JPH06273953A

JPH06273953A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH06273953A
Application number: JP8537393A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Inoue; 智博井上; Hiroyuki Kishi; 弘行岸; Toshio Fukagai; 俊夫深貝; Kiyoshi Taniguchi; 淑谷口; Naoshi Mishima; 直志三島
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1993-03-19
Publication date: 1994-09-30

Abstract

(57)【要約】【目的】繰り返し使用しても光劣化などによる残留電
位上昇、感度や帯電性の劣化がなく、かつ、耐摩擦性が
良好で耐久性の高い積層型の電子写真用感光体を提供す
る。【構成】導電性基体上に少なくとも電荷発生層と電荷
移動層からなる感光層を有する積層型電子写真用感光体
において、電荷発生層中に電荷発生物質として非対称の
ジスアゾ顔料を含有させ、感光層中に電荷発生物質の光
酸化を防止する化合物（例えば、有機亜リン酸エステル
系化合物、チオエーテル系化合物等）を存在させること
を特徴とする電子写真用感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンタ、フ
ァクシミリなどの装置に使用される電子写真用感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用感光体の感光材料とし
ては、セレンまたはセレン合金などの無機光導電性物
質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無機光導電
性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールまたはポリビニルアントラセンなどの
有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あるいはアゾ
化合物などの有機光導電性物質、またはこれらの有機光
導電性物質を結着剤樹脂中に分散させたものが利用され
てきた。

【０００３】これらの中でも近年、可撓性、熱安定性、
成膜性、無公害などの利点により、有機材料を用いた電
子写真用感光体が数多く実用化されてきている。これら
は、電荷発生に寄与する電荷発生層と暗所での表面電荷
の保持と光受容時の電荷移動に寄与する電荷移動層に機
能を分離した積層型感光体が主流となっている。特に近
年、高感度を維持してさらに耐摩耗性などの機械的強度
特性向上への要望が高まってきた。従って、電子写真用
感光体としては帯電性及び感度が良好で残留電位が少な
いなどの電子写真的特性は勿論であるが、繰り返し使用
での耐刷性、耐摩耗性などの機械的強度特性も要求され
る。

【０００４】このような要望に対して、種々の試もがな
されてきた。例えば、電荷移動層の耐摩耗性を改良する
ため、電荷移動層上にある特定の樹脂からなる保護層を
設けたり（特開昭６２−２７２２８２号、特開平２−１
６１４４９号）、電荷移動層の膜厚を厚くしたもの（特
開平１−２６７５５１号）などがある。さらに、前記一
般式（１）に示したジスアゾ顔料の場合、電荷移動層を
形成している電荷移動物質（Ｄ）と結着剤樹脂（Ｒ）の
比率（Ｄ／Ｒ）を５／１０〜８／１０に下げることによ
って、感度低下をさせずに耐摩耗性を向上することが可
能である。しかしながら、電荷移動物質を減らしたこと
によって、光劣化による残留電位の上昇が増大するとい
う新たな問題が発生する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繰り返し使
用しても光劣化などによる残留電位上昇、感度や帯電性
の劣化がなく、かつ、耐摩耗性が良好で耐久性の高い積
層型の電子写真用感光体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
基体上に少なくとも電荷発生層と電荷移動層からなる感
光層を有する積層型電子写真用感光体において、電荷発
生層中に電荷発生物質として下記一般式（１）（化１）
で示されるジスアゾ顔料を含有させ、かつ、感光層中に
電荷発生物質の光酸化を防止する化合物を存在させるこ
とを特徴とする電子写真用感光体が提供される。

【化１】Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ ……（１）（式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る残基を示す。また、Ｃｐ₁またはＣｐ₂は、互いに構造
の異なるカプラー残基を示す。）また、前記電荷発生物
質の光酸化を防止する化合物が、少なくとも、下記一般
式（２）（化２）で示される有機亜リン酸エステル系化
合物、一般式（３）（化３）で示されるチオエーテル系
化合物、一般式（４）（化４）または（５）（化５）で
示されるヒンダードフェノール系化合物、一般式（６）
（化６）で示されるハイドロキノン系化合物、一般式
（７）（化７）で示されるベンゾトリアゾール化合物、
一般式（８）（化８）で示されるヒドロキシベンゾフェ
ノン化合物、一般式（９）（化９）で示されるヒンダー
ドアミン化合物、及び一般式（１０）（化１０）で示さ
れるサリチレート化合物から選ばれた少なくとも１つで
あることを特徴とする前記電子写真用感光体を提供され
る。

【化２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₃はそれぞれ水素原子、または置換もし
くは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、ア
リール基などを表わす。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₃が全て同時に
水素原子となることはない。）

【化３】Ｒ₄−Ｓ−Ｒ₅ ……（３）（式中、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ置換または無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリル基、アリール基などを表わ
す。）

【化４】

【化５】〔式（４）、式（５）中、Ｒ₆は分枝状のアルキル基を
表わし、Ｒ₇〜Ｒ₁₀はそれぞれ水素原子または置換基を
表わし、Ｙは結合基、ｎは2〜4の整数を表わす。〕

【化６】（式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄はそれぞれ水素原子、または置換ま
たは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、ア
リール基などを表わす。）

【化７】（式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。）

【化８】（式中、Ｒ₁₇〜Ｒ₁₈はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。

【化９】（式中、Ｒ₁₉〜Ｒ₂₂はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基を表わし、Ｚは
含窒素樹脂環を形成するのに必要な原子団を表わす。ま
た、Ｒ₁₉及びＲ₂₀の組、Ｒ₂₁及びＲ₂₂の組において、そ
の１つはＺの中に組み込まれて二重結合を形成していて
もよい。Ｘ、Ｙは有機残基を表わす。）

【化１０】（式中、Ｒ₂₃〜Ｒ₂₄はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。）

【０００７】一般に電子写真用感光体に使用されている
電荷発生物質、電荷移動物質などは、繰り返しの使用に
より酸化劣化が起こり、特に光（より短波長側の光）が
当ることによって、酸化が助長され、静電特性に影響す
るようになる。そしてその影響される度合は、電荷移動
層中の電荷移動物質（Ｄ）と結着剤樹脂（Ｒ）の重量比
率（Ｄ／Ｒ）に依存しており、電荷移動物質の比率が少
なくなると、例えば図２に示したように残留電位の増加
量△Ｖｒが大きくなり、静電特性への悪影響が大きくな
る傾向にある。一方、一般式（１）（化１）で示される
ジスアゾ顔料を用いてＤ／Ｒを下げると、図３に示した
ように感度低下を起こさずに電荷移動層の耐摩耗性が向
上することが分っており、光による酸化劣化の問題を解
決すればＤ／Ｒを下げることにより、高感度で、かつ、
機械的にもまた静電的耐久性にも優れた電子写真用感光
体が得られることになる。

【０００８】本発明者らは、鋭意検討の結果、感光層中
に、前記一般式（２）（化２）で示される有機亜リン酸
エステル系化合物、前記一般式（３）（化３）で示され
るチオエーテル系化合物、前記一般式（４）（化４）ま
たは（５）（化５）で示されるヒンダードフェノール系
化合物、前記一般式（６）（化６）で示されるハイドロ
キノン系化合物、前記一般式（７）（化７）で示される
ベンゾトリアゾール化合物、前記一般式（８）（化８）
で示されるヒドロキシベンゾフェノン化合物、一般式
（９）（化９）で示されるヒンダードアミン化合物、及
び前記一般式（１０）（化１０）で示されるサリチレー
ト化合物のいずれかを含有させることにより、光酸化に
よる静電特性の劣化を防止できることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【０００９】一般式（１）で示される、構造の異なるカ
プラー残基Ｃｐ₁及びＣｐ₂を有するジスアゾ顔料は、Ｃ
ｐ₁及びＣｐ₂が同じ構造の他のジスアゾ顔料と比較して
高温度においてではあるが、光酸化を受け易く、繰り返
して安定に使用するためには、前記一般式（２）〜（１
０）で示される化合物を存在させることが必要になるも
のと思われる。即ち、これらの化合物は感光層構成物質
（特に結着剤樹脂）との相溶性が優れ、他の感光層構成
物質と反応するなどの悪影響を与えず、また自身はキャ
リアのトラップとして働かず速やかにラジカル物質と反
応してトラップの生成を防止するものと考えられる。

【００１０】本発明の基本的な構成は、図１に示すよう
に導電性基体１上に電荷発生層２及び電荷移動層３から
なる積層型感光層４を設けたものである。なお、従来の
ものと同様に、必要に応じて、下引き層、中間層、保護
層等を適宜設けてもよい。

【００１１】本発明で用いられる各構成材料は以下の通
りである。まず前記一般式（２）（化２）〜（１０）
（化１０）で示される化合物の具体例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。

【００１２】

【表１−（１）】

【００１３】

【表１−（２）】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３−（１）】

【００１６】

【表３−（２）】

【００１７】

【表４−（１）】

【００１８】

【表４−（２）】

【００１９】

【表４−（３）】

【００２０】

【表４−（４）】

【００２１】

【表４−（５）】

【００２２】

【表５−（１）】

【００２３】

【表５−（２）】

【００２４】

【表６−（１）】

【００２５】

【表６−（２）】

【００２６】

【表７−（１）】

【００２７】

【表７−（２）】

【００２８】

【表７−（３）】

【００２９】

【表８】

【００３０】なお、これらの化合物は感光層中のいずれ
の層（下引き層、電荷発生層、中間層、電荷移動層な
ど）に添加しても効果はあるが、中でも電荷移動層が最
も好ましい。それぞれの層を形成する際の塗工液溶媒に
これらの化合物を溶解してそれぞれの層の中に混入させ
る。また、この際添加量については電荷移動物質１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましい。

【００３１】導電性基本は、帯電電荷と逆極性の電荷を
基体側に供給することを目的とするものであって、電気
比抵抗が１０⁸Ωｃｍ以下で、かつ、中間層、電荷発生
層、電荷移動層の成膜条件に耐えられるものを使用す
る。これらの例としては、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、ス
テンレスなどの電気伝導性の金属及び合金、ならびにガ
ラス、セラミックスなどの無機絶縁物及びポリエステ
ル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙な
どの有機絶縁性物質の表面を真空蒸着、スパッタリン
グ、吹き付け塗装などの方法によって、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃ
ｒ、Ｚｎ、ステンレス、炭素、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃など
の電気導電性物質を被服して導電処理を行なったものな
どがあげられる。

【００３２】電荷発生層は画像露光によって電荷を発
生、分離させることを目的とする層であり、本発明では
前記一般式（１）（化１）に示した極めて高感度なジス
アゾ顔料を用いる。これらのジスアゾ顔料の例を以下表
９に示す。

【００３３】

【表９−（１）】

【００３４】

【表９−（２）】

【００３５】

【表１０−（１）】

【００３６】

【表１０−（２）】

【００３７】

【表１０−（３）】

【００３８】

【表１０−（４）】

【００３９】

【表１０−（５）】

【００４０】

【表１０−（６）】

【００４１】

【表１０−（７）】

【００４２】これらのジスアゾ顔料の中でも、特に表９
に示すフルオレノン（Ａ−２０）を中心骨格とするもの
が好ましい。そしてこれらのジスアゾ顔料は樹脂中また
は樹脂無しで有機溶媒を加えてボールミル、サンドミ
ル、三本ロール、アトライター、超音波法などの方法で
分散して用いる。分散する樹脂としては、例えばポリア
ミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂ならび
にポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラ
ール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アク
リルニトリル共重合体などの重合体及び共重合体が挙げ
られ、絶縁性と結着性が要求される。

【００４３】これらのジスアゾ顔料を用いて電荷発生層
を形成する場合には、分散手段で得られたものを導電性
基体上にロールコート法、浸漬塗工法、スプレー工法、
ブレード塗工法などにより成膜し乾燥して膜厚０．０５
〜５μｍに形成すればよい。ジスアゾ顔料の含有量は、
６０〜１００重量％が好ましい。

【００４４】電荷移動層は、帯電電荷をその表面に保持
させ、また露光により電荷発生層で発生分離したキャリ
アを移動させて、保持した帯電電荷と結合させることを
目的とする層である。帯電電荷を保持させるために電気
抵抗の高いことが要求され、さらに保持した帯電電荷で
高い表面電位を得るために誘電率が小さく、かつ、高感
度化に対して電荷移動層性が良いことが要求される。こ
れらの要件を満足させるべく有機電荷移動物質を有効成
分として含有する有機系の電荷移動層が用いられる。

【００４５】電荷移動物質としては、例えばポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ピラゾリン系化合物、α−フェニ
ルスチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ジアリー
ルメタン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、ジビ
ニルベンゼン系化合物、フルオレノン系化合物、アント
ラセン系化合物、オキサジアゾール系化合物、ジアミノ
カルバゾール系化合物などがある。ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール以外のこれらの有機電荷移動物質は、電荷発
生層での結着剤として示したものと同様、樹脂に配合し
て用いられる。

【００４６】また、これらには必要に応じて可塑剤が配
合される。こうした可塑剤としては、例えばハロゲン化
パラフィン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェートなど
や、ポリエステルなどの重合体及び共重合体などが挙げ
られる。電荷移動物質とバインダー樹脂とシリコン油
（成膜時のレベリング剤）を有機溶媒に溶解して、電荷
発生層の場合と同様の方法で成膜及び乾燥して、膜厚５
〜５０μｍの電荷移動層を形成する。なお、シリコン油
の添加量はバインダー樹脂に対して、０．００１〜１重
量％である。

【００４７】

〔中間層用塗工液〕

アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０− ３重量部ＥＬ：大日本インキ化学工業社製）メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１− ２重量部６０：大日本インキ化学工業社製）酸化チタン（タイペークＣＲ−ＥＬ：石原産業社製）２５重量部メチルエチルケトン１５重量部これらを３日間ボールミル分散した後、メチルエチルケ
トン／イソプロピルアルコール（１１／９重量部）で希
釈して、中間層用塗工液とした。〔電荷発生用塗工液〕直径１５ｃｍのガラスポット中
に、１／２量の直径１０ｍｍＹＴＺ（部分安定化ジルコ
ニア）ボールと前記アゾ顔料（Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：
Ｃｌ−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−１２）を４５ｇ、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）３３０ｇを入れて１０日間ボールミ
ル分散した。分散終了後、シクロヘキサノン（アノン）
７５０ｇを添加して攪拌後、ミルベース１０００ｇを取
り出して、攪拌しながらＭＥＫ／アノン／ポリビニルブ
チラール（ユニオンカーバイド社製ＸＹＨＬ）＝４９
３ｇ／１１６９ｇ／４ｇで滴下希釈して電荷発生用塗工
液とした。〔電荷移動層用塗工液〕

【化１１】例示化合物Ｉ−（６）０．２重量部ポリカーボネートＺ（分子量４万：帝人化成社製）１０重量部ジクロルメタン８５重量部シリコンオイル（信越化学工業製：ＫＦ−５０）０．００２重量部まず厚さ０．２ｍｍのＡｌ板上に前記中間層用塗工液を
浸漬塗布し、１３０℃で２０分間加熱乾燥して厚さ２．
５μｍの中間層を形成した。さらに、前記電荷発生層用
塗工液を浸漬塗布し、１３０℃で２０分間加熱乾燥して
厚さ０．１μｍの電荷移動層を形成した。そして最後
に、前記電荷移動層用塗工液を浸漬塗布し、１３０℃で
１５分間加熱乾燥して厚さ２９μｍの電荷移動層を形成
し、電子写真用感光体を作成した。

【００４８】実施例２実施例１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＩ−（５）に代え、さらにその添加量
を０．１重量部とした以外は実施例１と同様にして、実
施例２の電子写真用感光体を作成した。

【００４９】実施例３実施例１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＩＩ−（１）に代えた以外は実施例１
と同様にして、実施例３の電子写真用感光体を作成し
た。

【００５０】実施例４実施例１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＶ−（６）に代えた以外は実施例１と
同様にして、実施例４の電子写真用感光体を作成した。

【００５１】実施例５実施例１において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−１」
とし、電荷移動物質を下記化１２の構造のものとした以
外は実施例１と同様にして、実施例５の電子写真用感光
体を作成した。

【化１２】

【００５２】実施例６実施例５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＩ−（５）に代えた以外は実施例５と
同様にして、実施例６の電子写真用感光体を作成した。

【００５３】実施例７実施例５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＩＩ−（１）に代えた以外は実施例５
と同様にして、実施例７の電子写真用感光体を作成し
た。

【００５４】実施例８実施例５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、ＩＶ−（６）に代えた以外は実施例５と
同様にして、実施例８の電子写真用感光体を作成した。

【００５５】実施例９実施例１において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−３」
とし、電荷移動物質を下記化１３の構造のものとし、さ
らに電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ−（１４）とし
た以外は実施例１と同様にして、実施例９の電子写真用
感光体を作成した。

【化１３】

【００５６】実施例１０実施例９において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（１４）から、ＩＩ−（３）に代えた以外は実施例９
と同様にして、実施例１０の電子写真用感光体を作成し
た。

【００５７】実施例１１実施例９において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（１４）から、ＩＩＩ−（３）に代え、その添加量を
０．１重量部とした以外は実施例９と同様にして、実施
例１１の電子写真用感光体を作成した。

【００５８】実施例１２実施例９において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（１４）から、ＩＶ−（５）に代えた以外は実施例９
と同様にして、実施例１２の電子写真用感光体を作成し
た。

【００５９】実施例１３実施例１において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−１、Ｃｐ₂：Ｃｌ−３」
とし、電荷移動物質を下記化１４の構造のものとし、さ
らに電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ−（１６）とし
た以外は実施例１と同様にして、実施例１３の電子写真
用感光体を作成した。

【化１４】

【００６０】実施例１４実施例１３において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｉ−（１６）から、ＩＩ−（６）に代えた以外は実施例
１３と同様にして、実施例１４の電子写真用感光体を作
成した。

【００６１】実施例１５実施例１３において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｉ−（１６）から、ＩＩＩ−（６）に代えた以外は実施
例１３と同様にして、実施例１５の電子写真用感光体を
作成した。

【００６２】実施例１６実施例１３において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｉ−（１６）から、ＩＶ−（１０）に代えた以外は実施
例１３と同様にして、実施例１６の電子写真用感光体を
作成した。

【００６３】実施例１７実施例１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、Ｖ−（１）に代えた以外は実施例１と同
様にして、実施例１７の電子写真用感光体を作成した。

【００６４】実施例１８実施例１７において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（１）から、ＶＩ−（１）に代えた以外は実施例１
７と同様にして、実施例１８の電子写真用感光体を作成
した。

【００６５】実施例１９実施例１７において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（１）から、ＶＩＩ−（２）に代えた以外は実施例
１７と同様にして、実施例１９の電子写真用感光体を作
成した。

【００６６】実施例２０実施例１７において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（１）から、ＶＩＩ−（５）に代えた以外は実施例
１７と同様にして、実施例２０の電子写真用感光体を作
成した。

【００６７】実施例２１実施例１７において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−１」
とし、電荷移動物質を下記化１５の構造のものとし、さ
らに電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｖ−（３）とした
以外は実施例１７と同様にして、実施例２１の電子写真
用感光体を作成した。

【化１５】

【００６８】実施例２２実施例２１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（３）から、ＶＩ−（８）に代えた以外は実施例２
１と同様にして、実施例２２の電子写真用感光体を作成
した。

【００６９】実施例２３実施例２１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（３）から、ＶＩＩ−（５）に代えた以外は実施例
２１と同様にして、実施例２３の電子写真用感光体を作
成した。

【００７０】実施例２４実施例２１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（３）から、ＶＩＩ−（６）に代えた以外は実施例
２１と同様にして、実施例２４の電子写真用感光体を作
成した。

【００７１】実施例２５実施例１７において、電荷発生層塗工液、電荷移動層用
塗工液を以下の処方に変え、下引き層上に塗布して実施
例２５の電子写真用感光体を作成した。〔電荷発生層塗工液〕直径１５ｃｍガラスポット中に、
１／２量の直径１０ｍｍＹＴＺ（部分安定化ジルコニ
ア）ボールと前記アゾ顔料（Ａ：Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ
１−１、Ｃｐ₂：Ｃｌ−３）を４５ｇ、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）３３０ｇを入れて１０日間ボールミル分
散した。分散終了後、シクロヘキサノン（アノン）７５
０ｇを添加して攪拌後、ミルベース１０００ｇを取り出
して、攪拌しながらＭＥＫ／アノン／ポリビニルブチラ
ール（ユニオンカーバイド社製：ＸＹＨＬ）／例示化合
物Ｖ−（５）＝４９３ｇ／１１６９ｇ／４ｇ／４．５ｇ
で滴下希釈して電荷発生用塗工液とした。〔電荷移動層用塗工液〕

【化１４】ポリカーボネートＺ（分子量４万：帝人化成社製）１０重量部ジクロルメタン８５重量部シリコンオイル（信越化学工業製：ＫＦ−５０）０．００２重量部

【００７２】実施例２６実施例２５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（５）から、ＶＩ−（９）に代えた以外は実施例２
５と同様にして、実施例２６の電子写真用感光体を作成
した。

【００７３】実施例２７実施例２５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（５）から、ＶＩＩ−（６）に代えた以外は実施例
２５と同様にして、実施例２７の電子写真用感光体を作
成した。

【００７４】実施例２８実施例２５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（５）から、ＶＩＩＩ−（６）に代えた以外は実施
例２５と同様にして、実施例２８の電子写真用感光体を
作成した。

【００７５】比較例１実施例１において、電荷移動層の添加剤を添加しない以
外は実施例１と同様にして、比較例１の電子写真用感光
体を作成した。

【００７６】比較例２実施例１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｖ
−（６）から、下記化１６の構造の比較化合物（１）に
代え、その添加量を０．０５重量部とした以外は実施例
１と同様にして、比較例２の電子写真用感光体を作成し
た。

【化１６】ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ ……比較化合物（１）

【００７７】比較例３実施例５において、電荷移動層の添加剤を添加しない以
外は実施例５と同様にして、比較例３の電子写真用感光
体を作成した。

【００７８】比較例４実施例５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（６）から、前記比較化合物（１）に代え、その添加
量を０．０５重量部とした以外は実施例５と同様にし
て、比較例４の電子写真用感光体を作成した。

【００７９】比較例５実施例９において、電荷移動層の添加剤を添加しない以
外は実施例９と同様にして、比較例５の電子写真用感光
体を作成した。

【００８０】比較例６実施例９において、電荷移動層の添加剤を例示化合物Ｉ
−（１４）から、下記化１７の構造の比較化合物（２）
に代え、その添加量を０．０５重量部とした以外は実施
例９と同様にして、比較例６の電子写真用感光体を作成
した。

【化１７】

【００８１】比較例７実施例１３において、電荷移動層の添加剤を添加しない
以外は実施例１３と同様にして、比較例７の電子写真用
感光体を作成した。

【００８２】比較例８実施例１３において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｉ−（６）から、比較化合物（２）に代え、その添加量
を０．０５重量部とした以外は実施例１３と同様にし
て、比較例８の電子写真用感光体を作成した。

【００８３】比較例９実施例１において、電荷発生物質をアゾ顔料を「Ａ：Ａ
−２０、Ｃｐ₁：Ｃｌ−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした以
外は実施例１と同様にして、比較例９の電子写真感光体
を作製した。

【００８４】比較例１０実施例２において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例２と同様にして、比較例１０の電子写真用
感光体を作成した。

【００８５】比較例１１実施例３において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例３と同様にして、比較例１１の電子写真用
感光体を作成した。

【００８６】比較例１２実施例４において、電荷発生物質をアゾ顔料を前記の
「Ａ：Ａ−２０、Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例４と同様にして、比較例１２の電子写真用
感光体を作成した。

【００８７】比較例１３実施例１７において、電荷移動層の添加剤を添加しない
以外は実施例１７と同様にして、比較例１３の電子写真
用感光体を作成した。

【００８８】比較例１４実施例１７において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（１）から、下記化１８の構造の比較化合物（３）
に代えた以外は実施例１７と同様にして、比較例１４の
電子写真用感光体を作成した。

【化１８】

【００８９】比較例１５実施例２１において、電荷移動層の添加剤を添加しない
以外は実施例２１と同様にして、比較例１５の電子写真
用感光体を作成した。

【００９０】比較例１６実施例２１において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（３）から、前記比較化合物（３）に代えた以外は
実施例２１と同様にして、比較例１６の電子写真用感光
体を作成した。

【００９１】比較例１７実施例２５において、電荷移動層の添加剤を添加しない
以外は実施例２５と同様にして、比較例１７の電子写真
用感光体を作成した。

【００９２】比較例１８実施例２５において、電荷移動層の添加剤を例示化合物
Ｖ−（５）から、前記比較化合物（２）に代えた以外は
実施例２５と同様にして、比較例１８の電子写真用感光
体を作成した。

【００９３】比較例１９実施例１７において、電荷発生物質をアゾ顔料を「Ａ：
Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃｌ−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例１７と同様にして、比較例１９の電子写真
用感光体を作成した。

【００９４】比較例２０実施例１８において、電荷発生物質をアゾ顔料を「Ａ：
Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例１８と同様にして、比較例２０の電子写真
用感光体を作成した。

【００９５】比較例２１実施例１９において、電荷発生物質をアゾ顔料を「Ａ：
Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例１９と同様にして、比較例２１の電子写真
用感光体を作成した。

【００９６】比較例２２実施例２０において、電荷発生物質をアゾ顔料を「Ａ：
Ａ−２０、Ｃｐ₁：Ｃ１−２、Ｃｐ₂：Ｃｌ−２」とした
以外は実施例２０と同様にして、比較例２２の電子写真
用感光体を作成した。

【００９７】以上のようにして作成した電子写真感光体
の静電特性を、ＥＰＡ（ＳＰ−４２８：川口電気製作所
製）を使用して、ダイナミック方式にて測定した。まず
印加電圧−６ｋＶで２０秒間帯電した後、表面照度６０
ｌｕｘになるようにして３０秒間露光を行なった。帯電
電位は帯電２秒後の表面電位Ｖ₂（−Ｖ）を、白色光に
おける感度は初期表面電位−８００Ｖを１／５に減衰さ
せるのに必要な露光電Ｅ１／５として評価した。さらに
この感光体を白色蛍光灯（ナショナルＦＬ２０ＳＷ）
下、１０００ｌｕｘの位置に３０分間放置した後、再度
静電特性を測定し、結果を表１１〜表１４に示した。

【００９８】

【００９９】

【０１００】

【０１０１】

【０１０２】

【発明の効果】導電性基体上に少なくとも電荷発生層と
電荷移動層を有する積層型電子写真用感光体において、
前記電荷発生層中に電荷発生物質として前記の特定され
た非対称のカプラーが導入されたジスアゾ顔料を使用
し、かつ、前記感光層中に有機亜リン酸エステル系化合
物、チオエーテル系化合物、ヒンダードフェノール系化
合物、ハイドロキノン系化合物、ベンゾトリアゾール化
合物、ヒドロキシベンゾフェノン化合物、ヒンダードア
ミン化合物、サリチレート化合物のいずれかを含有させ
ることによって、繰り返し使用しても光劣化等による残
留電位の上昇、感度の低下、及び帯電性の劣化のない高
感度で高耐久性の電子写真用感光体を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の積層電子写真用感光体の構成を示す図
である。

【図２】電荷移動層中の電荷移動物質と結着剤樹脂の重
量比率（Ｄ／Ｒ）が、残留電位に与える影響を示す図で
ある。

【図３】電荷移動層中の電荷移動物質と結着剤樹脂の重
量比率（Ｄ／Ｒ）が、感光体の感度、及び耐摩耗性に与
える影響を示す図である。

【符号の説明】

１導電性基体２電荷発生層３電荷移動層４積層電子写真用感光体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者谷口淑東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者三島直志東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に少なくとも電荷発生層と
電荷移動層からなる感光層を有する積層型電子写真用感
光体において、電荷発生層中に電荷発生物質として下記
一般式（１）（化１）で示されるジスアゾ顔料を含有さ
せ、かつ、感光層中に電荷発生物質の光酸化を防止する
化合物を存在させることを特徴とする電子写真用感光
体。【化１】Ｃｐ₁−Ｎ＝Ｎ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ₂ ……（１）（式中、Ａは炭素原子でアゾ基の窒素原子に結合してい
る２価の残基を示す。また、Ｃｐ₁またはＣｐ₂は、互い
に構造の異なるカプラー残基を示す。）
【請求項２】前記光酸化を防止する化合物が、下記一
般式（２）（化２）で示される有機亜リン酸エステル系
化合物、一般式（３）（化３）で示されるチオエーテル
系化合物、一般式（４）（化４）または（５）（化５）
で示されるヒンダードフェノール系化合物、一般式
（６）（化６）で示されるハイドロキノン系化合物、一
般式（７）（化７）で示されるベンゾトリアゾール化合
物、一般式（８）（化８）で示されるヒドロキシベンゾ
フェノン化合物、一般式（９）（化９）で示されるヒン
ダードアミン化合物、及び一般式（１０）（化１０）で
示されるサリチレート化合物から選ばれた少なくとも１
つであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感
光体。【化２】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₃はそれぞれ水素原子、または置換もし
くは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、ア
リール基などを表わす。ただし、Ｒ₁〜Ｒ₃が全て同時に
水素原子となることはない。）【化３】Ｒ₄−Ｓ−Ｒ₅ ……（３）（式中、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ置換または無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリル基、アリール基などを表わ
す。）【化４】【化５】〔式（４）、式（５）中、Ｒ₆は分枝状のアルキル基を
表わし、Ｒ₇〜Ｒ₁₀はそれぞれ水素原子または置換基を
表わし、Ｙは結合基、ｎは2〜4の整数を表わす。〕【化６】（式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄はそれぞれ水素原子、または置換ま
たは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、ア
リール基などを表わす。）【化７】（式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。）【化８】（式中、Ｒ₁₇〜Ｒ₁₈はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。) 【化９】（式中、Ｒ₁₉〜Ｒ₂₂はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アリール基を表わし、Ｚは
含窒素樹脂環を形成するのに必要な原子団を表わす。ま
た、Ｒ₁₉及びＲ₂₀の組、Ｒ₂₁及びＲ₂₂の組において、そ
の１つはＺの中に組み込まれて二重結合を形成していて
もよい。Ｘ、Ｙは有機残基を表わす。）【化１０】（式中、Ｒ₂₃〜Ｒ₂₄はそれぞれ水素原子、または置換も
しくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリル基、
アリール基などを表わす。）