JPH07114219A - 電子写真用キャリア - Google Patents
電子写真用キャリアInfo
- Publication number
- JPH07114219A JPH07114219A JP6126421A JP12642194A JPH07114219A JP H07114219 A JPH07114219 A JP H07114219A JP 6126421 A JP6126421 A JP 6126421A JP 12642194 A JP12642194 A JP 12642194A JP H07114219 A JPH07114219 A JP H07114219A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- carrier
- coating layer
- core material
- toner
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
の吸湿による電位リークがなく、トナースペントを生じ
ないなどのすぐれた特性を有していて高耐久性であり、
現像剤としたとき長期に亘り高画質の画像が安定して得
られる電子写真用キャリアを提供する。 【構成】 芯材表面に脂環式メタクリル酸エステル単量
体と鎖式メタクリル酸エステル単量体との共重合体を主
成分とする樹脂被覆層を設けて成る電子写真用キャリア
及び芯材表面に脂環式メタクリル酸エステル重合体と鎖
式メタクリル酸エステル重合体とを主成分として含有す
る樹脂被覆層を設けて成る電子写真用キャリア。
Description
れる静電潜像の現像に用いられるキャリアに関する。
潜像の現像は乾式現像法によるものが主流とされ、該乾
式現像法には磁性トナーを主成分とする一成分系現像剤
を用いるものと、非磁性トナーと磁性キャリアとより成
る二成分系現像剤とがある。
を機械的に撹拌することによって所望の帯電を付与する
ことができる点で好ましく用いられる。前記磁性キャリ
アには適正な摩擦帯電性、流動性、現像性、長期使用に
耐える高耐久性等が要請され、その他接触現像時及びク
リーニング時等に像形成体表面を損傷しないこと等が望
まれる。
開昭60-66265号公報等には樹脂を溶解した溶液を強磁性
金属又はその酸化物から成る芯材の表面に被覆、乾燥し
て得られる樹脂被覆キャリアが提案されている。前記樹
脂被覆キャリアではキャリアが高抵抗となるため、潜像
電荷の流出に基づく静電潜像の乱れが防止され、また現
像スリーブからの電荷注入に基づく像形成体へのキャリ
ア付着等が防止される。さらには接触現像時及びクリー
ニング時に、像形成体表面を損傷することが無いなど多
くの利点を有する。
の電子写真特性、例えば摩擦帯電性、流動性、現像性、
耐久性等は被覆層を形成する樹脂の種類その他被覆層の
形成方法等により大きく左右される。
は、脂環式メタクリル酸エステルであるメタクリル酸シ
クロアルキルエステルの単量体を重合して得られる単独
重合体又は上記単量体とスチレン、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等の単量体との共重合体を浸漬法、スプレー法、流
動化ベット法等の湿式法により、キャリア芯材表面を被
覆して樹脂被覆キャリアを形成する技術が提案され、そ
れによって摩擦帯電性、流動性、特には耐湿性に優れた
キャリアが得られることが記載されている。
報記載の樹脂被覆キャリアは耐湿性に優れていて潜像電
荷の流出が少ないという利点を有する反面、樹脂被覆層
の芯材への接着性が悪く、長期使用の間に被覆層が芯材
から剥離して芯材が露出するという問題がある。その結
果、露出した芯材にトナーがスペントし帯電性が劣化す
る。
リル酸エステル系重合体を単独で用いると現像器等のス
トレスで非常に摩耗しやすく、それによって帯電量があ
る膜厚を境に低い方で急速に低下するため高寿命の現像
剤としては不向きである。
クリル酸エステル単量体であるメチルメタクリレート単
量体を重合して成るポリメチルメタクリレートを樹脂微
粒子とし、これをいわゆる乾式法とよばれる機械的衝撃
力によりキャリア芯材表面に固着して樹脂被覆層を形成
する技術が提案され、さらに又、特開昭63-235965号公
報には鎖式メタクリル酸エステル単量体であるメチルメ
タクリレート単量体とスチレン単量体とを共重合して成
るポリスチレン-メチルメタクリレートを樹脂微粒子と
し、これを同様の乾式法によりキャリア芯材に機械的衝
撃力を加え固着して樹脂被覆層を形成する技術が提案さ
れている。ここで前記特開昭63-235965号公報には被覆
層の樹脂が芯材に対して接着性に優れていること、被覆
層が乾式法により形成され、樹脂微粒子を機械的衝撃力
により芯材に打込み固着させて形成しているため、長期
使用により被覆層の膜剥がれを生ずることがなく高耐久
性のキャリアが得られることが記載されている。
ル系重合体の被覆層は材質的に吸湿性があるため、該被
覆層を設けたキャリアを含む現像剤を高湿下に長期保存
して使用したり、高湿下で長期間像形成を行った場合、
電荷がリークして画質が悪く、地かぶりを生じたり、キ
ャリア付着を生じたりする問題がある。また、高湿下で
のトナーとキャリア表面の付着力が高いため(吸湿水分
の影響)、トナーがキャリア表面にスペントしやすいと
いう問題がある。
リル酸エステル系重合体を単独で用いると被覆層の摩耗
が全くと言っていい程ないため、スペントしたトナーを
除去する能力が乏しく帯電量が徐々に低下するという問
題がある。
であり、その目的とするところは、高湿下での高い電荷
保持能力をもち、被覆層の芯材からの膜剥がれを生ぜ
ず、耐トナースペント性に優れており、長期使用時安定
した帯電性を保持することができて、高耐久性を有する
電子写真用キャリアを提供することにある。
動性及び現像性に優れていて長期に亘り、高画質の画像
が安定して得られる電子写真用キャリアを提供すること
にある。
面に樹脂被覆層を有する電子写真用キャリアにおいて、
前記被覆層を形成する樹脂が、脂環式メタクリル酸エス
テル単量体と、鎖式メタクリル酸エステル単量体とを共
重合して成る重合体を含有する電子写真用キャリアによ
り達成される。
被覆層を有する電子写真用キャリアにおいて、前記被覆
層を形成する樹脂が、脂環式メタクリル酸エステル単量
体を重合して成る重合体と、鎖式メタクリル酸エステル
単量体を重合して成る重合体とを混合して含有する電子
写真用キャリアにより達成される。
本発明特有の樹脂被覆層を形成したことにより、流動
性、現像性、摩擦帯電性に優れていて、長期使用に当た
り、被覆層の膜剥がれや吸湿による劣化がなく高耐久性
を有する。即ち本発明の電子写真用キャリアでは被覆層
として、特に耐湿性に優れていて高湿下での長期使用に
も劣化することのない脂環式メタクリル酸エステル成分
と、特に芯材との接着性に優れていて長期使用にも膜剥
がれを生ずることのない鎖式メタクリル酸エステル成分
とが共に含有され、それらの相乗効果により格段に優れ
た電子写真性能が発揮される。
際して被覆層表面にスペントトナー等が付着して疲労し
た表面層が極く少量づつ取り除かれてリフレッシュさ
れ、常に初期の表面層が再生され高耐久性が接続される
点にある。
体を重合してなる重合体が摩耗しやすい性質と鎖式メタ
クリル酸エステル単量体を重合してなる重合体が摩耗し
ずらい性質とが共重合やブレンドによってバランスのと
れたものになるためと思われる。このバランスのとれた
表面層の極微量の摩耗を「リフレッシュ効果」と呼ぶ。
効果によりスペントトナーが除去されることは、該スペ
ントトナーが比表面積の大きい、例えばシリカ、チタニ
ア、アルミナ等の外添剤を含むトナーである場合、特に
吸湿による電荷リークを防止して現像剤の高耐久性に大
きく寄与することができる。
磁場によってその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、
フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケ
ル、コバルト等の強磁性を示す金属あるいはこれらの金
属を含む合金または化合物、強磁性元素を含まないが適
当に熱処理することによって強磁性を示すようになる合
金、例えばマンガン-銅-アルミニウムもしくはマンガン
-銅-錫等のホイスラー合金とよばれる種類の合金または
二酸化クロム等を用いることができる。
する磁性酸化物を総称しており、MxOy・Fe2O3の化学式
(ここでx=1〜2,y=1〜3の整数を示す)で示さ
れるスピネル型フェライトに限定されない。なお、上記
化学式において、Mは1価乃至3価の金属を表し、具体
的には、ニッケル、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、リチウム等を表す。
損壊するおそれが少なく、そのため現像剤の耐久性が向
上する。また、フェライトは含有金属成分の組成を変え
ることにより種々の磁気特性が得られるために、目的に
合ったキャリアを容易に得ることができる。また、フェ
ライト粉は酸化物であるため、その比重が鉄粉やニッケ
ル粉等の金属粉より小さくて軽量であるから、トナーへ
与える衝撃力が小さく、キャリアの耐久性がより一層向
上する。
部磁場中における飽和磁化が10〜80emu/g、保磁力が
0.1〜100 Oeであることが好ましく、また固有抵抗が1
×106〜1×1011Ω・cm、比重が4.0〜5.5、空隙率が1.0
〜10%であることが好ましい。このような好ましい特性
を有する磁性体微粒子を用いることにより、一層優れた
耐久性が得られる。
40〜80μmとされ、さらに好ましくは現像剤としたとき
の流動性、現像性、像形成体への損傷防止の上から球形
とされるのが好ましい。
脂としては、脂環式メタクリル酸エステル単量体と鎖式
メタクリル酸エステル単量体を1:9〜9:1、好まし
くは3:7〜7:3のモル比で共重合させた重合体を50
重量%以上含有する樹脂とされる。
エステル単量体及び鎖式メタクリル酸エステル単量体と
共にスチレン、α-メチルスチレン、パラクロルスチレ
ン等のスチレン系単量体を共重合させたものであっても
よく、その場合、鎖式及び脂環式メタクリル酸エステル
単量体に対してスチレン系単量体は50モル%未満とされ
る。
しては、炭素原子数3〜7個のシクロアルキル環を有す
るものとされ、例えばメタクリル酸シクロプロピル、メ
タクリル酸シクロブチル、メタクリル酸シクロペンチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘプチル等が挙げられる。
シュ効果を発揮する上で炭素原子数6のシクロアルキル
環を有するメタクリル酸シクロヘキシルとするのが好ま
しい。
共重合する鎖式メタクリル酸エステル単量体としては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸2-エチルヘ
キシル等の単量体が挙げられる。
果の点から炭素原子数1〜6のメチル基〜ヘキシル基を
有するものが好ましい。
の樹脂としては、前記脂環式メタクリル酸エステル単量
体を単独で重合して成る重合体と前記鎖式メタクリル酸
エステル単量体を単独で重合して成る重合体を1:9〜
9:1、好ましくは3:7〜7:3の重量比で混合され
た混合体を50重量%以上含有する樹脂とされる。
キャリアの被覆層を形成する樹脂中には前記特定の樹脂
の外に他の樹脂を50重量%未満含有してもよく、前記他
の樹脂としては例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン-アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、エチレ
ン系樹脂、ロジン変成樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等の樹脂を用い
ることができる。また、これらの樹脂を組み合わせて用
いてもよい。
としては、特に限定はないが、大別して湿式法と乾式法
とがあり、湿式法においては、懸濁重合法又は乳化重合
法等により得られた樹脂分散液を浸漬塗布法、スプレー
塗布法、流動化ベット塗布法等によりキャリア芯材に塗
布し、樹脂のガラス転移点以上に加熱・乾燥して被覆層
を形成する。又は、市販の樹脂を有機溶剤に溶解した樹
脂溶液を前記と同様の塗布法により芯材に塗布し、加熱
・乾燥して被覆層を形成する。
は懸濁重合法等により撹拌下に重合し、キャリア芯材の
1/10以下の粒径(通常0.1〜2.0μm)の樹脂微粒子を
合成するか、又は合成後の樹脂を粉砕分級して得た樹脂
微粒子を芯材と混合して機械的衝撃力により該芯材表面
に固着せしめ、必要により樹脂のガラス転移点以上に加
熱、乾燥して被覆層を形成する。前記乾式法においては
芯材100重量部に対して樹脂微粒子を0.1〜10重量部、好
ましくは0.3〜5重量部混合し、例えば「ターボミル」
(ターボ工業社製)、ピンミル、「クリプトン」(川崎
重工社製)等のローターとライナーを有する摩砕機又は
好ましくは図1に示す撹拌羽根付高速撹拌混合機によ
り、撹拌混合下、機械的衝撃力により芯材粒子表面に樹
脂微粒子を固着して被覆層を形成する。
以下のようである。
入口12、投入弁13、フィルター14、点検口15が設けられ
ている。原料投入口12より所定量のキャリア芯材粒子及
び樹脂微粒子が投入され、投入された前記原料はモータ
ー22により駆動される水平方向回転体18により撹拌され
る。該回転体18はその中心部18dに互いに120°の角度間
隔で配置された撹拌羽根18a、18b及び18cが結合され
ていて、これらの羽根は底部10aの面に対して約35°傾
けて取り付けられている。このため前記撹拌羽根18a、
18b及び18cを高速回転させると、前記原料は上方へ掻
き上げられ、本体容器10の上部内壁に衝突して落下する
が途中、水平方向回転体19に衝突し、原料の撹拌の促進
及び凝集の解砕が行われる。なお17は調温用ジャケッ
ト、16は温度計、20は製品取出口、21及び24は排出弁、
23は容器内排気口である。
したように0.01〜2.00μmとされ、0.01μmより小さいと
芯材への強固な打ち込みができなくなり、2.00μmを越
えると均一な被覆層ができなくなる。また、樹脂被覆層
を形成する樹脂の重量平均分子量Mwは、10,000〜800,
000とするのが好ましい。この場合、樹脂被覆層の耐摩
耗率が大となると共にリフレッシュ効果も増大して高耐
久性となり、長期に渡り高画質が安定して得られる。な
お、前記芯材粒子及び樹脂微粒子の粒径は何れも体積平
均粒径を表し、芯材粒子の粒径はレーザ回折式粒度分布
測定装置「HELOS」(日本電子工業社製)により測
定され、樹脂微粒子の粒径は乳化状態のままレーザ散乱
式粒度分布測定装置「LAP−3100」(大塚電子社製)
によって測定されたものである。
為には、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mw/Mn
は、1.5〜10.0が好ましい。これらの分子量を軟化点で
表現すると、150〜300℃となる。なお、各分子量の測定
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)
で行い、軟化点の測定は、フローテスター(島津製作所
製)による流出開始からプランジャーが5mm降下時の温
度で表した(荷重20kgf、オリフィス1×1mm、昇温速
度6℃/min)。
においても安定して維持するためには、樹脂被覆キャリ
アの被覆層を形成するために用いる樹脂の含水率は、0.
1〜1.0重量%が特に好ましい。ここで含水率は、樹脂を
22℃、55%RHの条件に24時間放置後、熱風乾燥炉を用
いた乾燥減量法により測定した。乾燥前の樹脂の重量を
W1として、熱風乾燥炉により105°で3時間乾燥した
のちの樹脂の重量をW2としたとき、含有率は以下の式
で表される。
のガラス転移温度(Tg)は60〜180℃、好ましくは80
〜150℃とされる。Tgが低いとトナースペントが激し
く、リフレッシュ効果が有効に行えず、Tgが高いと製膜
性が悪く、キャリア被覆層表面が少しづつ取れて行か
ず、大きなユニットで取れて行くため、高耐久性が達成
されにくくなる。
ナーは、樹脂中に着色剤を分散せしめて成り、前記樹脂
としては種々の熱可塑性樹脂が用いられるが、中でも負
帯電性の強いポリエステルが好ましく、キャリア被覆層
中のアクリル成分の正帯電性を引き出し易いという点で
好ましい。また前記ポリエステルは、特にトナーに外添
剤を添加した系において、長期に亘り安定した帯電性を
示す特徴がある。即ちトナー表面の負帯電性を有する外
添剤がトナー中に埋没又は脱離したような場合でも前記
ポリエステルの特性から負帯電性が確保されるので現像
剤が現像器内に長く滞留するコピーモード(原稿の黒化
度が低いモードなど)のとき又は、回収トナーを再利用
する場合等に有利である。
ルは、特に酸価が30〜80mgKOH/gのものが好ましく、
その場合キャリア被覆層中のアクリル成分の正帯電性を
引き出し易く、帯電速度が早いので好ましい。
る。
(分子末端に存在するカルボキシル基)を中和するため
に必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。なお、
酸価は、それぞれ、JIS K 0070に準拠して測定したもの
である。
ば、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブル
ー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラ
マリンブルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタ
ロシアニンブルー、又はこれらの混合物を挙げることが
できる。
る場合があるが、該外添剤は現像剤の流動化剤としての
作用の外に研磨材としてキャリアのリフレッシュ効果に
寄与することができ、該無機微粒子として疎水性シリ
カ、疎水性チタニア、疎水性アルミナ等が用いられ、中
でも2種以上の異なる1次粒径の併用がキャリアの均一
なリフレッシュの安定性の点で特に好ましい。例えばシ
リカ/チタニアかシリカ/アルミナを混合したものが初
期現像剤の帯電量が高くなりすぎず、かつ帯電量の環境
依存性を少なくできるという点で好ましい。
らに発揮させるためには、トナーに外添される外添剤の
1次粒径を5〜100nm、トナーに対する添加量を0.01〜
5重量%とするのが好ましい。また、外添剤が異種混合
系の場合には、それらの混合比は、シリカ/チタニア比
及びシリカ/アルミナ比は共に、0.5〜1.5とするのが好
ましい。
らに発揮させるためには、本発明の樹脂被覆キャリアの
残存界面活性剤が、被覆樹脂全体に対して5〜1000PP
Mであることが好ましく、特に被覆樹脂全体に対して5
〜400PPMであることが良い。
量の摩耗の適正な破壊点になるためであると予想され
る。
ものの中で、帯電性に与える影響が少ないという観点か
ら、アルキルベンゼンスルホン酸化合物が好ましく、特
にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はアルキル
ベンゼンジスルホン酸ナトリウムが良い。
制御する方法はいろいろ考えられるが、その中でも樹脂
重合時に使用する界面活性剤量を、水溶液中で0.05〜5.
00重量%の濃度に調整し、かつ重合後限外濾過装置等を
用いる水洗によって制御するのが好ましい。
は以下のようにして行う。キャリアの被覆樹脂をメチル
エチルケトンに溶解しキャリア芯材を磁石で固定し溶液
をすべてサンプリングする。この溶液にメタノールを加
えて樹脂分を沈澱させ、濾過した濾液を濃縮して試験液
とした。高速液体クロマトグラフィを用い以下の測定条
件で定量した。
/15 ph=2.5(濃リン酸で調製) 流量 : 1ml/min 検出器 : UV240nm サンプル量 : 20ul 定量はピーク面積で行った。
らに発揮させるためには、本発明の樹脂被覆キャリアの
残存モノマー量が、被覆樹脂全体に対して10〜2000PP
Mであることが好ましく、特に被覆樹脂全体に対して10
〜1000PPMであることが良い。このようにすることに
よって、極微量の摩耗が安定して持続するようになる。
Mにコントロールする方法はいろいろあるが、ひとつに
は樹脂重合時にコントロールする方法が挙げられる。乳
化重合の場合は樹脂合成後にエマルジョンの状態で水と
共沸させる方法が好ましい。もう一方ではキャリア芯材
に樹脂を被覆する工程でコントロールする方法が挙げら
れる。その中でも樹脂被覆時にその樹脂のガラス転移温
度(Tg)近傍まで品温をあげる方法が好ましい。品温と
しては(被覆樹脂のTg−10℃)〜(被覆樹脂のTg+30
℃)の範囲が特に好ましい。Tg近傍であると、樹脂分子
鎖のミクロブラウン運動が激しくその運動に促進される
ようにモノマーが揮発するため効率よく残存モノマーの
コントロールができるからである。
フィ(島津GC−15A)による。標準成分として、重合
体を得るのに用いたモノマーを用いる。測定する樹脂被
覆キャリアの被覆樹脂をDMF入りアセトンで溶解(超
音波洗浄器使用)しキャリア芯材を磁石で固定し溶液を
すべてサンプリングする。この溶液を濾過した濾液を試
験液とした。この試験液を装置に注入し、カラム:J&
W社DB−1を使用して内部標準法により測定する。
るが本発明の実施の態様はこれにより限定されるもので
はない。なお以下の説明では、シクロヘキシルメタクリ
レートをCHMA、メチルメタクリレートをMMA、ポリシク
ロヘキシルメタクリレートをPCHMA、ポリメチルメタク
リレートをPMMA、スチレンをSt、ポリスチレンをPSt、
ブチルメタクリレートをBMA、ブチルアクリレートをBA
と略称する。
製造方法)ネオペンチルグリコール33モル%、エチレン
グリコール17モル%、テレフタル酸37モル%、無水トリ
メリット酸13モル%の各モノマーから合成された酸価が
49のポリエステルと、前記ポリエステル100重量部に対
して8重量部のカーボンブラックと、2重量部のカルナ
バワックス及び2重量部のエチレンビスステアリン酸ア
ミドを混合、錬肉、冷却、粉砕及び分級して、平均粒径
8.0μmの着色微粒子を用意した。この着色微粒子に、疎
水性シリカ(1次粒径12nm)0.6重量%及び疎水性チタ
ニア(1次粒径25nm)0.8重量%を外添してトナー1を
得た。
素数12のアルキル基を有するベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを用いた水溶液媒体中の濃度を0.3重量%とした乳
化重合法により、CHMA/MMA(共重合比5/5)の共重
合体を合成し、体積平均一次粒径0.1μm、重量平均分子
量(Mw)200,000、数平均分子量(Mn)91,000、Mw/Mn
=2.2、軟化点温度(Tsp)230℃及びガラス転移温度(T
g)110℃樹脂微粒子を得た。なお、前記樹脂微粒子は、
乳化状態において、水と共沸し、残存モノマー量を510
PPMとした。
mで飽和磁化63emu/gのCu-Znフェライト粒子からなる
キャリア芯材100重量部と、前記樹脂微粒子2重量部と
を、図1の撹拌羽根付き高速撹拌混合機に投入し、120
℃で30分間撹拌混合して、機械的衝撃力の作用を使用し
て樹脂被覆キャリアを得た。なお、得られた樹脂被覆キ
ャリアの被覆樹脂全体に対する残存モノマー量は150P
PM、被覆樹脂全体に対する残存界面活性剤量は、24P
PMであった。
混合し、トナー濃度6%の実施例1用の現像剤1を得
た。
る樹脂を表1の様な割合とし、前記の樹脂から得られる
樹脂微粒子の組成、キャリアの芯材、高速撹拌時の品
温、高速撹拌時の撹拌時間及びトナー濃度を表2の如く
変化した他は、現像剤1と同様にして、実施例2〜8用
の現像剤2〜8を得た。
〜8の樹脂微粒子中の残存モノマー量、被覆樹脂全体に
対する残存モノマー量及び被覆樹脂全体に対する残存界
面活性剤は、表3のようであった。
る樹脂を表1の様な割合とし、前記の樹脂から得られる
樹脂微粒子の組成、キャリアの芯材、高速撹拌時の品
温、高速撹拌時の撹拌時間及びトナー濃度を表2の如く
変化した他は、現像剤1と同様にして、比較例1〜4用
の現像剤9〜12を得た。
リサイクル機構を搭載したU-Bix5070機(コニカ(株)社
製)に順次組み込み、20℃RH50%の雰囲気下でそれぞれ
10万回のコピーテストを行い、1万コピー毎に現像剤の
サンプリングを行いリフレッシュ効果を見るためトナー
除去後のキャリアに前述のトナー1を各現像剤の所定の
トナー濃度になる様に添加し、「New YS-80」(ヤヨイ
(株)製)振とう機25で5分間振とうして摩擦帯電させ、
その時の帯電量をブローオフ法により測定し、かつキャ
リアへのトナー粒子の融着及び被覆層の膜剥がれを顕微
鏡下に観察した。また1万コピー目でサンプリングした
現像剤を40℃、RH90%の雰囲気下で2時間放置した後
「New YS-80」(ヤヨイ(株)製)振とう機で5分間振と
うして摩擦帯電させ、その時の帯電量をブローオフ法に
より測定し、これを0時間帯電量(μC/g)とした。
次いでこれを40℃、RH90%の雰囲気下で6時間放置して
帯電量を減衰させ、その時の帯電量(μC/g)を同じ
くブローオフ法で測定し、得られた値を前記0時間帯電
量の値と共に表2に示した。
置後の帯電量とから下記の数式により帯電量の減衰度
(%)を計算し、その結果を表4に示した。
を用いた現像剤が用いられているため、長期に亘る像形
成の過程でキャリアの膜剥がれ、吸湿による電荷リー
ク、トナースペント等による疲労劣化がないため効果的
に長期に亘り高画質が安定して得られるのに対して比較
例では前記キャリアの膜剥がれ、電荷リーク、トナース
ペント等が著しく疲労劣化するため結果的に画質が悪く
実用性に乏しいことがわかる。
の電子写真用キャリアによれば、キャリアの被覆層の膜
剥がれ、トナースペント、吸湿による電位リーク等の欠
陥がなく、特に長期使用に対してキャリア被覆層のリフ
レッシュが行われて常に初期の性能に再生された現像剤
としての流動性、帯電性、現像性が常にすぐれていて高
耐久性であり、長期に亘り安定して高画質が得られる等
の効果が奏される。
混合機の説明図。
Claims (4)
- 【請求項1】 芯材の表面に樹脂被覆層を有する電子写
真用キャリアにおいて、前記被覆層を形成する樹脂が、
脂環式メタクリル酸エステル単量体と、鎖式メタクリル
酸エステル単量体とを重合して成る重合体を含有するこ
とを特徴とする電子写真用キャリア。 - 【請求項2】 芯材の表面に樹脂被覆層を有する電子写
真用キャリアにおいて、前記被覆層を形成する樹脂が、
脂環式メタクリル酸エステル単量体を重合して成る重合
体と、鎖式メタクリル酸エステル単量体を重合して成る
重合体とを混合して含有することを特徴とする電子写真
用キャリア。 - 【請求項3】 前記樹脂被覆層に残存する界面活性剤
が、被覆樹脂全体に対して5〜1000PPMであることを
特徴とする請求項1又は2記載の電子写真用キャリア。 - 【請求項4】 前記樹脂被覆層に残存するモノマーが、
被覆樹脂全体に対して10〜2000PPMであることを特徴
とする請求項1又は2記載の電子写真用キャリア。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12642194A JP3691085B2 (ja) | 1993-08-23 | 1994-06-08 | 電子写真用キャリア |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5-207983 | 1993-08-23 | ||
JP20798393 | 1993-08-23 | ||
JP12642194A JP3691085B2 (ja) | 1993-08-23 | 1994-06-08 | 電子写真用キャリア |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07114219A true JPH07114219A (ja) | 1995-05-02 |
JP3691085B2 JP3691085B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=26462612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12642194A Expired - Fee Related JP3691085B2 (ja) | 1993-08-23 | 1994-06-08 | 電子写真用キャリア |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3691085B2 (ja) |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6447972B1 (en) | 2000-05-22 | 2002-09-10 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Charging member for development of electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, and magnetic sleeve |
US6673502B2 (en) | 2001-01-17 | 2004-01-06 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Carrier for development of electrostatic latent image, electrostatic latent image developer and image forming method |
JP2008064782A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-21 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
JP2008122444A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、並びに、これを用いた静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP2008134561A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Ricoh Co Ltd | 光沢ムラを抑制する画像形成方法、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
JP2009104072A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2010072171A (ja) * | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | キャリア、並びにこれを用いた現像剤、及び画像形成方法 |
JP2011027850A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2011065163A (ja) * | 2009-09-21 | 2011-03-31 | Xerox Corp | キャリア、現像剤、およびプロセス |
JP2011065162A (ja) * | 2009-09-21 | 2011-03-31 | Xerox Corp | キャリア、現像剤、およびプロセス |
JP2013064854A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法、 |
JP2014238470A (ja) * | 2013-06-07 | 2014-12-18 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用二成分現像剤及び電子写真画像形成方法 |
JP2015184492A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2015210483A (ja) * | 2014-04-30 | 2015-11-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2016004050A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 二成分現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
CN105242505A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-01-13 | 湖北鼎龙化学股份有限公司 | 丙烯酸树脂和用该树脂包覆的载体、及双组分显影剂 |
JP2016048369A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-07 | キヤノン株式会社 | 磁性キャリア及び二成分系現像剤 |
JP2016170216A (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
JP2016183994A (ja) * | 2015-03-25 | 2016-10-20 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用二成分現像剤 |
US9740130B2 (en) | 2015-02-18 | 2017-08-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing carrier, electrostatic charge image developer, and developer cartridge |
JP2017156657A (ja) * | 2016-03-04 | 2017-09-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
US9864293B2 (en) | 2016-03-02 | 2018-01-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing carrier, method of preparing electrostatic charge image developing carrier, and electrostatic charge image developer |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5834995B2 (ja) | 2011-03-04 | 2015-12-24 | コニカミノルタ株式会社 | 2成分現像剤及び2成分現像剤の製造方法 |
JP5561286B2 (ja) | 2012-01-20 | 2014-07-30 | コニカミノルタ株式会社 | 二成分現像剤 |
JP6090232B2 (ja) | 2013-06-07 | 2017-03-08 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用二成分現像剤及び電子写真画像形成方法 |
JP6409387B2 (ja) | 2014-07-25 | 2018-10-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
-
1994
- 1994-06-08 JP JP12642194A patent/JP3691085B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6447972B1 (en) | 2000-05-22 | 2002-09-10 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Charging member for development of electrostatic latent image, electrostatic latent image developer, and magnetic sleeve |
US6673502B2 (en) | 2001-01-17 | 2004-01-06 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Carrier for development of electrostatic latent image, electrostatic latent image developer and image forming method |
US8512927B2 (en) | 2006-09-04 | 2013-08-20 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic image developing carrier, electrostatic image developing developer, electrostatic image developing developer cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
JP2008064782A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-21 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
JP2008122444A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、並びに、これを用いた静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP2008134561A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Ricoh Co Ltd | 光沢ムラを抑制する画像形成方法、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
JP2009104072A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤、静電荷像現像用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2010072171A (ja) * | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | キャリア、並びにこれを用いた現像剤、及び画像形成方法 |
US8389192B2 (en) | 2009-07-22 | 2013-03-05 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic carrier, electrophotographic developer, process cartridge and image forming device |
JP2011027850A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2011065163A (ja) * | 2009-09-21 | 2011-03-31 | Xerox Corp | キャリア、現像剤、およびプロセス |
JP2011065162A (ja) * | 2009-09-21 | 2011-03-31 | Xerox Corp | キャリア、現像剤、およびプロセス |
JP2013064854A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法、 |
JP2014238470A (ja) * | 2013-06-07 | 2014-12-18 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用二成分現像剤及び電子写真画像形成方法 |
JP2015184492A (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2015210483A (ja) * | 2014-04-30 | 2015-11-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP2016004050A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 二成分現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成方法、及び、画像形成装置 |
JP2016048369A (ja) * | 2014-08-26 | 2016-04-07 | キヤノン株式会社 | 磁性キャリア及び二成分系現像剤 |
US9740130B2 (en) | 2015-02-18 | 2017-08-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing carrier, electrostatic charge image developer, and developer cartridge |
JP2016170216A (ja) * | 2015-03-11 | 2016-09-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
JP2016183994A (ja) * | 2015-03-25 | 2016-10-20 | コニカミノルタ株式会社 | 静電潜像現像用二成分現像剤 |
CN105242505A (zh) * | 2015-10-23 | 2016-01-13 | 湖北鼎龙化学股份有限公司 | 丙烯酸树脂和用该树脂包覆的载体、及双组分显影剂 |
CN105242505B (zh) * | 2015-10-23 | 2019-12-31 | 湖北鼎龙化学股份有限公司 | 丙烯酸树脂和用该树脂包覆的载体、及双组分显影剂 |
US9864293B2 (en) | 2016-03-02 | 2018-01-09 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing carrier, method of preparing electrostatic charge image developing carrier, and electrostatic charge image developer |
JP2017156657A (ja) * | 2016-03-04 | 2017-09-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
US10088763B2 (en) | 2016-03-04 | 2018-10-02 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developer, developer cartridge, and process cartridge |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3691085B2 (ja) | 2005-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3691085B2 (ja) | 電子写真用キャリア | |
US5631116A (en) | Carrier for electrophotographic use | |
EP2312398B1 (en) | Magnetic carrier and two-component developer | |
JP3141783B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 | |
JPH10301323A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像剤及び画像形成方法 | |
JP5335332B2 (ja) | 二成分系現像剤 | |
JP2958416B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 | |
JP2002214846A (ja) | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤及び画像形成方法 | |
JP5197173B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JP3389779B2 (ja) | 静電潜像現像用キャリア、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JPS63235961A (ja) | 静電像現像用キヤリア | |
JPS63208862A (ja) | 静電像現像剤および静電像現像方法 | |
JP7395899B2 (ja) | 画像形成装置 | |
JP2002214842A (ja) | 電子写真用キャリア、二成分現像剤及び電子写真用キャリアの製造方法 | |
US20220373923A1 (en) | Electrostatic charge image developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
EP4092487A1 (en) | Electrostatic charge image developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP7395897B2 (ja) | 画像形成装置及びトナーカートリッジ | |
EP4092483A1 (en) | Electrostatic charge image developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP3350738B2 (ja) | 静電荷像現像用キャリア | |
JP2002049183A (ja) | 静電潜像現像用帯電部材、静電潜像現像剤、及び画像形成方法 | |
JP2022178663A (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2861826B2 (ja) | 静電荷像現像用一成分トナーの製造方法 | |
JP2022178660A (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2022143425A (ja) | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2022178662A (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050615 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080624 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090624 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130624 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |