JP2005334687A - ガス分離膜 - Google Patents
ガス分離膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005334687A JP2005334687A JP2004152878A JP2004152878A JP2005334687A JP 2005334687 A JP2005334687 A JP 2005334687A JP 2004152878 A JP2004152878 A JP 2004152878A JP 2004152878 A JP2004152878 A JP 2004152878A JP 2005334687 A JP2005334687 A JP 2005334687A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas separation
- separation membrane
- gas
- polymer
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 109
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 79
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 143
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims description 57
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 26
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 10
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical group C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 8
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 229920003295 Radel® Polymers 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
【解決手段】 下記一般式(1)〜(5)
【化1】
(式中、Y1〜Y4は2価の、Y5は4価の有機残基を示し、Xは少なくとも一部が9,9-ビス(4-フェニレン)フルオレン骨格を有する2価の有機残基である)で表される構造単位を有する第一ポリマーと、第一ポリマーと相溶性を示す配合ポリマーとから形成されたガス分離膜であって、ガス分離膜が非対称構造を有し、CO2透過速度が7.5×10-11m3(STP)/m2・sec・Pa以上、CO2とN2の透過速度比が10以上、引張強度が10N/mm2以上、破断伸度が10%以上であるガス分離膜。
【選択図】 なし
Description
しかしながら、非対称膜において単に多孔質層の多孔性を高めて膜透過成分が膜を透過する透過速度を大きくしようとすると、透過速度は大きくできるが多孔質層が担うべき膜に支持機能である機械的強度が低下するので、向上された透過速度と実用レベルの機械的強度の両方を併せ持つ実用的な高性能ガス分離膜を得ることは困難であった。また、高強度材料の選択によって機械的強度が低下するという課題を解決しようとする試みもあるが、高強度材料は一般的にガス透過係数がより小さいのでこの課題の解決に至っていなかった。
したがって、本発明の目的は、ガスの分離性能が高く、中空糸ガス分離膜として実用レベル以上の機械的強度を有する分離膜を提供することにある。
1)ガス分離膜が中空糸膜であること、
2)第一ポリマーが一般式(5)で表されるポリイミド構造単位からなるポリマーを含むこと、
3)配合ポリマーが、ポリフェニレンスルフィド樹脂であること。
本発明でガス分離膜を形成する原料として用いる樹脂組成物は、上記一般式(1)〜(5)で表される第一ポリマーと、これと相溶性を示し、相溶樹脂組成物を与える配合ポリマーとからなる。
約10本の中空糸膜と、ステンレスパイプと、エポキシ樹脂系接着剤とを使用して有効長が15cmの透過性能評価用のエレメントを作成し、これをステンレス容器に装着してペンシルモジュールとした。それに一定圧力、一定比率の窒素/炭酸ガスを供給して、透過流量と透過炭酸ガス濃度を測定した。測定した透過炭酸ガス量と供給圧力及び有効膜面積から炭酸ガスの透過速度を算出した。なお、これらの測定は40℃で行った。
(中空糸膜の引張強度と破断伸度の測定方法)
引張試験機を用いて有効長50mm、引張速度10mm/分で測定した。破断面積は破断面を、光学顕微鏡を用いて寸法を測定した。
カルド型ポリイミド樹脂20%溶液とポリフェニレンスルフィド樹脂20%溶液を75%と25%の比率で混合し、混合溶液を得た。
この混合溶液を中空糸紡糸ノズル(円形開口部外形650μm、円形開口部内形450μm、芯部開口部外形350μm)から吐出させ、空気中を通した後、凝固液に浸漬し、その後水中に24時間以上浸漬し脱溶媒を行った。乾燥して得られた中空糸膜は外径500μm、内径360μm、膜厚70μmであった。物性値、ガス分離性能を測定した結果は良好であった。
カルド型ポリイミド樹脂20%溶液のみを使用した他は、実施例1と同様にして紡糸して、中空糸膜を得た。
ポリフェニレンスルフィド樹脂20%溶液のみを使用した他は、実施例1と同様にして紡糸して、中空糸膜を得た。し、実施例1と同じ装置を使用し、同じ条件で紡糸を行い、中空糸膜を得た。物性値、ガス分離性能を測定した結果をまとめて表1に示す。
Claims (6)
- 下記一般式(1)〜(5)
- ガス分離膜が、中空糸膜である請求項1に記載のガス分離膜。
- 一般式(5)で表されるポリイミド構造単位からなるポリマーを含む樹脂組成物から形成された請求項1又は2に記載のガス分離膜。
- 配合ポリマーが、ポリフェニレンスルフィド樹脂である請求項1〜3のいずれかに記載のガス分離膜。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の非対称中空糸ガス分離膜を装備してなるガス分離装置。
- 少なくともCO2とN2を含む混合ガスから少なくとも1種のガスを分離又は濃縮するためのガス分離装置である請求項5に記載のガス分離装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004152878A JP3878188B2 (ja) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | ガス分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004152878A JP3878188B2 (ja) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | ガス分離膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005334687A true JP2005334687A (ja) | 2005-12-08 |
JP3878188B2 JP3878188B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
ID=35488826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004152878A Expired - Fee Related JP3878188B2 (ja) | 2004-05-24 | 2004-05-24 | ガス分離膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3878188B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012060229A1 (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | 財団法人地球環境産業技術研究機構 | 二酸化炭素の濃縮方法 |
CN103572398A (zh) * | 2012-07-24 | 2014-02-12 | 上海杜为化纤有限公司 | 一种过滤用微孔中空聚苯硫醚单丝制备方法 |
WO2017145747A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
CN109529641A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-03-29 | 天津工业大学 | 聚酰亚胺-光敏钴有机骨架杂化膜制备与气体分离应用 |
KR20190069449A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-06-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 가스 분리막, 가스 분리막 엘리먼트 및 가스 분리 방법 |
-
2004
- 2004-05-24 JP JP2004152878A patent/JP3878188B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012060229A1 (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-10 | 財団法人地球環境産業技術研究機構 | 二酸化炭素の濃縮方法 |
CN103572398A (zh) * | 2012-07-24 | 2014-02-12 | 上海杜为化纤有限公司 | 一种过滤用微孔中空聚苯硫醚单丝制备方法 |
WO2017145747A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
KR20190069449A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-06-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 가스 분리막, 가스 분리막 엘리먼트 및 가스 분리 방법 |
KR102408068B1 (ko) | 2016-10-28 | 2022-06-14 | 도레이 카부시키가이샤 | 가스 분리막, 가스 분리막 엘리먼트 및 가스 분리 방법 |
CN109529641A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-03-29 | 天津工业大学 | 聚酰亚胺-光敏钴有机骨架杂化膜制备与气体分离应用 |
CN109529641B (zh) * | 2019-01-11 | 2021-04-20 | 天津工业大学 | 聚酰亚胺-光敏钴有机骨架杂化膜制备与气体分离应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3878188B2 (ja) | 2007-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5472114B2 (ja) | 非対称ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP4507894B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP4857593B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5348026B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜を製造する方法 | |
JP5359914B2 (ja) | ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5359957B2 (ja) | ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法 | |
US7303609B2 (en) | Manufacture of polyimide-hollow fibres | |
JP3878188B2 (ja) | ガス分離膜 | |
JP6623600B2 (ja) | 非対称ガス分離膜、及びガスを分離回収する方法 | |
JP5983405B2 (ja) | 非対称ガス分離中空糸膜 | |
JP2001269553A (ja) | ガス分離膜および分離方法 | |
JP6500893B2 (ja) | 非対称ガス分離膜、及びガスを分離回収する方法 | |
JP4835020B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP4978602B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5136667B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP4702277B2 (ja) | ガス分離膜および分離方法 | |
JP4857592B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP6060715B2 (ja) | ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5240152B2 (ja) | ポリイミドガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5099242B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP5348085B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜を製造する方法 | |
JP4857588B2 (ja) | 非対称中空糸ガス分離膜、及びガス分離方法 | |
JP2005296798A (ja) | ガス分離膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060307 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060427 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061024 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061101 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101110 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101110 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111110 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121110 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131110 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |