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）
を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従来の酸素富
化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性を有するこ
とを示している。更に200℃において選択率が大幅に低
下せずに酸素透過速度が40℃の値の約５倍になることを
示している。
実施例３ 反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が50:50のモ
ル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第５表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
50:50のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有することを示している。
ル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第５表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
50:50のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有することを示している。
実施例４ 反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が60:40のモ
ル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第６表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
60:40のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有することを示している。
ル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位（Ｂ−１）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第６表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−１）：反復単位（Ｂ−１）が
60:40のモル比である反復単位（Ａ−１）と反復単位
（Ｂ−１）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有することを示している。
実施例５ 反復単位（Ａ−１）を有するポリアリレートを用いて実
施例２と同様に気体透過実験を行った。得られた結果を
第７表に示す。本実施例は反復単位（Ａ−１）を有する
ポリアリレートの乾燥膜は従来の酸素富化膜には見られ
ない高い透過速度と高耐熱性を有することを示してい
る。
施例２と同様に気体透過実験を行った。得られた結果を
第７表に示す。本実施例は反復単位（Ａ−１）を有する
ポリアリレートの乾燥膜は従来の酸素富化膜には見られ
ない高い透過速度と高耐熱性を有することを示してい
る。
実施例６ 反復単位（Ｂ−１）を有するポリアリレートを用いて実
施例２と同様に気体透過実験を行った。得られた結果を
第８表に示す。本実施例は反復単位（Ｂ−１）を有する
ポリアリレートの乾燥膜は高透過速度と高選択率を有
し、更に、従来の酸素富化膜には見られない高耐熱性を
有することを示している。また、200℃において選択率
は変わらず透過速度が40℃の約４倍になっていることを
示している。
施例２と同様に気体透過実験を行った。得られた結果を
第８表に示す。本実施例は反復単位（Ｂ−１）を有する
ポリアリレートの乾燥膜は高透過速度と高選択率を有
し、更に、従来の酸素富化膜には見られない高耐熱性を
有することを示している。また、200℃において選択率
は変わらず透過速度が40℃の約４倍になっていることを
示している。
実施例７ 反復単位（Ａ−２）：反復単位（Ｂ−２）が80:20のモ
ル比である反復単位（Ａ−２）と反復単位（Ｂ−２）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第９表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−２）：反復単位（Ｂ−２）が
80:20のモル比である反復単位（Ａ−２）と反復単位
（Ｂ−２）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有し、また200℃において酸素透過速度が40℃の値の
約４倍になっていることを示している。更に、Ｒ位にＨ
の代わりにCH3を導入することで、分離率が低下せずに
酸素透過速度が約４倍向上することを示している。
ル比である反復単位（Ａ−２）と反復単位（Ｂ−２）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第９表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−２）：反復単位（Ｂ−２）が
80:20のモル比である反復単位（Ａ−２）と反復単位
（Ｂ−２）を有する共重合ポリアリレートの乾燥膜は従
来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱性
を有し、また200℃において酸素透過速度が40℃の値の
約４倍になっていることを示している。更に、Ｒ位にＨ
の代わりにCH3を導入することで、分離率が低下せずに
酸素透過速度が約４倍向上することを示している。
実施例８ 反復単位（Ａ−３）：反復単位（Ｂ−３）が80:20のモ
ル比である反復単位（Ａ−３）と反復単位（Ｂ−３）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第10表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−３）：反復単位（Ｂ−３）が
80:20のモル比である共重合ポリアリレートの乾燥膜は
従来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱
性を有し、また200℃において酸素透過速度が40℃の値
の約４倍になっていることを示している。更に、Ｒ位に
Ｈの代わりにC2H5を導入することで、分離率が低下せず
に酸素透過速度が約５倍向上することを示している。
ル比である反復単位（Ａ−３）と反復単位（Ｂ−３）を
有する共重合ポリアリレートを用いて実施例２と同様に
気体透過実験を行った。得られた結果を第10表に示す。
本実施例は反復単位（Ａ−３）：反復単位（Ｂ−３）が
80:20のモル比である共重合ポリアリレートの乾燥膜は
従来の酸素富化膜には見られない高い透過速度と高耐熱
性を有し、また200℃において酸素透過速度が40℃の値
の約４倍になっていることを示している。更に、Ｒ位に
Ｈの代わりにC2H5を導入することで、分離率が低下せず
に酸素透過速度が約５倍向上することを示している。
［発明の効果］ 以上説明した本発明によれば、フルオレン系ポリアリレ
ートを膜素材とする耐熱性と機械的強度に優れた高い透
過速度を有する分離膜を得た。
ートを膜素材とする耐熱性と機械的強度に優れた高い透
過速度を有する分離膜を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇佐美 隆志 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社第１技術研究所内 (72)発明者 寺本 武郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社第１技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−250929（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−256858（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ＲがH,CH3,C2H5である下記に示す２種の一
般式（ａ）または（ｂ）のいずれか、または（ａ）およ
び（ｂ）の混合体からなるポリアリレート分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015843A JPH07114935B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | ポリアリレート分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015843A JPH07114935B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | ポリアリレート分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01194904A JPH01194904A (ja) | 1989-08-04 |
| JPH07114935B2 true JPH07114935B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=11900109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63015843A Expired - Lifetime JPH07114935B2 (ja) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | ポリアリレート分離膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07114935B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049169A (en) * | 1989-05-23 | 1991-09-17 | Nippon Steel Corporation | Polysulfone separation membrane |
| FR2650756B1 (fr) * | 1989-08-11 | 1991-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Membrane de separation de gaz |
| FR2650755B1 (fr) * | 1989-08-14 | 1991-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Membrane de separation de gaz |
| US5034027A (en) * | 1990-03-30 | 1991-07-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from rigid aromatic polyamides |
| US5007945A (en) * | 1990-04-12 | 1991-04-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from aromatic polyarylates |
| US5013332A (en) * | 1990-05-03 | 1991-05-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from rigid polyarylates |
| US5352272A (en) * | 1991-01-30 | 1994-10-04 | The Dow Chemical Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
| US5837032A (en) * | 1991-01-30 | 1998-11-17 | The Cynara Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
| US5232471A (en) * | 1992-05-13 | 1993-08-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from nitrated polyarylates |
| EP0653451B1 (en) * | 1992-07-30 | 1999-02-17 | Kanebo, Ltd. | Polyester |
| JP3247953B2 (ja) * | 1992-09-30 | 2002-01-21 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 含水ゲル状気体分離膜 |
| JP4551503B2 (ja) * | 1997-10-03 | 2010-09-29 | ユニチカ株式会社 | 高耐熱性高純度ポリアリレート及び該ポリアリレートからなるフィルム |
| JP6067205B2 (ja) * | 2010-11-04 | 2017-01-25 | 宇部興産株式会社 | 高温ガスから窒素富化空気を製造する方法 |
| US9718023B2 (en) | 2010-11-04 | 2017-08-01 | Ube Industries, Ltd. | Gas separation membrane module and gas separation method |
| JP2015186804A (ja) * | 2015-05-22 | 2015-10-29 | 宇部興産株式会社 | 高温ガスから窒素富化空気を製造する方法 |
-
1988
- 1988-01-28 JP JP63015843A patent/JPH07114935B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01194904A (ja) | 1989-08-04 |
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