JPH01283571A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電荷注入防止性中間層を有する電子写真感光体
の改良に関する。

〔従来技術〕

従来、導電性基体上に感光層を設けた一般的な電子写真
感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから構
成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度及び
低残留電位性を付与する為、種々の試みがなされて来た
。その１つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電時に導
電性基体側から帯電々荷と逆極性の電荷が注入するのを
防止する為の中間層を設けることが提案された。例えば
、特開昭４７−６３４１号、同４８−３５４４号及び同
４８−１２０３４号には硝酸セルロース系樹脂中間層が
、特開昭４８−４７３４４号、同５２−２５６３８号、
同５８−３０７５７号、同５８−６３９４５号、同５８
−９５３５１号、同５８−９８７３９号、同６〇−６６
２５８号及び同６１−１１０１５３号にはポリアミド系
樹脂中間層が、特開昭４８−２６１４１号には酢酸ビニ
ル系樹脂中間層が、特開昭４９−６！１１３３２号及び
５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そ
して特開昭５８−１０５１５５号にはポリビニルアルコ
ール系中間層がそれぞれ開示されている。

しかしながら、従来公知の中間層を設けた感光体におい
ては、繰り返し使用した場合、帯電電位の立ち上がりが
遅く、また帯電特性も劣化するため、画像濃度が低下し
、また特に反転現像の場合には地汚れを生じるという難
点があった。

〔目　　的〕

本発明の目的は、繰返し使用しても高感度を維持し、帯
電特性が劣化せず、したがって画像濃度の低下や地汚れ
を生じない良好な画像を与える電子写真感光体を提供す
ることにある。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性基体上に中間層及び感光層を順
次設けた電子写真用感光体において、中間１σにアミン
を含有させたことを特徴とする電子写真用感光体が提供
される。

本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分とし２て
、少くともアミンを含有させたことから、繰返し使用し
ても、従来のもののように帯電特性が劣化しないので１
画像源度の低下や地汚れのない鮮明な複写画像を与える
。

以下、本発明を詳述する。

本発明の感光体の基本的な構成は、第１図に示す様に導
電性基体１上に電荷注入防止性中間層２及び単層型感光
層３を設けたものと第２図に示す様に導電性基体１上に
電荷注入防止性中間Ｎ２及び電荷発生ＪＦ１４及び電荷
移動層５からなる積層型感光層３′を設けたものである
。

次に本発明で用いられる各捕成材料について説明する。

導電性基体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に供
給することを目的とするものであって、電気抵抗がｌＯ
６Ωａｍ以下で、かつ中間層、電荷発生および電荷移動
層の成膜条件に耐えられるものを使用することができる
。これらの例としては。

ＡＱ　、　Ｎｉ、Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレス等の電気伝
導性の全屈および合金並びにガラス、セラミックス等の
無機絶縁物質およびポリエステル、ポリイミド。

フェノール樹脂、ナイロン樹脂１紙等の有機絶縁性物質
の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方
法によって、ＡＱ、■、Ｃｒ、　Ｚｎ、ステンレス、炭
素、ＳｎＯ２、Ｉｎ、０３等の電気導電性物質を被服し
て導電処理を行なったもの等があげられる。

電荷注入防止性中間層は感光体の？ｊＦ電時に導電性基
体から感光層への電荷注入を阻止して帯電性を保ち、か
つ感光体露光時には感光層で発生した電荷の一方即ち導
電性基体側に阻止されている電荷とは反対極性の電荷を
導電性基体側へ移動させる作用を有する。特に感光層が
高感度の場合には感光層の帯電性が悪くなるので必要で
ある。本発明においては、該中間層にアミンを含有させ
る。

アミンとしては第１級アミン、第２級アミン及び第３Ｒ
アミンのいずれも用いることができるが。

中間層の成膜工程である加熱、乾燥工程における揮発性
の問題を考慮するとなるべく沸点の高いものを使用する
ことが望ましい。本発明で用いることのできるアミンと
しては、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン
、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デ
シルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン等の
脂肪族第１級アミン：ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シアミル
アミン等の脂肪族第２級アミン：トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミンルア
ミン等の脂肪族第３級アミン：アリルアミン、ジアリル
アミン、トリアリルアミン等の脂肪族不飽和アミン：シ
クロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキ
シルアミン等の脂環式アミン：アニリン、メチルアニリ
ン、ジメチルアニリン、エチルアニリン、ｏ−トルイジ
ン、ｔｘ−トルイジン、ρ−トルイジン、ベンジルアミ
ン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミン。

ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、α−ナフチル
アミン、β−ナフチルアミン等の芳香族アミンなどがあ
る。

本発明の中間層は、前記アミン化合物を主成分とするも
のであるが、成膜性を向上させるためにこの種の中間層
に慣用されている樹脂を併用することが望ましい。この
ような樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリス
チレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリアクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂の他、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂
、あるいは光硬化性樹脂が例示される。この場合、アミ
ンと樹脂の使用割合は重量比で１／１００〜１／】、好
ましくは１７２０〜１１５とするのが良い。また、中間
層中にはＳｎＯ□、５ｂ２ｏ、等の導電性粉体及び／又
はＺｎＯ，ＺｎＳ、　ＴｉＯ□等の白色顔料を含有させ
ることもできる。導電性基板上への中間暦の形成はロー
ルコート法、浸漬塗工法、スプレー塗工法、ブレード塗
工法等により成膜を行ない、５０〜２００℃で乾燥又は
硬化して膜厚０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．２〜
２μｍの膜とする。

本発明における感光層は、第１図のような単層型でも第
２図に示されるような積層型のいずれでも良い。

単層型の感光層とは電荷発生と電荷移動の両方の機能を
１つの層にもつものであり、画像露光によって電荷潜像
を形成させることを目的とする層である。

この種の感光／ｉｄは色素増感された酸化亜鉛、酸化チ
タン、硫化亜鉛等の光導電性粉体、無定形シリコン粉体
、結晶セレン粉体、フタロシアニン顔料、アゾ顔料と結
着剤樹脂とをまた必要に応じて後述する電荷移動物質と
共に中間層上に形成される。結着剤樹脂としては後述す
る積層型感光層と同様のものが使用される。またピリリ
ウム系染料とビスフェノールＡ系ポリカーボネートから
形成される共晶錯体に電荷移動性物質を添加した単層型
感光層も使用出来る。厚さは５〜３０μｍが適当である
。

また、積層型感光層における電荷発生層は１画像露光に
よって電荷を発生分離させることを目的とする層である
。本発明においては、電荷発生層は、有機系染顔料、結
晶セレンまたはセレン化ヒ素を電荷発生物質とするもの
であり、有機系顔料としてはフタロシアニン系顔料、ジ
スアゾ顔料。

トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、スクアリック塩基染
料、アズレニウム塩系染料、キノン系縮合多環化合物等
がある。ジスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料の具体例を
以下に示す。

顔Ｊ　Ｎｇ　　　　　　　　　−一」し−一顔」１知　
　　　　　　　−−コ’ｉ−一顔コト歯　　　　　　　
　□Ａ 顔−…−ｉ’ｌｏ　　　　　　　　　　　　ｔい一−−
−ｉｔ−ＬＭ　　　　　　　　　　−一−へ−一−ｒ 顔−１稀　　　　　　　　　−一一八一一−顔−、ＬＶ
さ９Ａ 顔Ｆ）　Ｎｏ　　　　　　　　　　　　Ａ　　　−虹料
ｊ恒　　　　　　　　　　　　　　Ａ顔１判撞　　　　
　　　　　　　　Ａ 顔１１火　　　　　　　　　−一へ 顔４１隙　　　　　　　　　　　　Ａ 顔４１顕　　　　　　　　　　　　Ａ 顔り料Ｕ９　　　　　　　　−Ａ ｍ９　　　　　　　−−コｍ これらの有機系染顔料は、樹脂中でまたは樹脂無しで有
機溶媒を加えてボールミル、サンドミル、三本ロール、
アトライター、超音波法等の方法で分散して用いる。こ
れら有機系染顔料を分散する樹脂（結着剤）としてはた
とえばポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合
系樹脂並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメ
タクリレート、ポリＮビニルカルバゾール、ポリビニル
ブチラール、スチレン−ブタジェン共重合体。

スチレン−アクリロニトリル共重合体等の重合体および
共重合体があげられ、絶縁性と接着性が要求される。上
記と同様の分散手段で分散し、中間層と同様の方法で中
間層上に成膜および乾燥して膜厚０．０５μｍ及至数μ
ｍの電荷発生層を形成する。

有機系染顔料の含有量は６０重量ｘ及至１００重量２が
好ましい。

結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粉末を用いた場合は
、電荷移動性結着剤及び／又は電荷移動性有機化合物と
併用される。この様な電荷移動性物質としてはポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体（例えば、カルバゾール
骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基
等の直換基を有するもの）、ポリビニルピレン、オキサ
ジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、ジアリールメタ
ン、α−フェニルスチルベン、トリフェニルアミン系化
合物などの窒素含有化合物及びジアリールメタン系化合
物等があるが、特にポリビニルカルバゾール及びその誘
導体が好ましい。またこれらの物質を混合して用いても
良い。混合して用いる場合もポリビニルカルバゾール及
びその誘導体に他の電荷移動性有機化合物を添加するの
が好ましい、また接着性、可撓性等を向上させる目的で
必要に応じて有機系顔料と併用して用いた結着剤樹脂が
使用出来る。この種の電荷発生物質の含有量は層全体の
３０〜９０重量％が適当である。また電荷発生物質を用
いた場合の電荷発生層の厚さは０．２〜５μｍが適当で
ある。

電荷発生層の上に設けられる電荷移動層は、帯電電荷を
その表面に保持させ、また、露光により電荷発生層で発
生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結
合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持さ
せる目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、
また保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成
するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いこ
とが要求される。これらの要件を満足させるべく、有機
電荷移動物質を有効成分として含有する有機電荷移動層
が用いられる。有機電荷移動物質としては、たとえば、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系
化合物、α−フェニルスチレンベン系化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフェニル
アミン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレ
イン系化合物、アントラセン系化合物、オキサジアゾー
ル系化合物、ジアミノカルバゾール系化合物など従来知
られている化合物を使用することができる。

ポリビニルカルバゾール等の重合体以外のこれら有機電
荷移動物質は、前述の電荷発生層の結着剤として示した
ものと同様の樹脂へ配合して用いられる。ただし、電荷
発生層で使用される樹脂と電荷移動層で使用される樹脂
とが同じである必要はない。またこれらには、必要に応
じて可塑剤が配合される。こうした可塑剤としては、例
えばハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタレン、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート等やポリエステル等の重合体及び共重合体
などがあげられる。電荷移動物質と上記結合剤樹脂と（
成膜時のレベリング剤としての）シリコン油とを有機溶
媒に溶解して、中間層および電荷発生層と同様の方法で
成膜および乾燥して、成膜５μｍ反型１００μｍの電荷
移動層を電荷発生層上に形成する。電荷移動物質と樹脂
結合剤比は、２７８及至８７２重量比であって、樹脂結
合剤に対するシリコン油量は、０．００１重ｊｌｉｔ％
及至１重Ｍ％である。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、中間層の主成分として、
アミンを用いたことから、繰返し使用しても帯電特性が
劣化しないため、画像濃度の低下や地汚れを生じない鮮
明な複写画像を与える。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 〔中間層用塗工液〕 ナイロン樹脂（ＣＭ８０００；東し■製）　　４重量部
テトラデシルアミン　　　　　　　　４重量部メタノー
ル　　　　　　　　　　　　７０重量部ブタノール　　
　　　　　　　　　　２６重量部上記混合物を混合して
中間層用塗工液とした。

〔電荷発生層用塗工液〕

φ１５ｃｍのガラスポット中に容積の１／２の量のφ１
ｃｍのステンレスポールと４００ｇのシクロヘキサノン
と２５ｇの前記アゾ顔料Ｎｏｌを投入して４８時間混合
した。さらに４００ｇのシクロヘキサノンを追加投入し
てさらに２４時間混合した後、取出した分散溶液８００
ｇを攪拌しながらメチルエチルケトン８００ｇを滴下し
て電荷発生層用塗工液とした。

テトラヒドロフラン　　　　　　　　８０重量部つぎに
、ＡＱ蒸着した１００μｍ厚のＰＥＴフィルム（東し■
製ルミラー）の表面にドクターブレードで前記中間層用
塗工液を塗工し、１２０℃で１０分間加熱乾燥を行なっ
て膜厚１μ閾の中間層を設けた。ついで、この中間層の
上に前記電荷発生層用塗工液をブレードで塗工し、１２
０℃で１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１μｍの電荷発
生層を形成し、さらにその上に前記電荷移動層用塗工液
をブレードで塗工し、１２０℃で２０分間加熱乾燥し、
膜厚２０μｍの電荷移動層を形成し、実施例１の電子写
真用感光体を作成した。

実施例２ 実施例１において５０−テトラデシルアミンをジブチル
アミンに代えた以外は実施例１と同様にして実施例２の
電子写真用感光体を作成した。

実施例３ 実施例１において、ｎ−テトラデシルアミンをトリプロ
ピルアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして実施
例３の電子写真用感光体を作成した。

実施例４ 実施例１において、ｎ−テトラデシルアミンをジエチル
アニリンに代えたほかは実施例１と同様にして実施例４
の電子写真用感光体を作成した。

比較例１ 実施例１の中間層用塗工液からｎ−テトラデシルアミン
を除いたほかは実施例１と同様にして比較例１の電子写
真用感光体を作成した。

実施例５ 実施例１において、電荷発生層塗工液に用いたアゾ顔料
Ｎα１をアゾ顔料Ｎａ３９に代えた以外は実施例１と同
様にして実施例５の電子写真用感光体を作成した。

比較例２ 実施例５において、中間層塗工液からｎ−テトラデシル
アミンを除いた以外は実施例５と同様にして比較例２の
電子写真用感光体を作成した。

実施例６ ポリビニルブチラール　　　　　　　４８重量部（種水
化学＠製、ＢＬ−１） ドデシルアミン　　　　　　　　　　　３重量部トリレ
ンジイソシアネート　　　　１４．５重量部シクロへキ
サノン　　　　　　　　　５５２重量部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　１３０重量部から成る液を中間層
用塗工液とし、中間層塗工後、１３０℃で１時ｎＱの加
熱処理を行なったほかは実施例１と同様にして実施例６
の電子写真用感光体を作成した。

比較例３ 実施例６において、中間層用塗工液からドデシルアミン
を除いた以外は実施例６と同様にして比較例３の電子写
真用感光体を作成した。

以上のようにして作成した感光体を高温高湿（３０℃９
０％ＲＨ）環境下で静電複写紙試験装置（川口電機製作
新製ＳＰ４２ｇ）を用いて一６ＫＶのコロナ放電を２０
秒間行なって帯電させた後、感光体の表面電位Ｖ、を測
定し、さらに２０秒間暗所に放置した後、表面電位ｖｏ
を測定した。ついでタングステンランプ光を感光体表面
での照度が４．５Ｌｕｘになるように照射して、ｖｏが
１／２になるまでの露光量Ｅｌ／２及び３゜秒間照射後
の残留表面電位Ｖｒとを測定した。

また繰り返し疲労特性を知るために上記装置で表面電位
８００ｖ、放電電流９．６μＡとなるように帯電電圧と
、露光量を調整し、この値を保持したまま３時間経過し
た後、再び上記のような測定を行な互でｖ′１ｌ１５ｖ
ｏ′、Ｅ’ｌ／２、Ｖ’ｒを測定した。結果を表−１に
示す。

表−１

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は１本発明に係る電子写真用感光体の
模式断面図である。 １・・・導電性基体、２・・・電荷注入防止性中間層、
３・・・単層型感光層、３′・・・積層型感光層、４′
・・・電荷発生層、５・・・電荷移動層特許出願人　株
式会社　リ　　コ　− 第１図 第２図 手　　続　　補　　正　　書 特許庁長官　　吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１１２３７６号 ２、発明の名称 電子写真用感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号４、代理
人〒１５１ ８、補正の内容 本願明細書中において次の通り補正を行います。 （１）第２頁第１２行乃至第１５行の「帯電電位・・・
・・・・難点があった。」を以下のように訂正します。 「残留電位が上昇し、地汚れが生じ、また特に反転現象
の場合には画像濃度が低下するという難点があった・」 （２）第２頁下から第４行の「使用しても高感度」を、
「使用しても残留電位が上昇せず高感度」に訂正します
。 （３）第２真下から第３行の「劣化せず」を、「劣化し
ない」に訂正します。 （４）第３頁第８行乃至第９行の「帯電特性が劣化」を
、「残留電位が上昇」に訂正します。 （５）第５頁第１５行の「トリアミルアミン」を、「ト
リアミルアミン」に訂正します。 （６）第１７頁の顔料Ｎｏ、４１の化学構造式を以下の
ように訂正します。 「 （７）第１９頁の顔料Ｎｏ、４７の化学構造式を以下の
ように訂正します。 （８）第２４頁の顔料Ｎｏ、７２乃至７４の化学構造式
を以下のように訂正します。 （９）第２８頁第１０行の「Ｔｒ電時特性劣化」を、「
残留電位が上昇」に訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に中間層及び感光層を順次設けた電
   子写真用感光体において、中間層にアミンを含有させた
   ことを特徴とする電子写真用感光体。