JPS61270216A - 希土類金属イオンの分別回収方法 - Google Patents
希土類金属イオンの分別回収方法Info
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- JPS61270216A JPS61270216A JP60113920A JP11392085A JPS61270216A JP S61270216 A JPS61270216 A JP S61270216A JP 60113920 A JP60113920 A JP 60113920A JP 11392085 A JP11392085 A JP 11392085A JP S61270216 A JPS61270216 A JP S61270216A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はキレート樹脂を用いた希土類金属イオンの分別
回収方法に関し、さ９に詳しくは、多座配位子としてＮ
、Ｎ、ＮＵＮ’−テトラホスホノメチル−ジエチレント
リアミン残基を結合して成るキレ−）樹脂を用い、コバ
ルト （■）イオン、ニッケル（Ｉ）イオン、亜鉛（Ｉ
）イオン、アルミニウム（ＩＩＩ）イオンなどの共存金
属イオンの中から、サマリウム（ＩＩＩ）イオン、ユー
ロピウム（Ｉ）イオンなどの該希土類金属イオンを選択
的に吸着分離することにより、鉱工業の素材として重要
な希土類金属を効果的に分別回収する方法に関するもの
である。
回収方法に関し、さ９に詳しくは、多座配位子としてＮ
、Ｎ、ＮＵＮ’−テトラホスホノメチル−ジエチレント
リアミン残基を結合して成るキレ−）樹脂を用い、コバ
ルト （■）イオン、ニッケル（Ｉ）イオン、亜鉛（Ｉ
）イオン、アルミニウム（ＩＩＩ）イオンなどの共存金
属イオンの中から、サマリウム（ＩＩＩ）イオン、ユー
ロピウム（Ｉ）イオンなどの該希土類金属イオンを選択
的に吸着分離することにより、鉱工業の素材として重要
な希土類金属を効果的に分別回収する方法に関するもの
である。
近年、サマリウムやユーロピウムなどの希土類金属単体
は、永久磁石や赤色蛍光体など、電子産業を支える重要
な原料金属として注目されており、急速な需要の増大に
伴い、これらの金属の安定した供給が不可欠になってき
ている。
は、永久磁石や赤色蛍光体など、電子産業を支える重要
な原料金属として注目されており、急速な需要の増大に
伴い、これらの金属の安定した供給が不可欠になってき
ている。
この希土類金属はモナザイＦ鉱石、バストネサイト鉱石
およびゼノタイム鉱石中に全希土酸化物として５０〜７
０％含まれている。これらの鉱石中には、希土類元素と
ともに、他の金属元素も多量に共存しているため、あら
かじめこれらを分離する技術が必要である。また、特定
の希土類元素を単独に用いる場合には、混合希土を各成
分元素に分別する必要があるが、希土類元素は、その化
学的性質が相互に類似しているため、それぞれを分別す
るには、きわめて困難な操作を必要とする。それゆえ特
定の希土類元素を供給するため、一度使用された含希土
スクラップ、合金クズなどの産業廃棄物からの回収再生
が重要視されてきている。
およびゼノタイム鉱石中に全希土酸化物として５０〜７
０％含まれている。これらの鉱石中には、希土類元素と
ともに、他の金属元素も多量に共存しているため、あら
かじめこれらを分離する技術が必要である。また、特定
の希土類元素を単独に用いる場合には、混合希土を各成
分元素に分別する必要があるが、希土類元素は、その化
学的性質が相互に類似しているため、それぞれを分別す
るには、きわめて困難な操作を必要とする。それゆえ特
定の希土類元素を供給するため、一度使用された含希土
スクラップ、合金クズなどの産業廃棄物からの回収再生
が重要視されてきている。
この場合も多種の共存金属の中から、該希土類金属を選
択的に分別回収する技術が必要となる。
択的に分別回収する技術が必要となる。
従来、混合金属イオン溶液の中から、希土類金属イオン
を分離する方法には、沈殿法、アμキｐリン酸等を用い
る溶媒抽出法、およびイオン交換樹脂法などが知られて
いる。しかしながら、沈殿分離法では良好な殿物の生成
とその処理方法に問題がある。さらに溶液中の共存成分
が共沈する場合もある。溶媒抽出法では、大量の有機溶
媒や、抽出試薬を必要とし、しかもこれら溶媒や試薬の
流出による水の汚染などの問題がある。またイオン交換
樹脂法では、金属イオンに対する選択性に乏しく、吸着
した金属イオンの溶離には特殊な試薬を必要とするなど
の問題がある。
を分離する方法には、沈殿法、アμキｐリン酸等を用い
る溶媒抽出法、およびイオン交換樹脂法などが知られて
いる。しかしながら、沈殿分離法では良好な殿物の生成
とその処理方法に問題がある。さらに溶液中の共存成分
が共沈する場合もある。溶媒抽出法では、大量の有機溶
媒や、抽出試薬を必要とし、しかもこれら溶媒や試薬の
流出による水の汚染などの問題がある。またイオン交換
樹脂法では、金属イオンに対する選択性に乏しく、吸着
した金属イオンの溶離には特殊な試薬を必要とするなど
の問題がある。
このような現状から、最近では取り扱いが容易で、再生
により繰り返し使用でき、その上特殊な試薬を必要とし
ないなど実用上の利点の多いキレート樹脂による分離法
が注目されている。
により繰り返し使用でき、その上特殊な試薬を必要とし
ないなど実用上の利点の多いキレート樹脂による分離法
が注目されている。
ところで、分子内にアミノ基とホスホン酸基を併せもつ
アミノアルキルホスホン酸はサマリウム（ｌ［）イオン
、ユーロピウム（ＩＩＩ）イオンなどの一連の希土類金
属（Ｉ）イオンと極めて安定な錯体を形成することが知
られており、したがって、このものはキレート樹脂にお
けるキレート形成基として整ましいものである。
アミノアルキルホスホン酸はサマリウム（ｌ［）イオン
、ユーロピウム（ＩＩＩ）イオンなどの一連の希土類金
属（Ｉ）イオンと極めて安定な錯体を形成することが知
られており、したがって、このものはキレート樹脂にお
けるキレート形成基として整ましいものである。
このようなアミノアルキルホスホン酸基を含むで示され
るようなアミノメチルホスホン酸残基を架橋ポリスチレ
ン樹脂に導入したキレート樹脂（特開昭５１−３５６８
４ ）が知られている。しかしながら、上記キレート樹
脂におけるキレート形成基であるアミノメチルホスホン
酸残基は下式で示されるＮ、Ｎ、Ｎ：Ｎ’−テトラホス
ホノメチル−エチレンジアミンと比べて、金属イオンと
結合する部位が少なく、生成する錯体の安定度は劣る。
るようなアミノメチルホスホン酸残基を架橋ポリスチレ
ン樹脂に導入したキレート樹脂（特開昭５１−３５６８
４ ）が知られている。しかしながら、上記キレート樹
脂におけるキレート形成基であるアミノメチルホスホン
酸残基は下式で示されるＮ、Ｎ、Ｎ：Ｎ’−テトラホス
ホノメチル−エチレンジアミンと比べて、金属イオンと
結合する部位が少なく、生成する錯体の安定度は劣る。
したがって、希土類金属（ＩＩＩ）イオンの選択吸着に
用いるキレート樹脂としては、 Ｎ、Ｎ、Ｎ；Ｎ’−テ
トラホスホノメチルエチレンジアミンと類似した多座配
位子を含むものが望ましい。
用いるキレート樹脂としては、 Ｎ、Ｎ、Ｎ；Ｎ’−テ
トラホスホノメチルエチレンジアミンと類似した多座配
位子を含むものが望ましい。
本発明の目的は、上記の問題点を解消し、操作が簡便で
工業的に利用しうる希土類金属の分別回収方法として、
該希土類金属イオンと安定に錯体を形成し、しかも吸着
量の大きなキレート樹脂を用いて、コバルト（Ｉ［）イ
オン、ニッケル（Ｉ）イオンなどの共存金属イオン溶液
中から、該希土類金属（Ｉ［）イオンを選択的に吸着分
離することにより、希土類金属を効率よく、かつ高純度
で分別回収する方法を提供することにある。
工業的に利用しうる希土類金属の分別回収方法として、
該希土類金属イオンと安定に錯体を形成し、しかも吸着
量の大きなキレート樹脂を用いて、コバルト（Ｉ［）イ
オン、ニッケル（Ｉ）イオンなどの共存金属イオン溶液
中から、該希土類金属（Ｉ［）イオンを選択的に吸着分
離することにより、希土類金属を効率よく、かつ高純度
で分別回収する方法を提供することにある。
本発明の希土類金属（Ｉ［）イオンの分別回収方法は、
キレート性多座配位子であるＮ、Ｎ、ＮＳＮ’−テトラ
ホスホノメチルジエチレントリアミン残基を結合して成
るキレート樹脂を使用することを特徴とするものである
。
キレート性多座配位子であるＮ、Ｎ、ＮＳＮ’−テトラ
ホスホノメチルジエチレントリアミン残基を結合して成
るキレート樹脂を使用することを特徴とするものである
。
本発明において用いられるキレート樹脂の母体について
は、アミノ基と反応する活性官能基を有するものであれ
ば特に制限はないが、好ましくはクロロメチル化したゲ
ル型またはマクロボーラス型（多孔質）の架橋ポリスチ
レンが最適である。
は、アミノ基と反応する活性官能基を有するものであれ
ば特に制限はないが、好ましくはクロロメチル化したゲ
ル型またはマクロボーラス型（多孔質）の架橋ポリスチ
レンが最適である。
この樹脂母体への前記キレート性多座配位子の導入につ
いては、例えば次の反応式で示されるように、まずクロ
ロメチル化した架橋ポリスチレン（１）とジエチレント
リアミン−Ｎ、Ｎ’−ビスサリチリデンイミナト（２）
（シッフ塩基型縮合物）との反応により該シッフ塩基を
その第二級アミノ基を介してポリスチレン樹脂に結合し
、キレート樹脂（３）に誘導したのち、塩酸を用いて加
水分解してジエチレントリアミンをその第二級アミノ基
を介してペンダント型に含むキレート樹脂（４）吹いで
、塩酸酸性下においてキレート樹脂（４）と亜リン酸及
びホルマリンを反応させることにより、該キレート樹脂
（４）の第一級アミノ基部がホスホノメチル化されたキ
レート樹脂（５）が得このようにして得られたキレート
樹脂（５）はキレート形成に優利な多座配位子を持ち、
希土類金属（Ｉｌ［）イオンを安定に吸着することがで
きる。
いては、例えば次の反応式で示されるように、まずクロ
ロメチル化した架橋ポリスチレン（１）とジエチレント
リアミン−Ｎ、Ｎ’−ビスサリチリデンイミナト（２）
（シッフ塩基型縮合物）との反応により該シッフ塩基を
その第二級アミノ基を介してポリスチレン樹脂に結合し
、キレート樹脂（３）に誘導したのち、塩酸を用いて加
水分解してジエチレントリアミンをその第二級アミノ基
を介してペンダント型に含むキレート樹脂（４）吹いで
、塩酸酸性下においてキレート樹脂（４）と亜リン酸及
びホルマリンを反応させることにより、該キレート樹脂
（４）の第一級アミノ基部がホスホノメチル化されたキ
レート樹脂（５）が得このようにして得られたキレート
樹脂（５）はキレート形成に優利な多座配位子を持ち、
希土類金属（Ｉｌ［）イオンを安定に吸着することがで
きる。
本発明で用いるキレート樹脂（５）は、ｐＨ１〜７の酸
性溶液中でサマリウム（ｌ［）イオン、ユーロピウム（
■）イオン、およびセリウム（■）イオンのような希土
類金属（ＩＩＩ）イオンを良好に吸着スる。一方、コバ
ルト（Ｉ）イオン、ニッケ＊（ＩＩ）イオン、亜鉛（Ｉ
）イオンおよびアルミニウム（ｎ［）イオンなどの各金
属イオンはｐＨ（３，０の領域では該キレート樹脂（５
）にあまり吸着されない。したがって該キレート樹脂（
５）を用い、ｐＨを１．０〜３．０の領域に制御するこ
とにより、コバルト（Ｉ）イオンなどの前記金属イオン
が共存する溶液中から、サマリウム（１）イオン、ユー
ロピウム（Ｉ）イオンなどの希土類金属（ｌ［）イオン
を選択的に吸着することが可能となる。さらに、このキ
レート樹脂（５）は樹脂母体の違いにもよるが、おおむ
ね樹脂１ ｋｇ当り９０１ＣＯ，６ｍｍｏｌ）のサマリ
ウムやユーロピウムを吸着スることができる。
性溶液中でサマリウム（ｌ［）イオン、ユーロピウム（
■）イオン、およびセリウム（■）イオンのような希土
類金属（ＩＩＩ）イオンを良好に吸着スる。一方、コバ
ルト（Ｉ）イオン、ニッケ＊（ＩＩ）イオン、亜鉛（Ｉ
）イオンおよびアルミニウム（ｎ［）イオンなどの各金
属イオンはｐＨ（３，０の領域では該キレート樹脂（５
）にあまり吸着されない。したがって該キレート樹脂（
５）を用い、ｐＨを１．０〜３．０の領域に制御するこ
とにより、コバルト（Ｉ）イオンなどの前記金属イオン
が共存する溶液中から、サマリウム（１）イオン、ユー
ロピウム（Ｉ）イオンなどの希土類金属（ｌ［）イオン
を選択的に吸着することが可能となる。さらに、このキ
レート樹脂（５）は樹脂母体の違いにもよるが、おおむ
ね樹脂１ ｋｇ当り９０１ＣＯ，６ｍｍｏｌ）のサマリ
ウムやユーロピウムを吸着スることができる。
前記キレート樹脂（５）を用いて、サマリウム（Ｉ）イ
オンやユーロピウム（■）イオンなどの希土類金属（ｌ
［）イオンを選択的に吸着する方法としては、カラム法
とバッチ法との２種に大別できるが、操作が簡便である
ことや、処理能力の点からもカラム法が整ましい。この
カラム法によるサマリウム（ＩＩＩ）イオンやユーロピ
ウム（ＩＩＩ）イオンなどの希土類金属（Ｉｌ［）イオ
ン及び他の金属イオンを含む混合金属イオン溶液中より
、該希土類金１１． ＣＭ）イオンを選択的に分別回収
する方法は以下の工程からなる。（１）該キレート樹脂
（５）を充填したカラムに、あらかじめｐＨを１．０〜
３．０に調整した混合金属イオン溶液を通液することに
より、該希土類金属（Ｉ［）イオンのみを選択的に吸着
し、他の金属イオンをカラムより漏出する工程。（２）
該希土類金属イオンを選択的に吸着したカラムより、該
希土類金属（Ｉ［）イオンを溶離回収するとともに、キ
レート樹脂を再生する工程である。以上の工程により該
希土類金属（■）イオンの選択的分別回収が良好に達成
される。
オンやユーロピウム（■）イオンなどの希土類金属（ｌ
［）イオンを選択的に吸着する方法としては、カラム法
とバッチ法との２種に大別できるが、操作が簡便である
ことや、処理能力の点からもカラム法が整ましい。この
カラム法によるサマリウム（ＩＩＩ）イオンやユーロピ
ウム（ＩＩＩ）イオンなどの希土類金属（Ｉｌ［）イオ
ン及び他の金属イオンを含む混合金属イオン溶液中より
、該希土類金１１． ＣＭ）イオンを選択的に分別回収
する方法は以下の工程からなる。（１）該キレート樹脂
（５）を充填したカラムに、あらかじめｐＨを１．０〜
３．０に調整した混合金属イオン溶液を通液することに
より、該希土類金属（Ｉ［）イオンのみを選択的に吸着
し、他の金属イオンをカラムより漏出する工程。（２）
該希土類金属イオンを選択的に吸着したカラムより、該
希土類金属（Ｉ［）イオンを溶離回収するとともに、キ
レート樹脂を再生する工程である。以上の工程により該
希土類金属（■）イオンの選択的分別回収が良好に達成
される。
該混合金属イオン溶液のｐＨは前記範囲が最適でありｐ
Ｈ１，０以下では希土類金属（Ｉ）イオンの吸着量が低
下し、ｐ Ｈ３，０を超えると他の金属イオンとの分離
効率か低下する。また通液の際の速度は、空間速度で１
〜１０ｈｒ、好ましくは３〜７ｈｒ の範囲が整まし
い。キレート樹脂相に吸着された該希土類金属（ＩＩ［
）イオンは、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ；Ｎ′−四
酢酸（ＥＤＴＡ）の溶液をカラムに通液することにより
、容易に濃縮液として回収される。その際ＥＤＴＡ溶液
の濃度は５〜１０％、ｐＨは６．０〜８．０が望ましい
。
Ｈ１，０以下では希土類金属（Ｉ）イオンの吸着量が低
下し、ｐ Ｈ３，０を超えると他の金属イオンとの分離
効率か低下する。また通液の際の速度は、空間速度で１
〜１０ｈｒ、好ましくは３〜７ｈｒ の範囲が整まし
い。キレート樹脂相に吸着された該希土類金属（ＩＩ［
）イオンは、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ；Ｎ′−四
酢酸（ＥＤＴＡ）の溶液をカラムに通液することにより
、容易に濃縮液として回収される。その際ＥＤＴＡ溶液
の濃度は５〜１０％、ｐＨは６．０〜８．０が望ましい
。
なお、該キレート樹脂（５）は１０数回の再生、繰り返
し使用後も、吸着能力は何ら低下することがない。
し使用後も、吸着能力は何ら低下することがない。
本発明によれば、多座配位子として、Ｎ、Ｎ、ＮりＮ′
−テトラホスホノメチμｍジエチレントリアミン残基を
結合して成るキレート樹脂を用いて、コバルト（Ｉ）イ
オン、ニッケ／Ｉ／（１Ｆ）イオンなどの共存金属イオ
ンの中から、サマリウム（Ｉ）イオンやユーロピウム（
Ｉｌｌ）イオンなどの希土類金属（Ｉ［）イオンを選択
的に吸着分離することにより、電子産業等の素材として
重要な希土類金属を他の共存金属の中から効果的に分別
回収することができる。
−テトラホスホノメチμｍジエチレントリアミン残基を
結合して成るキレート樹脂を用いて、コバルト（Ｉ）イ
オン、ニッケ／Ｉ／（１Ｆ）イオンなどの共存金属イオ
ンの中から、サマリウム（Ｉ）イオンやユーロピウム（
Ｉｌｌ）イオンなどの希土類金属（Ｉ［）イオンを選択
的に吸着分離することにより、電子産業等の素材として
重要な希土類金属を他の共存金属の中から効果的に分別
回収することができる。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例において用いるキレート樹脂（５）は、多
孔質なスチレン−１０％−ジビニルベンゼン共重合体の
ビーズ（６０〜１００メツシユ、比表面積７．３ ｍ２
／ｆ 、平均細孔７２０人）で、１ｇ当り約１．３ｍｍ
ｏＬのＮ、 Ｎ、Ｎ： Ｎ’−テトラホスホノメチル−
ジエチレントリアミン残基を有するものである。
孔質なスチレン−１０％−ジビニルベンゼン共重合体の
ビーズ（６０〜１００メツシユ、比表面積７．３ ｍ２
／ｆ 、平均細孔７２０人）で、１ｇ当り約１．３ｍｍ
ｏＬのＮ、 Ｎ、Ｎ： Ｎ’−テトラホスホノメチル−
ジエチレントリアミン残基を有するものである。
実施例１
サマリウム（１）イオン、ユーロピウム（Ｉ）イオン、
及びセリウム（１）イオンをそれぞれ含有する濃度１ｍ
Ｍ溶液１００耐中に、１００ｑのキレート樹脂（５）を
加え、所定のｐ）Ｉに調整し室温で１２時間振とうした
のち、溶液中に残留する金属イオン濃度を測定し、該樹
脂１ｆ当りに吸着された金属イオンの量とｐＨの関係を
求めた。その結果を第１図にグラフで示す。第１図にお
いて横軸は溶液のｐＨを、縦軸は金属イオンの吸着量（
樹脂１ｆ当りに吸着された金属イオンのミリモル数）を
表わす。希土類（Ｉ）イオン相互間の吸着特性の差は小
さい。
及びセリウム（１）イオンをそれぞれ含有する濃度１ｍ
Ｍ溶液１００耐中に、１００ｑのキレート樹脂（５）を
加え、所定のｐ）Ｉに調整し室温で１２時間振とうした
のち、溶液中に残留する金属イオン濃度を測定し、該樹
脂１ｆ当りに吸着された金属イオンの量とｐＨの関係を
求めた。その結果を第１図にグラフで示す。第１図にお
いて横軸は溶液のｐＨを、縦軸は金属イオンの吸着量（
樹脂１ｆ当りに吸着された金属イオンのミリモル数）を
表わす。希土類（Ｉ）イオン相互間の吸着特性の差は小
さい。
実施例２
コバルト（Ｉ［）イオン、ニッケｙｖ （ＩＩ）イオン
、亜鉛（Ｉ）イオンをそれぞれ含有する金属イオン溶液
を用い、実施例１と同様の方法で該樹脂１１当りに吸着
された金属イオンの量とｐＨの関係を求めた。その結果
を第２図にグラフで示す。第２図においても横軸は溶液
のｐＨを、縦軸は金属イオン吸着量を表わし、実線はコ
バルト（■）イオン、破線はニッケ／Ｉ／（ＩＩ）イオ
ン、点線は亜鉛（ＩＩ）イオンである。第１図及び第２
図から分るように、該キレート樹脂（５）はｐＨ１，Ｏ
〜３．０の領域では希土類金属（Ｉ）イオンを良好に吸
着するが、ｐＨ’＜２．０ではコバμ） （１）イオン
やニッケル（Ｉ）イオンなどはほとんど吸着しない。
、亜鉛（Ｉ）イオンをそれぞれ含有する金属イオン溶液
を用い、実施例１と同様の方法で該樹脂１１当りに吸着
された金属イオンの量とｐＨの関係を求めた。その結果
を第２図にグラフで示す。第２図においても横軸は溶液
のｐＨを、縦軸は金属イオン吸着量を表わし、実線はコ
バルト（■）イオン、破線はニッケ／Ｉ／（ＩＩ）イオ
ン、点線は亜鉛（ＩＩ）イオンである。第１図及び第２
図から分るように、該キレート樹脂（５）はｐＨ１，Ｏ
〜３．０の領域では希土類金属（Ｉ）イオンを良好に吸
着するが、ｐＨ’＜２．０ではコバμ） （１）イオン
やニッケル（Ｉ）イオンなどはほとんど吸着しない。
実施例３
２ｇのキレート樹脂（５）（膨潤体積４ｍＺ）を内径１
ＣＭのカラムに充填し、これに１．８ｍＭのサマリウム
（ＩＩＩ）イオンと２２．４ ｍＭのコバルト（Ｉ）イ
オンを含む水溶液を、ｐＨ１，５に調整し、流速２０ｇ
１／時間にて通液した。カラムからの漏出液を１０ｇ１
ずつ分取し、漏出液中の金属イオンの量を測定し、各金
属イオンの漏出曲線を求めた。その結果を第３図にグラ
フで示す。第３図において横軸は漏出液量を、縦軸は漏
出液中の金属イオン濃度と供給液中の金属イオン濃度と
の比を表わし、実線はコバルト（Ｉ）イオン、破線はサ
マリウム（■）イオンである。この図から分るように、
このｐＨ条件下ではサマリウム（Ｉ）イオンはキレート
樹脂相に選択的に吸着され、コバル）（Ｉ）イオンは吸
着されずにカラムからただちに漏出する。
ＣＭのカラムに充填し、これに１．８ｍＭのサマリウム
（ＩＩＩ）イオンと２２．４ ｍＭのコバルト（Ｉ）イ
オンを含む水溶液を、ｐＨ１，５に調整し、流速２０ｇ
１／時間にて通液した。カラムからの漏出液を１０ｇ１
ずつ分取し、漏出液中の金属イオンの量を測定し、各金
属イオンの漏出曲線を求めた。その結果を第３図にグラ
フで示す。第３図において横軸は漏出液量を、縦軸は漏
出液中の金属イオン濃度と供給液中の金属イオン濃度と
の比を表わし、実線はコバルト（Ｉ）イオン、破線はサ
マリウム（■）イオンである。この図から分るように、
このｐＨ条件下ではサマリウム（Ｉ）イオンはキレート
樹脂相に選択的に吸着され、コバル）（Ｉ）イオンは吸
着されずにカラムからただちに漏出する。
マタサマリウム（Ｉ）イオンはキレート樹脂の飽和吸着
量に近づくと漏出し始める。この時点で通液を止め、カ
ラムを水洗した。金属イオン溶液の通液量は４２０ ｔ
ｔｔｌであった。
量に近づくと漏出し始める。この時点で通液を止め、カ
ラムを水洗した。金属イオン溶液の通液量は４２０ ｔ
ｔｔｌであった。
なお、同様の操作により、他の希土類金属（ＩＩＩ）イ
オンとニッケｚＬ／（ＩＩ’）イオンＪ鉛（Ｉ）イオン
、またはアルミニウム（１）イオンを含有する混合金属
イオン溶液中の該希土類金属（ＩＩＩ）イオンを選択的
に吸着分離することが可能である。
オンとニッケｚＬ／（ＩＩ’）イオンＪ鉛（Ｉ）イオン
、またはアルミニウム（１）イオンを含有する混合金属
イオン溶液中の該希土類金属（ＩＩＩ）イオンを選択的
に吸着分離することが可能である。
実施例４
実施例３においてサマリウム（ＩＩＩ）イオンを吸着し
たカラムに５０Ｉ７の５％ＥＤＴＡ溶液（ｐＨ７，０）
を１２，５ｓｔｔ／時間の流速で通液した。吸着された
サマリウム（Ｉ）イオンは樹脂相から溶出され、約１０
倍に濃縮されて回収された。この溶出液中に含まれるコ
バルト（Ｉ）イオンはサマリウム（Ｉ［［）イオンの１
％以下であった。従ってサマリウムイオンはコバルトイ
オンの約２０００倍の分離効率でキレート樹脂に濃縮さ
れたことになる。
たカラムに５０Ｉ７の５％ＥＤＴＡ溶液（ｐＨ７，０）
を１２，５ｓｔｔ／時間の流速で通液した。吸着された
サマリウム（Ｉ）イオンは樹脂相から溶出され、約１０
倍に濃縮されて回収された。この溶出液中に含まれるコ
バルト（Ｉ）イオンはサマリウム（Ｉ［［）イオンの１
％以下であった。従ってサマリウムイオンはコバルトイ
オンの約２０００倍の分離効率でキレート樹脂に濃縮さ
れたことになる。
本工程において樹脂は再生され、水洗後繰り返し使用す
ることが可能となる。
ることが可能となる。
第１図及び第２図は本発明に係るキレート樹脂を用いた
場合における溶液のｐＨと希土類金属（■）イオン吸着
量、及び希土類金属（Ｉｌ［）イオン以外の他の金属イ
オン吸着量をそれぞれ示すグラフである。第３図は本発
明に係るキレート樹脂を用いた場合におけるサマ、リウ
ム（Ｉ［）イオンとコバルト（■）イオンとの分離状態
の一例を示すグラフである。 特許出願人 工業技術院長 等々力 達指定代
理人 工業技術院東北工業技術試験赫長′角 清
°愛。 ’ｚ ノ １ｊ≧：１ Ｈ
場合における溶液のｐＨと希土類金属（■）イオン吸着
量、及び希土類金属（Ｉｌ［）イオン以外の他の金属イ
オン吸着量をそれぞれ示すグラフである。第３図は本発
明に係るキレート樹脂を用いた場合におけるサマ、リウ
ム（Ｉ［）イオンとコバルト（■）イオンとの分離状態
の一例を示すグラフである。 特許出願人 工業技術院長 等々力 達指定代
理人 工業技術院東北工業技術試験赫長′角 清
°愛。 ’ｚ ノ １ｊ≧：１ Ｈ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多座配位子として下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラホスホノメチル
−ジエチレントリアミン残基を結合して成るキレート樹
脂を用い、希土類金属イオンと他の重金属イオンとを含
有する混合金属イオン溶液中の該希土類金属イオンを選
択的に吸着分離することを特徴とする希土類金属イオン
の分別回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60113920A JPS61270216A (ja) | 1985-05-27 | 1985-05-27 | 希土類金属イオンの分別回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60113920A JPS61270216A (ja) | 1985-05-27 | 1985-05-27 | 希土類金属イオンの分別回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61270216A true JPS61270216A (ja) | 1986-11-29 |
Family
ID=14624498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60113920A Pending JPS61270216A (ja) | 1985-05-27 | 1985-05-27 | 希土類金属イオンの分別回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61270216A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6445719A (en) * | 1987-08-12 | 1989-02-20 | Sumitomo Chemical Co | Recovery of rare earth metal |
| JPH01293138A (ja) * | 1988-05-21 | 1989-11-27 | Hiroaki Egawa | 希土類イオン吸着用樹脂 |
| US20160207793A1 (en) * | 2015-01-16 | 2016-07-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Rare earth adsorbent and rare earth adsorption method using the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179606A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Agency Of Ind Science & Technol | ペンダント型アミノメチルリン酸キレ−ト樹脂及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-05-27 JP JP60113920A patent/JPS61270216A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179606A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Agency Of Ind Science & Technol | ペンダント型アミノメチルリン酸キレ−ト樹脂及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01293138A (ja) * | 1988-05-21 | 1989-11-27 | Hiroaki Egawa | 希土類イオン吸着用樹脂 |
| US20160207793A1 (en) * | 2015-01-16 | 2016-07-21 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Rare earth adsorbent and rare earth adsorption method using the same |
| US9731981B2 (en) * | 2015-01-16 | 2017-08-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Rare earth adsorbent and rare earth adsorption method using the same |
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