JPH07112128A - ニッケルとコバルトあるいはニッケル、コバルトとアルミニウムの分離のための吸着剤および分離方法 - Google Patents
ニッケルとコバルトあるいはニッケル、コバルトとアルミニウムの分離のための吸着剤および分離方法Info
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- JPH07112128A JPH07112128A JP20015594A JP20015594A JPH07112128A JP H07112128 A JPH07112128 A JP H07112128A JP 20015594 A JP20015594 A JP 20015594A JP 20015594 A JP20015594 A JP 20015594A JP H07112128 A JPH07112128 A JP H07112128A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ニッケル、コバルトおよびアルミニウムを個
々に選択的に吸着する機能を有する新規吸着剤を開発す
ることおよびそれを用いて前記各金属を低コストで高度
に分離する方法の提供。 【構成】 キトサンの２位の炭素原子に結合したアミノ
基の水素原子の一方を、下記一般式（１）または一般式
（２）で表わされるポリアミノカルボキシル基で置換し
た化学修飾キトサンからなる水溶液からのニッケル、コ
バルトおよびアルミニウムよりなる群から選らばれた１
種または２種以上を吸着分離するための吸着剤。 【化１】 【化２】
々に選択的に吸着する機能を有する新規吸着剤を開発す
ることおよびそれを用いて前記各金属を低コストで高度
に分離する方法の提供。 【構成】 キトサンの２位の炭素原子に結合したアミノ
基の水素原子の一方を、下記一般式（１）または一般式
（２）で表わされるポリアミノカルボキシル基で置換し
た化学修飾キトサンからなる水溶液からのニッケル、コ
バルトおよびアルミニウムよりなる群から選らばれた１
種または２種以上を吸着分離するための吸着剤。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニッケルとコバルトの
分離・精製技術に関し、さらに詳しくは、ニッケルをコ
バルトよりも選択的に吸着・分離する機能を有する物質
を用いて、ニッケル、コバルトおよびアルミニウムより
なる群から選らばれた１種または２種以上を分離する方
法に関するものである。
分離・精製技術に関し、さらに詳しくは、ニッケルをコ
バルトよりも選択的に吸着・分離する機能を有する物質
を用いて、ニッケル、コバルトおよびアルミニウムより
なる群から選らばれた１種または２種以上を分離する方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】コバルトは磁性合金、耐熱耐摩耗合金、
超硬合金、スプリング合金などの特殊鋼や永久磁石、触
媒などのために広く用いられており、またニッケルはス
テンレス鋼、耐熱鋼などの特殊鋼やニッケル銅合金など
の非鉄合金の原料として広く用いられており、今日の先
端産業に欠かすことのできない金属である。近年、先端
技術の進歩に伴い、高純度のニッケルや、高純度のコバ
ルトに対する需要が高まっている。ニッケルとコバルト
の鉱石は共生して採掘されることが多く、このためコバ
ルトの中にはニッケルが、ニッケルの中にはコバルトが
不純物として含まれていることが多い。このため両金属
の高純度化のためには、他の一方を選択的に除去するこ
とにより両者を効率的に高度分離することが必要とな
る。
超硬合金、スプリング合金などの特殊鋼や永久磁石、触
媒などのために広く用いられており、またニッケルはス
テンレス鋼、耐熱鋼などの特殊鋼やニッケル銅合金など
の非鉄合金の原料として広く用いられており、今日の先
端産業に欠かすことのできない金属である。近年、先端
技術の進歩に伴い、高純度のニッケルや、高純度のコバ
ルトに対する需要が高まっている。ニッケルとコバルト
の鉱石は共生して採掘されることが多く、このためコバ
ルトの中にはニッケルが、ニッケルの中にはコバルトが
不純物として含まれていることが多い。このため両金属
の高純度化のためには、他の一方を選択的に除去するこ
とにより両者を効率的に高度分離することが必要とな
る。
【０００３】現在ニッケルとコバルトの工業的分離は、
溶媒抽出法によって行われている。このうちの一つは、
コバルトは塩化物イオンとの錯形成をするが、ニッケル
は錯形成をしないという性質を利用して、塩酸水溶液中
からトリオクチルアミン等の高分子量アミンを用いてコ
バルトを選択的に抽出する方法である。この方法では腐
食性の強い塩酸を用いるため、抽出装置に腐食を防止す
るための特別な配慮をしなければならないという問題点
がある。他の方法は、商品名ＰＣ−８８ＡやＣｙａｎｅ
ｘ２７２などの燐化合物の抽出溶媒を用いてコバルトを
選択的に抽出する方法である。しかし、この方法はコバ
ルトの抽出が起こるｐＨが３〜４と高いため、このよう
なｐＨに調整するためには多量のアルカリを加える必要
があり、このためのコスト的な問題がある。
溶媒抽出法によって行われている。このうちの一つは、
コバルトは塩化物イオンとの錯形成をするが、ニッケル
は錯形成をしないという性質を利用して、塩酸水溶液中
からトリオクチルアミン等の高分子量アミンを用いてコ
バルトを選択的に抽出する方法である。この方法では腐
食性の強い塩酸を用いるため、抽出装置に腐食を防止す
るための特別な配慮をしなければならないという問題点
がある。他の方法は、商品名ＰＣ−８８ＡやＣｙａｎｅ
ｘ２７２などの燐化合物の抽出溶媒を用いてコバルトを
選択的に抽出する方法である。しかし、この方法はコバ
ルトの抽出が起こるｐＨが３〜４と高いため、このよう
なｐＨに調整するためには多量のアルカリを加える必要
があり、このためのコスト的な問題がある。
【０００４】キレート樹脂を用いた吸着法においては、
現在汎用されているイミノ２酢酸型の樹脂やアミノホス
ホン酸型の樹脂には、比較例において詳しく示すように
両金属に対しての選択・分離性能がないため、標記の目
的を達成することは不可能である。
現在汎用されているイミノ２酢酸型の樹脂やアミノホス
ホン酸型の樹脂には、比較例において詳しく示すように
両金属に対しての選択・分離性能がないため、標記の目
的を達成することは不可能である。
【０００５】溶媒抽出法は大量の試料を連続的に処理す
るのには優れた方法であるが、高純度の金属を製造する
ためには、多数の段数のミキサーセトラーを操業する必
要があり効率的ではない。このような目的には、不純物
として含まれている金属を選択的に除去する機能を有す
る吸着剤を用いたカラム操作が適している。処理する水
溶液としては、装置の腐食の点から塩酸水溶液は適切で
なく、硫酸水溶液が望ましい。硫酸水溶液からニッケル
とコバルトを効率的に分離する吸着剤としては、商品名
ＰＣ−８８ＡやＣｙａｎｅｘ２７２などのコバルトに対
して高い選択性を有する抽出剤を商品名ＸＡＤ−７など
の多孔性の樹脂に含浸させたものが注目されている。し
かしながら、このような含浸樹脂では長期間の使用にお
いて、含浸させた抽出試薬が徐々に漏出し、吸着機能が
劣化するという問題点を抱えている。
るのには優れた方法であるが、高純度の金属を製造する
ためには、多数の段数のミキサーセトラーを操業する必
要があり効率的ではない。このような目的には、不純物
として含まれている金属を選択的に除去する機能を有す
る吸着剤を用いたカラム操作が適している。処理する水
溶液としては、装置の腐食の点から塩酸水溶液は適切で
なく、硫酸水溶液が望ましい。硫酸水溶液からニッケル
とコバルトを効率的に分離する吸着剤としては、商品名
ＰＣ−８８ＡやＣｙａｎｅｘ２７２などのコバルトに対
して高い選択性を有する抽出剤を商品名ＸＡＤ−７など
の多孔性の樹脂に含浸させたものが注目されている。し
かしながら、このような含浸樹脂では長期間の使用にお
いて、含浸させた抽出試薬が徐々に漏出し、吸着機能が
劣化するという問題点を抱えている。
【０００６】一方、前記ニッケルやコバルトは、鉱石中
に共存するという事情だけではなく、これらの金属鉱石
の産地は政情不安定な地域に偏在しておりその安定供給
は必ずしも万全ではない。このため資源の乏しいわが国
においては使用済みの脱硫触媒などの廃棄物中からこれ
らの金属を回収することが望まれる。使用済み触媒にお
いては触媒担体であるアルミニウムや珪素の中にこれら
の金属が少量含まれているため、大量のアルミニウムや
珪素の中からこれらの金属を選択的に分離・回収するこ
と、特にアルミニウムから分離することが重要になる。
に共存するという事情だけではなく、これらの金属鉱石
の産地は政情不安定な地域に偏在しておりその安定供給
は必ずしも万全ではない。このため資源の乏しいわが国
においては使用済みの脱硫触媒などの廃棄物中からこれ
らの金属を回収することが望まれる。使用済み触媒にお
いては触媒担体であるアルミニウムや珪素の中にこれら
の金属が少量含まれているため、大量のアルミニウムや
珪素の中からこれらの金属を選択的に分離・回収するこ
と、特にアルミニウムから分離することが重要になる。
【０００７】湿式法でこれらの金属を選択的に分離・回
収するためには水溶液中に硫化水素のガスを吹き込むこ
とにより両者を硫化物として選択的に沈殿・分離するこ
とが行われているが、この方法では高価な硫化水素が再
利用できず使い捨てとなる。また回収効率も満足できる
ものではない。これに替わる技術として溶媒抽出法、な
らびにイオン交換・吸着法が考えられるが、この場合に
はアルミニウムよりもこれらとより選択的に反応する抽
出剤、または吸着剤を使用しなければならない。しかし
ながらこれまで知られている通常の抽出剤、吸着剤は２
価の金属であるニッケルやコバルトよりも３価の金属で
あるアルミニウムをより選択的に抽出または吸着するた
めこの目的には適さない。
収するためには水溶液中に硫化水素のガスを吹き込むこ
とにより両者を硫化物として選択的に沈殿・分離するこ
とが行われているが、この方法では高価な硫化水素が再
利用できず使い捨てとなる。また回収効率も満足できる
ものではない。これに替わる技術として溶媒抽出法、な
らびにイオン交換・吸着法が考えられるが、この場合に
はアルミニウムよりもこれらとより選択的に反応する抽
出剤、または吸着剤を使用しなければならない。しかし
ながらこれまで知られている通常の抽出剤、吸着剤は２
価の金属であるニッケルやコバルトよりも３価の金属で
あるアルミニウムをより選択的に抽出または吸着するた
めこの目的には適さない。
【０００８】
【発明の目的】本発明の第一の目的は、ニッケルとコバ
ルトを個々に選択的に吸着する機能を有する新規吸着剤
を提供する点にある。本発明の第二の目的は、それを用
いて両金属を低コストで高度に分離する方法を提供する
点にある。本発明の第三の目的は、それを用いてアルミ
ニウム含有系よりニッケルとコバルトを選択的に分離回
収する方法を提供する点にある。本発明の第四の目的
は、それを用いてアルミニウム中の微量のニッケルとコ
バルトを選択的に除去することにより高純度のアルミニ
ウムを分離回収する方法を提供する点にある。
ルトを個々に選択的に吸着する機能を有する新規吸着剤
を提供する点にある。本発明の第二の目的は、それを用
いて両金属を低コストで高度に分離する方法を提供する
点にある。本発明の第三の目的は、それを用いてアルミ
ニウム含有系よりニッケルとコバルトを選択的に分離回
収する方法を提供する点にある。本発明の第四の目的
は、それを用いてアルミニウム中の微量のニッケルとコ
バルトを選択的に除去することにより高純度のアルミニ
ウムを分離回収する方法を提供する点にある。
【０００９】
【問題を解決するための手段】本発明の第一は、キトサ
ンの２位の炭素原子に結合したアミノ基の水素原子の一
方を、下記一般式（１）または一般式（２）で表わされ
るポリアミノカルボキシル基で置換した化学修飾キトサ
ンからなる水溶液からのニッケル、コバルトおよびアル
ミニウムよりなる群から選らばれた１種または２種以上
を吸着分離するための吸着剤に関する。
ンの２位の炭素原子に結合したアミノ基の水素原子の一
方を、下記一般式（１）または一般式（２）で表わされ
るポリアミノカルボキシル基で置換した化学修飾キトサ
ンからなる水溶液からのニッケル、コバルトおよびアル
ミニウムよりなる群から選らばれた１種または２種以上
を吸着分離するための吸着剤に関する。
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜３のｎ−アルキ
レン基より独立して選ばれた基であり、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7は、炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選ばれた基である。）
レン基より独立して選ばれた基であり、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7は、炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選ばれた基である。）
【化６】 （式中、Ｒ8、Ｒ9は炭素数１〜３のｎ−アルキレン基よ
りなる群から独立して選らばれた基であり、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12は炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選らばれた基である。）
りなる群から独立して選らばれた基であり、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12は炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選らばれた基である。）
【００１０】本発明の第二は、前記吸着剤とニッケルお
よびコバルトを含む水溶液を接触させることを特徴とす
るニッケルおよびコバルトを含む水溶液からニッケルを
吸着分離する方法に関する。
よびコバルトを含む水溶液を接触させることを特徴とす
るニッケルおよびコバルトを含む水溶液からニッケルを
吸着分離する方法に関する。
【００１１】吸着剤としてのポリアミノカルボキシル基
で置換した化学修飾キトサンと前記水溶液との接触は、
そのｐＨを１．５以下、とくに１．０以下とすることが
好ましい。この場合、前記水溶液のｐＨが１．５を上回
るとニッケルと共にコバルトも吸着されるため、分離効
率が悪くなるので好ましくない。
で置換した化学修飾キトサンと前記水溶液との接触は、
そのｐＨを１．５以下、とくに１．０以下とすることが
好ましい。この場合、前記水溶液のｐＨが１．５を上回
るとニッケルと共にコバルトも吸着されるため、分離効
率が悪くなるので好ましくない。
【００１２】本発明の第三は、前記吸着剤とアルミニウ
ム、ニツケルおよびコバルトを含む水溶液を接触させる
ことを特徴とするニッケルおよびコバルトとアルミニウ
ムとを分離回収する方法に関する。
ム、ニツケルおよびコバルトを含む水溶液を接触させる
ことを特徴とするニッケルおよびコバルトとアルミニウ
ムとを分離回収する方法に関する。
【００１３】この接触時のｐＨは、アルミニウムの分離
効率の点から２．０以下、好ましくは１．５以下とする
ことが好ましい。
効率の点から２．０以下、好ましくは１．５以下とする
ことが好ましい。
【００１４】吸着剤における前記ポリアミノカルボキシ
ル基は、下式（３）または（４）で表されるものである
ことが好ましい。
ル基は、下式（３）または（４）で表されるものである
ことが好ましい。
【化７】 −ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ） −ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2……（３） （以下、これをＤＴＰＡ型キトサンと略記することがあ
る。）
る。）
【化８】 −ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2……（４） （以下、これをＥＤＴＡ型キトサンと略記することがあ
る。）
る。）
【００１５】キトサンの前記ポリアミノカルボキシル基
による置換率は、一般に５％以上、好ましくは１０％以
上であることが適切である。置換率が５％を下まわる場
合には、吸着効果が不充分であり、好ましくない。
による置換率は、一般に５％以上、好ましくは１０％以
上であることが適切である。置換率が５％を下まわる場
合には、吸着効果が不充分であり、好ましくない。
【００１６】本発明の吸着剤は、ポリアミノカルボン酸
の官能基を高分子の母体に化学的に結合させたものであ
り、ニッケルとコバルトならびにアルミニウムに対する
識別・選択能があり、ニッケルとコバルトをアルミニウ
ムから、またはニッケルとコバルトから優先的に分離・
吸着する能力を有する。この吸着剤は、前述のような漏
出の問題がなく、長期間の使用においても吸着能の劣化
がない。また、本吸着剤は、母体の高分子がバイオマス
廃棄物であるエビや蟹の殻から得られるキトサンである
ため安全であり、かつ安価に製造可能である。また、こ
の吸着剤は、そのままでは原料のキトサンと同様な平均
粒径が０．５ｍｍ以下の微小な粉体であるが、充填物と
して利用しやすいように粒径が数ｍｍ程度の粒子に加工
することも既存の技術により容易に達成できる。さらに
本吸着剤ではｐＨが２〜３以下の低いｐＨの領域からで
もニッケルとコバルトの吸着が起こるため硫酸水溶液の
ｐＨ調整のためにアルカリを添加する必要はない。
の官能基を高分子の母体に化学的に結合させたものであ
り、ニッケルとコバルトならびにアルミニウムに対する
識別・選択能があり、ニッケルとコバルトをアルミニウ
ムから、またはニッケルとコバルトから優先的に分離・
吸着する能力を有する。この吸着剤は、前述のような漏
出の問題がなく、長期間の使用においても吸着能の劣化
がない。また、本吸着剤は、母体の高分子がバイオマス
廃棄物であるエビや蟹の殻から得られるキトサンである
ため安全であり、かつ安価に製造可能である。また、こ
の吸着剤は、そのままでは原料のキトサンと同様な平均
粒径が０．５ｍｍ以下の微小な粉体であるが、充填物と
して利用しやすいように粒径が数ｍｍ程度の粒子に加工
することも既存の技術により容易に達成できる。さらに
本吸着剤ではｐＨが２〜３以下の低いｐＨの領域からで
もニッケルとコバルトの吸着が起こるため硫酸水溶液の
ｐＨ調整のためにアルカリを添加する必要はない。
【００１７】本吸着剤は、例えば原料のキトサンと無水
エチレンジアミン４酢酸（無水ＥＤＴＡ）または無水ジ
エチレントリアミン５酢酸（無水ＤＴＰＡ）とを１：３
のモル比で酢酸とメタノールの混合水溶液中で約１２時
間、室温でただ掻き混ぜることにより下記式（５）で示
されるＥＤＴＡ型キトサンあるいは下記式（６）で示さ
れるＤＴＰＡ型キトサンを、それぞれ容易に合成するこ
とができる。
エチレンジアミン４酢酸（無水ＥＤＴＡ）または無水ジ
エチレントリアミン５酢酸（無水ＤＴＰＡ）とを１：３
のモル比で酢酸とメタノールの混合水溶液中で約１２時
間、室温でただ掻き混ぜることにより下記式（５）で示
されるＥＤＴＡ型キトサンあるいは下記式（６）で示さ
れるＤＴＰＡ型キトサンを、それぞれ容易に合成するこ
とができる。
【００１８】ＥＤＴＡ型キトサン
【化９】
【００１９】ＤＴＰＡ型キトサン
【化１０】
【００２０】なお、キトサンは下記の式で表わされる。
【化１１】
【００２１】本発明は、前記吸着剤と、ニッケルおよび
コバルトを含む水溶液あるいはニッケルとコバルトおよ
びアルミニウムを含む水溶液を接触させる際の水溶液の
ｐＨが、ある領域を境としてニッケルが選択的に吸着さ
れるようになる現象を巧みに利用するものであり、前記
ポリアミノカルボキシル基が式（１）または（２）で示
されるポリアミノカルボキシル基でキトサンの２位の炭
素原子に結合したアミノ基の水素原子を置換した化学修
飾キトサンとくに式（５）または（６）の化学修飾キト
サンは、図１、図４、図５にみられるようにｐＨに応じ
て、ニッケルが、あるいはニッケルとコバルトを選択的
に吸着することができる。
コバルトを含む水溶液あるいはニッケルとコバルトおよ
びアルミニウムを含む水溶液を接触させる際の水溶液の
ｐＨが、ある領域を境としてニッケルが選択的に吸着さ
れるようになる現象を巧みに利用するものであり、前記
ポリアミノカルボキシル基が式（１）または（２）で示
されるポリアミノカルボキシル基でキトサンの２位の炭
素原子に結合したアミノ基の水素原子を置換した化学修
飾キトサンとくに式（５）または（６）の化学修飾キト
サンは、図１、図４、図５にみられるようにｐＨに応じ
て、ニッケルが、あるいはニッケルとコバルトを選択的
に吸着することができる。
【００２２】本発明の方法では、ニッケル、コバルトあ
るいはアルミニウムの濃度、温度、時間などの条件につ
いては、通常行われている吸着分離の条件および装置な
どを使用することが可能であり、また、該吸着剤は再生
して繰り返し使用することができる。
るいはアルミニウムの濃度、温度、時間などの条件につ
いては、通常行われている吸着分離の条件および装置な
どを使用することが可能であり、また、該吸着剤は再生
して繰り返し使用することができる。
【００２３】
【実施例】以下に製造例、実施例を示し本発明をさらに
具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２４】製造例１ （ＤＴＰＡ型キトサンの合成法）２容量％の希酢酸水溶
液２００ｍｌに５ｇのキトサンを溶かし、メタノールを
加えて５００ｍｌとした。この溶液に３３ｇの無水ジエ
チレントリアミン５酢酸
液２００ｍｌに５ｇのキトサンを溶かし、メタノールを
加えて５００ｍｌとした。この溶液に３３ｇの無水ジエ
チレントリアミン５酢酸
【化１２】 を懸濁させた１００ｍｌのメタノールを加え、さらにメ
タノールを加えて７５０ｍｌの溶液とした。室温で一晩
撹拌した後、沈殿物を濾過し０．５Ｍの苛性ソーダ水溶
液で洗浄して未反応のジエチレントリアミン５酢酸を除
去した。蒸留水と０．１規定の硫酸を流して洗浄を行
い、最後に流出液が中性になるまで蒸留水で洗浄した。
真空乾燥を行い５．３ｇの白色粉末の固体を得た。この
反応は、下記式により示すことができる。
タノールを加えて７５０ｍｌの溶液とした。室温で一晩
撹拌した後、沈殿物を濾過し０．５Ｍの苛性ソーダ水溶
液で洗浄して未反応のジエチレントリアミン５酢酸を除
去した。蒸留水と０．１規定の硫酸を流して洗浄を行
い、最後に流出液が中性になるまで蒸留水で洗浄した。
真空乾燥を行い５．３ｇの白色粉末の固体を得た。この
反応は、下記式により示すことができる。
【００２５】
【化１３】 ここで、Ｒは−ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯ
Ｈ）2を表わす。
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯ
Ｈ）2を表わす。
【００２６】中和滴定による固体内のカルボキシル基の
総量から求めた官能基の置換率は、２２％であった。
総量から求めた官能基の置換率は、２２％であった。
【００２７】製造例２ （ＥＤＴＡ型キトサンの合成法）１０容量％の希酢酸水
溶液１００ｍｌに５ｇのキトサンを溶かし、メタノール
を加えて５００ｍｌとした。この溶液に３０ｇの無水エ
チレンジアミン４酢酸を懸濁させた１００ｍｌのメタノ
ールを加え、室温で一晩撹拌した後、沈殿物を濾過し
０．５Ｍの苛性ソーダ水溶液で洗浄して未反応のエチレ
ンジアミン４酢酸を除去した。蒸留水と０．１規定の塩
酸を流して洗浄を行い、最後に流出液が中性になるまで
蒸留水で洗浄した。真空乾燥を行い６．５ｇの白色粉末
の固体を得た。中和滴定による固体内のカルボキシル基
の総量から求めた官能基の導入率は、１００％であっ
た。
溶液１００ｍｌに５ｇのキトサンを溶かし、メタノール
を加えて５００ｍｌとした。この溶液に３０ｇの無水エ
チレンジアミン４酢酸を懸濁させた１００ｍｌのメタノ
ールを加え、室温で一晩撹拌した後、沈殿物を濾過し
０．５Ｍの苛性ソーダ水溶液で洗浄して未反応のエチレ
ンジアミン４酢酸を除去した。蒸留水と０．１規定の塩
酸を流して洗浄を行い、最後に流出液が中性になるまで
蒸留水で洗浄した。真空乾燥を行い６．５ｇの白色粉末
の固体を得た。中和滴定による固体内のカルボキシル基
の総量から求めた官能基の導入率は、１００％であっ
た。
【００２８】実施例１ （ＤＴＰＡ型キトサンによるニッケルとコバルトの吸
着）製造例１で合成された吸着剤の２０ｍｇを用いて、
それぞれ約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまたは
コバルトを含む様々な濃度の希硫酸水溶液１５ｍｌと３
０℃に保たれた三角フラスコ中で振り混ぜたところ、図
１に示すような分配係数とｐＨとの関係が得られた。ｐ
Ｈが１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が起こり、し
かもニッケルがコバルトに対して非常に選択的に吸着さ
れていることが明らかである。ｐＨ＝１．１６における
Ｎｉ／Ｃｏの分離係数は約１０程度である。
着）製造例１で合成された吸着剤の２０ｍｇを用いて、
それぞれ約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまたは
コバルトを含む様々な濃度の希硫酸水溶液１５ｍｌと３
０℃に保たれた三角フラスコ中で振り混ぜたところ、図
１に示すような分配係数とｐＨとの関係が得られた。ｐ
Ｈが１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が起こり、し
かもニッケルがコバルトに対して非常に選択的に吸着さ
れていることが明らかである。ｐＨ＝１．１６における
Ｎｉ／Ｃｏの分離係数は約１０程度である。
【００２９】比較例１ （アミノホスホン酸型キレート樹脂によるニッケルとコ
バルトの吸着）バイエル社製のアミノホスホン酸型キレ
ート樹脂・商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＯＣ−１０６０を約
０．５ｇ用いて、それぞれ約５ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度
のニッケルまたはコバルトを含む１ｍｏｌ／ｄｍ3の硫
酸アンモニウム水溶液２０ｍｌを硫酸またはアンモニア
水でｐＨ調整して３０℃に保たれた三角フラスコ中で振
り混ぜたところ、図２に示すような分配係数とｐＨとの
関係が得られた。吸着は４以上の比較的高いｐＨで起こ
っており、しかもニッケルとコバルトのプロットは全く
同じ位置にあり、両金属に対する選択性の相違は見られ
ない。したがって、このキレート樹脂ではニッケルとコ
バルトの分離が不可能であることは明瞭である。
バルトの吸着）バイエル社製のアミノホスホン酸型キレ
ート樹脂・商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＯＣ−１０６０を約
０．５ｇ用いて、それぞれ約５ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度
のニッケルまたはコバルトを含む１ｍｏｌ／ｄｍ3の硫
酸アンモニウム水溶液２０ｍｌを硫酸またはアンモニア
水でｐＨ調整して３０℃に保たれた三角フラスコ中で振
り混ぜたところ、図２に示すような分配係数とｐＨとの
関係が得られた。吸着は４以上の比較的高いｐＨで起こ
っており、しかもニッケルとコバルトのプロットは全く
同じ位置にあり、両金属に対する選択性の相違は見られ
ない。したがって、このキレート樹脂ではニッケルとコ
バルトの分離が不可能であることは明瞭である。
【００３０】比較例２ （イミノ２酢酸型キレート樹脂によるニッケルとコバル
トの吸着）バイエル社製のイミノ酢酸型キレート樹脂・
商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＴＰ−２０７を約０．５ｇ用い
て、それぞれ約５ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルま
たはコバルトを含む１ｍｏｌ／ｄｍ3の硝酸アンモニウ
ム水溶液２０ｍｌを硫酸またはアンモニア水でｐＨ調整
して３０℃に保たれた三角フラスコ中で振り混ぜたとこ
ろ、図３に示すような分配係数とｐＨとの関係が得られ
た。吸着は２以上のＬｅｗａｔｉｔ ＯＣ−１０６０樹
脂に較べて低いｐＨで起こっているが、この場合もニッ
ケルとコバルトのプロットは全く同じ位置にあり、両金
属に対する選択性の相違は見られない。したがって、こ
のキレート樹脂でもニッケルとコバルトの分離が不可能
であることは明瞭である。
トの吸着）バイエル社製のイミノ酢酸型キレート樹脂・
商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＴＰ−２０７を約０．５ｇ用い
て、それぞれ約５ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルま
たはコバルトを含む１ｍｏｌ／ｄｍ3の硝酸アンモニウ
ム水溶液２０ｍｌを硫酸またはアンモニア水でｐＨ調整
して３０℃に保たれた三角フラスコ中で振り混ぜたとこ
ろ、図３に示すような分配係数とｐＨとの関係が得られ
た。吸着は２以上のＬｅｗａｔｉｔ ＯＣ−１０６０樹
脂に較べて低いｐＨで起こっているが、この場合もニッ
ケルとコバルトのプロットは全く同じ位置にあり、両金
属に対する選択性の相違は見られない。したがって、こ
のキレート樹脂でもニッケルとコバルトの分離が不可能
であることは明瞭である。
【００３１】実施例２ （ＤＴＰＡ型キトサンによるニッケル、コバルト、アル
ミニウムの吸着）製造例１で合成された吸着剤の２０ｍ
ｇを用いて約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまた
はコバルトまたはアルミニウムを含む様々な濃度の希硫
酸水溶液１５ｍｌと３０℃に保たれた三角フラスコ中で
振り混ぜたところ、図４に示すような分配係数とｐＨと
の関係が得られた。ニッケルおよびコバルトはｐＨがそ
れぞれ０および１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が
起こるのに対してアルミニウムの吸着はｐＨが約１．８
程度の比較的高い領域から吸着が起こり、ニッケルとコ
バルトがアルミニウムに対して優先的に吸着されること
がわかる。しかもニッケルがコバルトに対して非常に選
択的に吸着されていることが明らかである。
ミニウムの吸着）製造例１で合成された吸着剤の２０ｍ
ｇを用いて約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまた
はコバルトまたはアルミニウムを含む様々な濃度の希硫
酸水溶液１５ｍｌと３０℃に保たれた三角フラスコ中で
振り混ぜたところ、図４に示すような分配係数とｐＨと
の関係が得られた。ニッケルおよびコバルトはｐＨがそ
れぞれ０および１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が
起こるのに対してアルミニウムの吸着はｐＨが約１．８
程度の比較的高い領域から吸着が起こり、ニッケルとコ
バルトがアルミニウムに対して優先的に吸着されること
がわかる。しかもニッケルがコバルトに対して非常に選
択的に吸着されていることが明らかである。
【００３２】実施例３ （ＥＤＴＡ型キトサンによるニッケル、コバルト、アル
ミニウムの吸着）製造例２で合成された吸着剤の２０ｍ
ｇを用いて約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまた
はコバルトまたはアルミニウムを含む様々な濃度の希硫
酸水溶液１５ｍｌと３０℃に保たれた三角フラスコ中で
振り混ぜたところ、図５に示すような分配係数とｐＨと
の関係が得られた。ニッケルおよびコバルトはｐＨがそ
れぞれ０および１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が
起こるのに対してアルミニウムの吸着はｐＨが約１．８
程度の比較的高い領域から吸着が起こり、ニッケルとコ
バルトがアルミニウムに対して優先的に吸着されること
がわかる。しかもニッケルがコバルトに対して非常に選
択的に吸着されていることが明らかである。
ミニウムの吸着）製造例２で合成された吸着剤の２０ｍ
ｇを用いて約１ｍｍｏｌ／ｄｍ3の濃度のニッケルまた
はコバルトまたはアルミニウムを含む様々な濃度の希硫
酸水溶液１５ｍｌと３０℃に保たれた三角フラスコ中で
振り混ぜたところ、図５に示すような分配係数とｐＨと
の関係が得られた。ニッケルおよびコバルトはｐＨがそ
れぞれ０および１程度の低いｐＨの領域からでも吸着が
起こるのに対してアルミニウムの吸着はｐＨが約１．８
程度の比較的高い領域から吸着が起こり、ニッケルとコ
バルトがアルミニウムに対して優先的に吸着されること
がわかる。しかもニッケルがコバルトに対して非常に選
択的に吸着されていることが明らかである。
【００３３】実施例４ （ＤＴＰＡ型キトサンを充填した吸着カラムを用いたコ
バルトとニッケルの分離）０．５ｇのＤＴＰＡ型キトサ
ンをガラスビーズと混ぜ合わせ、図６に示す内径が９ｍ
ｍの吸着カラムに約２０ｃｍの高さで充填し、図７に示
す装置を用いて吸着−溶離の実験を行った。図６は、図
７の吸着−溶離装置に用いたジャケット式吸着カラムの
概略図であり、１１は吸着層であり、ガラスビーズとＤ
ＴＰＡ型キトサンより構成されている。１２はその上下
に設けられた脱脂綿の層であり、１３は、さらにその上
下に設けられたガラスビーズ層であり、１４は保温ジャ
ケット、１５はガラスフィルターであり、１６は保温水
入口、１７は、保温水出口であり、供給液は図の下部に
ある矢印のところから吸着カラムに供給される。図７
は、実験に用いた吸着−溶離装置のフローシートであ
り、１は図６に示すジャケット付吸着カラム、２はマイ
クロチューブポンプ、３は恒温水槽、４は供給液、５は
溶出液である。
バルトとニッケルの分離）０．５ｇのＤＴＰＡ型キトサ
ンをガラスビーズと混ぜ合わせ、図６に示す内径が９ｍ
ｍの吸着カラムに約２０ｃｍの高さで充填し、図７に示
す装置を用いて吸着−溶離の実験を行った。図６は、図
７の吸着−溶離装置に用いたジャケット式吸着カラムの
概略図であり、１１は吸着層であり、ガラスビーズとＤ
ＴＰＡ型キトサンより構成されている。１２はその上下
に設けられた脱脂綿の層であり、１３は、さらにその上
下に設けられたガラスビーズ層であり、１４は保温ジャ
ケット、１５はガラスフィルターであり、１６は保温水
入口、１７は、保温水出口であり、供給液は図の下部に
ある矢印のところから吸着カラムに供給される。図７
は、実験に用いた吸着−溶離装置のフローシートであ
り、１は図６に示すジャケット付吸着カラム、２はマイ
クロチューブポンプ、３は恒温水槽、４は供給液、５は
溶出液である。
【００３４】濃度が約１２０ｐｐｍのコバルトとニッケ
ルを含み、ｐＨが３．８６の希硫酸水溶液を４．０ｍｌ
／ｈの流量でカラムに通液し、出口における両金属の濃
度を測定したところ図８のような結果が得られた。弱く
吸着されるコバルトは、強く吸着されるニッケルに押し
出される形で約１０時間後から破過が始まる。また約４
０時間後からニッケルの破過が始まる。このことはカラ
ムの色調の変化からも観察された。すなわちカラムは最
初ピンクと緑色が混ざった色であったが、コバルトが追
い出されていくに従いピンクが徐々に消え、最後は緑色
になった。通液を終えた後のカラムに０．９４Ｍの塩酸
を同一流量で流し、溶離を行い、カラム出口の両金属の
濃度を測定したところ図９に示す結果が得られた。通液
後にカラムにはニッケルのみが吸着され、コバルトは殆
ど吸着されていないため、コバルトの濃度は殆ど無視で
きる。これに対してニッケルは約４０時間後に高濃度で
溶離される。同様なことはＥＤＴＡ型キトサンでも観察
された。
ルを含み、ｐＨが３．８６の希硫酸水溶液を４．０ｍｌ
／ｈの流量でカラムに通液し、出口における両金属の濃
度を測定したところ図８のような結果が得られた。弱く
吸着されるコバルトは、強く吸着されるニッケルに押し
出される形で約１０時間後から破過が始まる。また約４
０時間後からニッケルの破過が始まる。このことはカラ
ムの色調の変化からも観察された。すなわちカラムは最
初ピンクと緑色が混ざった色であったが、コバルトが追
い出されていくに従いピンクが徐々に消え、最後は緑色
になった。通液を終えた後のカラムに０．９４Ｍの塩酸
を同一流量で流し、溶離を行い、カラム出口の両金属の
濃度を測定したところ図９に示す結果が得られた。通液
後にカラムにはニッケルのみが吸着され、コバルトは殆
ど吸着されていないため、コバルトの濃度は殆ど無視で
きる。これに対してニッケルは約４０時間後に高濃度で
溶離される。同様なことはＥＤＴＡ型キトサンでも観察
された。
【００３５】実施例５ （ＥＤＴＡ型キトサンを充填した吸着カラムを用いたコ
バルトとアルミニウムの分離）０．４ｇのＥＤＴＡ型キ
トサンをガラスビーズと混ぜ合わせ、図６に示す内径が
９ｍｍの吸着カラムに約１５ｃｍの高さで充填し、図７
に示す装置を用いて吸着−溶離の実験を行った。２０８
０ｐｐｍのアルミニウムと１１ｐｐｍのコバルトを含む
ｐＨが２の希硫酸水溶液を７．７ｍｌ／ｈの流量で充填
カラムに通液し、出口での両金属の濃度を測定したとこ
ろ図１０に示す結果が得られた。アルミニウムの破過は
通液後直ちに起こるのに対して、コバルトの破過は約７
０時間後に始まる。すなわち微量のコバルトと大量のア
ルミニウムを含む液を本カラムに通液すると７０時間ま
では前者が効果的にスキャベンジされることが判る。同
様な結果はＤＴＰＡ型キトサンを充填したカラムにおい
ても見出された。
バルトとアルミニウムの分離）０．４ｇのＥＤＴＡ型キ
トサンをガラスビーズと混ぜ合わせ、図６に示す内径が
９ｍｍの吸着カラムに約１５ｃｍの高さで充填し、図７
に示す装置を用いて吸着−溶離の実験を行った。２０８
０ｐｐｍのアルミニウムと１１ｐｐｍのコバルトを含む
ｐＨが２の希硫酸水溶液を７．７ｍｌ／ｈの流量で充填
カラムに通液し、出口での両金属の濃度を測定したとこ
ろ図１０に示す結果が得られた。アルミニウムの破過は
通液後直ちに起こるのに対して、コバルトの破過は約７
０時間後に始まる。すなわち微量のコバルトと大量のア
ルミニウムを含む液を本カラムに通液すると７０時間ま
では前者が効果的にスキャベンジされることが判る。同
様な結果はＤＴＰＡ型キトサンを充填したカラムにおい
ても見出された。
【００３６】
【効果】本発明の吸着剤は、従来の吸着剤に較べて、ニ
ッケル、コバルト、アルミニウムに対する吸着性能がｐ
Ｈにより顕著に異なるので、水溶液中のニッケルとコバ
ルトの分離あるいはニッケル、コバルトとアルミニウム
の分離に極めて有用である。本発明を用いると従来のイ
オン交換樹脂や、キレート樹脂では困難であったニッケ
ルとコバルトの分離と濃縮が容易に達成される。本発明
を用いるとアルミニウム中に存在するコバルト不純物を
効果的に除去することができ、アルミニウムの高純度化
が達成される。
ッケル、コバルト、アルミニウムに対する吸着性能がｐ
Ｈにより顕著に異なるので、水溶液中のニッケルとコバ
ルトの分離あるいはニッケル、コバルトとアルミニウム
の分離に極めて有用である。本発明を用いると従来のイ
オン交換樹脂や、キレート樹脂では困難であったニッケ
ルとコバルトの分離と濃縮が容易に達成される。本発明
を用いるとアルミニウム中に存在するコバルト不純物を
効果的に除去することができ、アルミニウムの高純度化
が達成される。
【図１】本発明のＤＴＰＡ型キトサンによるニッケルと
コバルトの吸着における分配係数とｐＨの関係を示すグ
ラフである。
コバルトの吸着における分配係数とｐＨの関係を示すグ
ラフである。
【図２】市販品・商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＯＣ−１０６
０によるニッケルとコバルトの吸着における分配係数と
ｐＨの関係を示すグラフである。
０によるニッケルとコバルトの吸着における分配係数と
ｐＨの関係を示すグラフである。
【図３】市販品・商品名Ｌｅｗａｔｉｔ ＴＰ−２０７
によるニッケルとコバルトの吸着における分配係数とｐ
Ｈの関係を示すグラフである。
によるニッケルとコバルトの吸着における分配係数とｐ
Ｈの関係を示すグラフである。
【図４】本発明のＤＴＰＡ型キトサンによるニッケル、
コバルト、アルミニウムの吸着における各金属の分配係
数とｐＨの関係を示すグラフである。
コバルト、アルミニウムの吸着における各金属の分配係
数とｐＨの関係を示すグラフである。
【図５】本発明のＥＤＴＡ型キトサンによるニッケル、
コバルト、アルミニウムの吸着における各金属の分配係
数とｐＨの関係を示すグラフである。
コバルト、アルミニウムの吸着における各金属の分配係
数とｐＨの関係を示すグラフである。
【図６】図７の吸着−溶離装置に用いるジャケット式吸
着カラムの概略図である。
着カラムの概略図である。
【図７】実施例に用いた吸着−溶離装置のフローシート
である。
である。
【図８】実施例４の破過試験結果を示す。
【図９】実施例４の溶離試験結果を示す。
【図１０】実施例５の溶離試験結果を示す。
１ ジャケット付吸着カラム ２ マイクロチューブポンプ ３ 恒温水槽 ４ 供給液 ５ 溶出液 １１ 吸着層 １２ 脱脂綿の層 １３ ガラスビーズ層 １４ 保温ジャケット １５ ガラスフィルター １６ 保温水入口 １７ 保温水出口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｂ 21/00 23/00 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ａ (72)発明者 津山 弘己 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内
Claims (6)
- 【請求項１】 キトサンの２位の炭素原子に結合したア
ミノ基の水素原子の一方を、下記一般式（１）または一
般式（２）で表わされるポリアミノカルボキシル基で置
換した化学修飾キトサンからなる水溶液からのニッケ
ル、コバルトおよびアルミニウムよりなる群から選らば
れた１種または２種以上を吸着分離するための吸着剤。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、炭素数１〜３のｎ−アルキ
レン基より独立して選ばれた基であり、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7は、炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選ばれた基である。） 【化２】 （式中、Ｒ8、Ｒ9は炭素数１〜３のｎ−アルキレン基よ
りなる群から独立して選らばれた基であり、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12は炭素数１〜４のｎ−アルキレン基よりなる
群から独立して選らばれた基である。） - 【請求項２】 前記ポリアミノカルボキシル基が、下式
（３）または（４）で表されるものである請求項１記載
の吸着剤。 【化３】 −ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ） −ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2……（３） 【化４】 −ＣＯＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2……（４） - 【請求項３】 請求項１または２記載の吸着剤とニッケ
ルおよびコバルトを含む水溶液を接触させることを特徴
とするニッケルおよびコバルトを含む水溶液からニッケ
ルを吸着分離する方法。 - 【請求項４】 請求項１または２記載の吸着剤とニッケ
ルおよびコバルトを含む水溶液をｐＨ１．５以下で接触
させることを特徴とするニッケルおよびコバルトを含む
水溶液からニッケルを吸着分離する方法。 - 【請求項５】 請求項１または２記載の吸着剤とアルミ
ニウム、ニッケルおよびコバルトを含む水溶液を接触さ
せることを特徴とするニッケルおよびコバルトとアルミ
ニウムとを分離回収する方法。 - 【請求項６】 請求項１または２記載の吸着剤とアルミ
ニウム、ニッケルおよびコバルトを含む水溶液をｐＨ
２．０以下で接触させることを特徴とするニッケルおよ
びコバルトとアルミニウムとを分離回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20015594A JPH07112128A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-02 | ニッケルとコバルトあるいはニッケル、コバルトとアルミニウムの分離のための吸着剤および分離方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-234163 | 1993-08-26 | ||
| JP23416393 | 1993-08-26 | ||
| JP20015594A JPH07112128A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-02 | ニッケルとコバルトあるいはニッケル、コバルトとアルミニウムの分離のための吸着剤および分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07112128A true JPH07112128A (ja) | 1995-05-02 |
Family
ID=26511993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20015594A Pending JPH07112128A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-02 | ニッケルとコバルトあるいはニッケル、コバルトとアルミニウムの分離のための吸着剤および分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07112128A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016680A1 (fr) * | 1996-10-15 | 1998-04-23 | Chelest Corporation | Fibre de formation de chelate metallique, procede de preparation de cette fibre, et procede de sequestration d'ions metalliques au moyen de cette derniere |
| EP0984095A1 (en) * | 1997-04-22 | 2000-03-08 | Chelest Corporation | Metal chelate-forming fibers, process for producing the same, process for sequestering with the same, and filter produced therefrom |
| WO2011090086A1 (ja) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 金属イオン吸着材とそれを用いた金属回収方法 |
| CN105170101A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-23 | 集美大学 | 一种硼复合吸附剂及其制备方法与应用 |
| JP2020176110A (ja) * | 2019-04-16 | 2020-10-29 | 中国人民解放軍第四軍医大学 | 象牙質コラーゲン線維の脱灰材料及びその製造方法と応用 |
| WO2023149402A1 (ja) * | 2022-02-03 | 2023-08-10 | 東ソー株式会社 | 水溶性キレートポリマー及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-08-02 JP JP20015594A patent/JPH07112128A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998016680A1 (fr) * | 1996-10-15 | 1998-04-23 | Chelest Corporation | Fibre de formation de chelate metallique, procede de preparation de cette fibre, et procede de sequestration d'ions metalliques au moyen de cette derniere |
| US6168863B1 (en) | 1997-01-22 | 2001-01-02 | Chelest Corporation | Metal chelate-forming fibers, process for producing the same, process for sequestering with the same, and filter produced therefrom |
| EP0984095A1 (en) * | 1997-04-22 | 2000-03-08 | Chelest Corporation | Metal chelate-forming fibers, process for producing the same, process for sequestering with the same, and filter produced therefrom |
| EP0984095A4 (en) * | 1997-04-22 | 2000-06-28 | Chelest Corp | METAL CHELATE-FORMING FIBERS, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, SEQUESTRATION PROCESS THEREOF, AND FIBER FILTER OF THE SAME |
| WO2011090086A1 (ja) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 金属イオン吸着材とそれを用いた金属回収方法 |
| US8951332B2 (en) | 2010-01-19 | 2015-02-10 | National Institute For Materials Science | Method for collecting Co from urban ore |
| CN105170101A (zh) * | 2015-08-25 | 2015-12-23 | 集美大学 | 一种硼复合吸附剂及其制备方法与应用 |
| JP2020176110A (ja) * | 2019-04-16 | 2020-10-29 | 中国人民解放軍第四軍医大学 | 象牙質コラーゲン線維の脱灰材料及びその製造方法と応用 |
| WO2023149402A1 (ja) * | 2022-02-03 | 2023-08-10 | 東ソー株式会社 | 水溶性キレートポリマー及びその製造方法 |
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