JPH07109519B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH07109519B2 JP4075587A JP4075587A JPH07109519B2 JP H07109519 B2 JPH07109519 B2 JP H07109519B2 JP 4075587 A JP4075587 A JP 4075587A JP 4075587 A JP4075587 A JP 4075587A JP H07109519 B2 JPH07109519 B2 JP H07109519B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電荷注入防止性中間層を有する電子写真感光体
の改良に関する。
〔従来技術〕
従来、導電性基体上に感光層を設けた一般的な電子写真
感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから構
成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度及び
低残留電位性を付与する為、種々の試みがなされて来
た。その1つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電時に
導電性基体側から帯電々荷と逆極性の電荷が注入するの
を防止する為の中間層を設けることが提案された。例え
ば、特開昭47-6341号、同48-3544号及び同48-12034号に
は硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭48-47344号、
同52-25638号、同58-30757号、同58-63945号、同58-953
51号、同58-98739号、同60-66258号及び同61-110153号
にはポリアミド系樹脂中間層が、特開昭48-26141号には
酢酸ビニル系樹脂中間層が、特開昭49-69332号及び52-1
0138号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そして特開昭58
-105155号にはポリビニルアルコール系中間層がそれぞ
れ開示されている。
しかしながら、従来公知の中間層を設けた感光体におい
ては、繰り返し使用した場合、帯電電位の立ち上がりが
遅く、また帯電特性も劣化するため、画像濃度が低下
し、また特に反転現像の場合には地汚れを生じるという
難点があった。
〔目的〕
本発明の目的は、繰返し使用しても高感度を維持し、帯
電特性が劣化せず、したがって画像濃度の低下や地汚れ
を生じない良好な画像を与える電子写真感光体を提供す
ることにある。
〔構成〕
本発明によれば、導電性基体上に中間層及び感光層を順
次設けた電子写真用感光体において、中間層はポリエチ
レングリコールモノエーテルを含有することを特徴とす
る電子写真用感光体が提供される。
本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分として、
少くともポリエチレングリコールモノエーテルを含有さ
せたことから、繰返し使用しても、従来のもののように
帯電特性が劣化しないので、画像濃度の低下や地汚れの
ない鮮明な複写画像を与える。
以下、本発明を詳述する。
本発明の感光体の基本的な構成は、第1図に示す様に導
電性基体1上に電荷注入防止性中間層2及び単層型感光
層3を設けたものと第2図に示す様に導電性基体1上に
電荷注入防止性中間層2及び電荷発生層4及び電荷移動
層5からなる積層型感光層3′を設けたものである。
次に本発明で用いられる各構成材料について説明する。
導電性基体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に供
給することを目的とするものであって、電気抵抗が108
Ωcm以下で、かつ中間層、電荷発生および電荷移動層の
成膜条件に耐えられるものを使用することができる。こ
れらの例としては、Al、Ni、Cr、Zn、ステンレス等の電
気伝導性の金属および合金並びにガラス、セラミックス
等の無機絶縁物質およびポリエステル、ポリイミド、フ
ェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質の
表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方法
によって、Al、Ni、Cr、Zn、ステンレス、炭素、SnO2、I
n2O3等の電気導電性物質を被服して導電処理を行なった
もの等があげられる。
電荷注入防止性中間層は感光体の帯電時に導電性基体か
ら感光層への電荷注入を阻止して帯電性を保ち、かつ感
光体露光時には感光層で発生した電荷の一方即ち導電性
基体側に阻止されている電荷とは反対極性の電荷を導電
性基体側へ移動させる作用を有する。特に感光層が高感
度の場合には感光層の帯電性が悪くなるので必要であ
る。本発明においては、該中間層に下記一般式(I)で
示されるポリエチレングリコールモノエーテルを用い
る。
R−OCH2CH2OH (I) (式中、Rは炭素数1〜30のアルキル基、好ましくは炭
素数10〜20のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基置換フェニ
ル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上、好ましく
は1〜100の実数を表わす)。
これらのポリエチレングリコールのモノエーテルは従来
公知のものであり、本発明においては、種々の市販され
ているものが用いられるが、分子量70〜10000好ましく
は200〜5000のものが好適に使用される。
本発明の中間層は、ポリエチレングリコールのモノエー
テルを主成分とするものであるが、必要に応じこの種の
中間層に慣用されている樹脂を併用することもできる。
このような樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリアク
リレート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂の他、フェ
ノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性
樹脂、あるいは光硬化性樹脂が例示される。また、中間
層中にはSnO2、Sb2O3等の導電性粉体及び/又はZnO、Zn
S、TiO2等の白色顔料を含有させることもできる。導電
性基体上への中間層の形成はロールコート法、浸漬塗工
法、スプレー塗工法、ブレード塗工法等により成膜を行
ない、50〜200℃で乾燥又は硬化して膜厚0.05〜10μ
m、好ましくは0.2〜2μmの膜とする。
本発明における感光層は、第1図のような単層型でも第
2図に示されるような積層型のいずれでも良い。
単層型の感光層とは電荷発生と電荷移動の両方の機能を
1つの層にもつものであり、画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。
この種の感光層は色素増感された酸化亜鉛、酸化チタ
ン、硫化亜鉛等の光導電性粉体、無定形シリコン粉体、
結晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結着
剤樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と共
に中間層上に形成される。結着剤樹脂としては後述する
積層型感光層と同様のものが使用される。またピリリウ
ム系染料とビスフェノールA系ポリカーボネートから形
成される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型感
光層も使用出来る。厚さは5〜30μmが適当である。
また、積層型感光層における電荷発生層は、画像露光に
よって電荷を発生分離させることを目的とする層であ
る。本発明においては、電荷発生層は、有機系染顔料、
結晶セレンまたはセレン化ヒ素を電荷発生物質とするも
のであり、有機系顔料としてはフタロシアニン系顔料、
ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、スク
アリック塩系染料、アズレニウム塩系染料、キノン系縮
合多環化合物等がある。ジスアゾ顔料およびトリスアゾ
顔料の具体例を以下に示す。
これらの有機系染顔料は、樹脂中でまたは樹脂無しで有
機溶媒を加えてボールミル、サンドミル、三本ロール、
アトライター、超音波法等で分散して用いる。これら有
機系染顔料を分散する樹脂(結着剤)としてはたとえば
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂
並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリNビニルカルバゾール、ポリビニルブチラ
ール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体等の重合体および共重合体があげ
られ、絶縁性と接着性が要求される。上記と同様の分散
手段で分散し、中間層と同様の方法で中間層上に成膜お
よび乾燥して膜厚0.05μm乃至数μmの電荷発生層を形
成する。有機系染顔料の含有量は60重量%乃至100重量
%が好ましい。
結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粉末を用いた場合
は、電荷移動性結着剤及び/又は電荷移動性有機化合物
と併用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビ
ニルカルバゾール及びその誘導体(例えば、カルバゾー
ル骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ
基等の置換基を有するもの)、ポリビニルピレン、オキ
サジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメ
タン、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系
化合物などの窒素含有化合物及びジアリールメタン系化
合物等があるが、特にポリビニルカルバゾール及びその
誘導体が好ましい。またこれらの物質を混合して用いて
も良い。混合して用いる場合もポリビニルカルバゾール
及びその誘導体に他の電荷移動性有機化合物を添加する
のが好ましい。また接着性、可撓性等を向上させる目的
で必要に応じて有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂
が使用出来る。この種の電荷発生物質の含有量は層全体
の30〜90重量%が適当である。また電荷発生物質を用い
た場合の電荷発生層の厚さは0.2〜5μmが適当であ
る。
電荷発生層の上に設けられる電荷移動層は、帯電電荷を
その表面に保持させ、また、露光により電荷発生層で発
生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結
合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持さ
せる目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、
また保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成
するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いこ
とが要求される。これらの要件を満足させるべく、有機
電荷移動物質を有効成分として含有する有機電荷移動層
が用いられる。有機電荷移動物質としては、たとえば、
ポリ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系
化合物、α−フェニルスチレンベン系化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフェニル
アミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレ
イン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジアゾー
ル系化合物、ジアミノカルバゾール系化合物など従来知
られている化合物を使用することができる。ポリビニル
カルバゾール等の重合体以外のこれら有機電荷移動物質
は、前述の電荷発生層の結着剤として示したものと同様
の樹脂へ配合して用いられる。ただし、電荷発生層で使
用される樹脂と電荷移動層で使用される樹脂とが同じで
ある必要はない。またこれらには、必要に応じて可塑剤
が配合される。こうした可塑剤としては、例えばハロゲ
ン化パラフィン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト等やポリエステル等の重合体及び共重合体などがあげ
られる。電荷移動物質と上記結合剤樹脂と(成膜時のレ
ベリング剤としての)シリコン油とを有機溶媒に溶解し
て、中間層および電荷発生層と同様の方法で成膜および
乾燥して、膜膜5μm乃至100μmの電荷移動層を電荷
発生層上に形成する。電荷移動物質と樹脂結合剤比は、
2/8乃至8/2重量比であって、樹脂結合剤に対するシリコ
ン油量は、0.001重量%乃至1重量%である。
〔効果〕
本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分として、
ポリエチレングリコールモノエーテルを用いたことか
ら、繰返し使用しても帯電特性が劣化しないため、画像
濃度の低下や地汚れを生じない鮮明な複写画像を与え
る。
〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 〔中間層用塗工液〕 ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル (三洋化成(株)製、エマルミンL380;n=38)4重量部 ナイロン樹脂(東レ(株)製、CM-8000) 4 〃 メタノール 60 〃 ブタノール 32 〃 上記混合物を混合して中間層用塗工液とした。
〔電荷発生層用塗工液〕
φ15cmのガラスポット中に容積の1/2の量のφ1cmのステ
ンレスボールと400gのシクロヘキサノンと25gの前記ア
ゾ顔料No1を投入して48時間混合した。さらに400gのシ
クロヘキサノンを追加投入してさらに24時間混合した
後、取出した分散溶液800gを撹拌しながらメチルエチル
ケトン800gを滴下して電荷発生層用塗工液とした。
〔電荷移動層用塗工液〕
α−フェニルスチルベン系電荷移動物質 (下記の化合物) 10重量部 ポリカーボネート (商品名、パンライトC 1400:帝人(株)) 10重量部 シリコン油 (商品名、KF 50:信越シリコーン(株))0.0002重量部 テトラヒドロフラン 80重量部 つぎに、Al蒸着した100μm厚のPETフィルム(東レ
(株)製ルミラー)の表面にドクターブレードで前記中
間層用塗工液を塗工し、120℃で10分間加熱乾燥を行な
って膜厚1μmの中間層を設けた。ついで、この中間層
の上に前記電荷発生層用塗工液をブレードで塗工し、12
0℃で10分間加熱乾燥して、膜厚0.1μmの電荷発生層を
形成し、さらにその上に前記電荷移動層用塗工液をブレ
ードで塗工し、120℃で20分間加熱乾燥し、膜厚20μm
で電荷移動層を形成し、実施例1の電子写真用感光体を
作成した。
比較例1 実施例1の中間層用塗工液からポリエチレングリコール
モノドデシルエーテルを除いた以外は実施例1と同様に
して比較例1の電子写真用感光体を作成した。
実施例2 実施例1において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は実施例1と同様にして実施例2の電子写真用感
光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル (三洋化成(株)製、エマルミンL380;n=38)4重量部 ポリビニルアルコール (電気化学工業(株)製、ポバールB−24) 4 〃 メタノール 41 〃 水 41 〃 比較例2 実施例2の中間層用塗工液からポリエチレングリコール
モノドデシルエーテルを除いた以外は実施例2と同様に
して比較例2の電子写真用感光体を作成した。
実施例3 実施例1において、中間層用塗工液を下記のものに代え
た以外は、実施例1と同様にして実施例3の電子写真用
感光体を作成した。
〔中間層用塗工液〕
ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル (三洋化成(株)製、ノニポール700;n=70) 4重量部 ナイロン樹脂(東レ(株)製、CM-8000) 4 〃 メタノール 60 〃 ブタノール 32 〃 実施例4 実施例1の電荷発生層用塗工液に用いた顔料No1の代わ
りに顔料No47を用いたほかは実施例1と同様にして実施
例4の電子写真用感光体を作成した。
比較例3 実施例4の中間層用塗工液からポリエチレングリコール
モノドデシルエーテルを除いたほかは実施例4と同様に
して比較例3の電子写真用感光体を作成した。
実施例5 実施例4において、電荷移動物質を、 に代えたほかは実施例4と同様にして実施例5の電子写
真用感光体を作成した。
比較例4 実施例5の中間層用塗工液からポリエチレングリコール
モノドデシルエーテルを除いたほかは実施例5と同様に
して比較例4の電子写真用感光体を作成した。
実施例6 実施例4の中間層用塗工液として、ポリエチレングリコ
ールモノドデシルエーテル(三洋化成(株)製エマルミ
ンL380;n=38)5重量部とエタノール95重量部を用いた
ほかは実施例4と同様にして実施例6の電子写真用感光
体を作成した。
実施例7 ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル (三洋化成(株)製、エマルミンL380;n=38)5重量部 ナイロン樹脂(東レ(株)製、CM-8000) 5 〃 酸化スズ微粉 5 〃 酸化チタン粉末 3 〃 メタノール 40 〃 から成る液をボールミルで72時間分散し、次にメタノー
ル/ブタノール(20/30重量部)の混合溶媒で稀釈して
再びボールミルで48時間処理した。
この液を中間層用塗工液としたほかは実施例1と同様に
して実施例7の電子写真用感光体を作成した。
実施例8 ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル (三洋化成(株)製、エマルミンL380;n=38)48重量部 ポリビニルブチラール (積水化学(株)製、BL−1) 48 〃 酸化スズ微粉 48 〃 トリレンジイソシアネート 14.5 〃 シクロヘキサノン 552 〃 メチルエチルケトン 130重量部 から成る液を中間層用塗工液とし、中間層塗工後、130
℃で1時間の加熱処理を行なったほかは実施例1と同様
にして実施例8の電子写真用感光体を作成した。
以上のようにして作成した電子写真用感光体を静電複写
紙試験装置(川口電機製作所製SP428型)を使用して次
の様にして電子写真特性を評価した。まず、−6KVのコ
ロナ帯電を20秒間行ない、次に暗所に放置して表面電位
が−800Vになったところで、4.5luxのタングステン光を
照射して、この時の帯電開始後2秒の表面電位V2、光照
射の際表面電位が−400Vになるのを必要な露光量S(lu
x sec)を測定した。また、この後、感光体に色温度285
6°Kのタングステン光を100000lux sec照射し、再び前
記と同様にして、帯電電位V2′、露光量S′を求めた。
実施例9 肉厚3mm、80φ×340mmのAlドラム上に実施例1と同様の
中間層用塗工液を浸漬塗工し、130℃20分の加熱乾燥を
行なって、膜厚1μmの中間層を形成した。さらに、こ
の上に、実施例1と同様の電荷発生層用塗工液を浸漬塗
工し、130℃20分加熱乾燥して0.1μmの電荷発生層を設
けた。さらにこの上に電荷移動層用塗工液を浸漬塗工
し、130℃30分の加熱乾燥を行なって膜厚20μmの電荷
移動層を得た。
この様にして作成した感光体ドラムを帯電と転写チャー
ジャーと現像バイアスを負極性に改良したFT4060
((株)リコー製複写機)に搭載して画像出しを行なっ
たところ鮮明な画像が得られた。この時の帯電チャージ
ャー通過直後の感光体表面電位を測定したところ、−80
0Vであった。この後、さらにこの感光体に帯電と露光を
10000回くり返した後、同様の操作を行なったところ画
像濃度の低下はなく、表面電位は−770Vであった。
比較例5 比較例1と同様の各層用塗工液を用いて実施例9と同様
の感光体を作成し、測定を行なったところ、初期表面電
位は−800Vであったが、10000回くり返し後の表面電位
は−520Vと著しく低下し、また画像濃度の低下が見られ
た。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は、本発明に係る電子写真用感光体の
模式断面図である。 1:導電性基体、2:電荷注入防止性中間層、3:単層型感光
層、3′:積層型感光層、4:電荷発生層、5:電荷移動
層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横山 佳代子 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 深貝 俊夫 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性基体上に中間層及び感光層を順次設
    けた電子写真用感光体において、中間層はポリエチレン
    グリコールモノエーテルを含有することを特徴とする電
    子写真用感光体。
JP4075587A 1987-02-24 1987-02-24 電子写真用感光体 Expired - Fee Related JPH07109519B2 (ja)

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