JPH07109246A - ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法 - Google Patents
５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法Info
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- JPH07109246A JPH07109246A JP5277904A JP27790493A JPH07109246A JP H07109246 A JPH07109246 A JP H07109246A JP 5277904 A JP5277904 A JP 5277904A JP 27790493 A JP27790493 A JP 27790493A JP H07109246 A JPH07109246 A JP H07109246A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ５−アシルオキシメタキシレンから色調の良
い高品位の５−ヒドロキシイソフタル酸を高収率で得る
方法の提供。 【構成】 ５−アシルオキシメタキシレンおよびその酸
化中間体を、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とからな
る溶媒中、コバルトを主成分とする重金属と臭素化合物
とからなる触媒の存在下、分子状酸素により酸化し、加
水分解して５−ヒドロキシイソフタル酸を製造する方法
の改良であって、触媒として使用する重金属１グラム原
子につき、アルカリ金属原子として0.1 〜1.1 グラム原
子に相当する量のアルカリ金属化合物を存在させ、２〜
１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下で酸化することを特徴とす
る。
い高品位の５−ヒドロキシイソフタル酸を高収率で得る
方法の提供。 【構成】 ５−アシルオキシメタキシレンおよびその酸
化中間体を、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とからな
る溶媒中、コバルトを主成分とする重金属と臭素化合物
とからなる触媒の存在下、分子状酸素により酸化し、加
水分解して５−ヒドロキシイソフタル酸を製造する方法
の改良であって、触媒として使用する重金属１グラム原
子につき、アルカリ金属原子として0.1 〜1.1 グラム原
子に相当する量のアルカリ金属化合物を存在させ、２〜
１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下で酸化することを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高機能性高分子化合
物、医薬、農薬の原料として有用な５−ヒドロキシイソ
フタル酸（以下５−ＨＩＰＡと略す）の製造方法の改良
に関する。
物、医薬、農薬の原料として有用な５−ヒドロキシイソ
フタル酸（以下５−ＨＩＰＡと略す）の製造方法の改良
に関する。
【０００２】
【従来の技術】５−ＨＩＰＡはイソフタル酸をスルホン
化した後、アルカリ溶融することにより製造できること
は公知である。しかし、この製造方法では多量の発煙硫
酸や苛性ソーダ等のアルカリ性物質を使用すること、ス
ルホン化反応の選択性に乏しいこと、アルカリ溶融の工
程で副生成物を多量に生成すること、高温高圧下に反応
しなければならないこと等技術的に大きな問題点が存在
し、多量にかつ安価に高純度の５−ＨＩＰＡをこの製造
方法に従って製造することは非常に困難である。
化した後、アルカリ溶融することにより製造できること
は公知である。しかし、この製造方法では多量の発煙硫
酸や苛性ソーダ等のアルカリ性物質を使用すること、ス
ルホン化反応の選択性に乏しいこと、アルカリ溶融の工
程で副生成物を多量に生成すること、高温高圧下に反応
しなければならないこと等技術的に大きな問題点が存在
し、多量にかつ安価に高純度の５−ＨＩＰＡをこの製造
方法に従って製造することは非常に困難である。
【０００３】また、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸の
存在下、コバルト化合物と臭素化合物を、またはコバル
ト化合物とマンガン化合物と臭素化合物を使用し、分子
状酸素で５−アシルオキシメタキシレンを酸化した後、
加水分解することにより５−ＨＩＰＡが製造できること
も公知である（例えば特公昭５７−１５７３７号公
報）。しかし上記製造方法は、酸素または空気を用いて
２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇという高圧下での酸化反応で
あるため、生成する５−アシルオキシイソフタル酸の色
調が良好でない。即ち製品は黄褐色ないし灰色に着色し
ており、かつ収率も十分ではないという問題点を有して
いた。このような着色した５−アシルオキシイソフタル
酸を加水分解しても高機能性高分子化合物、医薬、農薬
の原料として使用できる高品位の５−ＨＩＰＡは得られ
ない。
存在下、コバルト化合物と臭素化合物を、またはコバル
ト化合物とマンガン化合物と臭素化合物を使用し、分子
状酸素で５−アシルオキシメタキシレンを酸化した後、
加水分解することにより５−ＨＩＰＡが製造できること
も公知である（例えば特公昭５７−１５７３７号公
報）。しかし上記製造方法は、酸素または空気を用いて
２０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇという高圧下での酸化反応で
あるため、生成する５−アシルオキシイソフタル酸の色
調が良好でない。即ち製品は黄褐色ないし灰色に着色し
ており、かつ収率も十分ではないという問題点を有して
いた。このような着色した５−アシルオキシイソフタル
酸を加水分解しても高機能性高分子化合物、医薬、農薬
の原料として使用できる高品位の５−ＨＩＰＡは得られ
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、低級脂肪族カルボ
ン酸と無水酢酸の存在下、公知のコバルト化合物と臭素
化合物とからなる触媒とともに反応系にある特定量のア
ルカリ金属化合物を共存させて、２〜１５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇという従来よりも低圧力下で５−アシルオキシメタキ
シレンを液相空気酸化することによって、上記問題点が
解決されることを見出し本発明に到達した。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、低級脂肪族カルボ
ン酸と無水酢酸の存在下、公知のコバルト化合物と臭素
化合物とからなる触媒とともに反応系にある特定量のア
ルカリ金属化合物を共存させて、２〜１５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇという従来よりも低圧力下で５−アシルオキシメタキ
シレンを液相空気酸化することによって、上記問題点が
解決されることを見出し本発明に到達した。
【０００５】従って本発明の目的は、５−アシルオキシ
メタキシレンを液相空気酸化して、高機能性高分子化合
物、医薬、農薬の原料として使用できる高品位の５−Ｈ
ＩＰＡを高い収率で、より安価に製造する方法を提供す
ることにある。
メタキシレンを液相空気酸化して、高機能性高分子化合
物、医薬、農薬の原料として使用できる高品位の５−Ｈ
ＩＰＡを高い収率で、より安価に製造する方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は５−ア
シルオキシメタキシレンおよびその酸化中間体を、低級
脂肪族カルボン酸と無水酢酸とからなる溶媒中、コバル
トを主成分とする重金属と臭素化合物とからなる触媒の
存在下、分子状酸素により酸化した後、加水分解するこ
とにより５−ヒドロキシイソフタル酸を製造する方法に
おいて、アルカリ金属化合物を、触媒として使用する重
金属１グラム原子につきアルカリ金属原子として０．１
〜１．１グラム原子に相当する量を存在させ、２〜１５
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下で酸化することを特徴とする５
−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法である。以下に本
発明を詳細に説明する。
シルオキシメタキシレンおよびその酸化中間体を、低級
脂肪族カルボン酸と無水酢酸とからなる溶媒中、コバル
トを主成分とする重金属と臭素化合物とからなる触媒の
存在下、分子状酸素により酸化した後、加水分解するこ
とにより５−ヒドロキシイソフタル酸を製造する方法に
おいて、アルカリ金属化合物を、触媒として使用する重
金属１グラム原子につきアルカリ金属原子として０．１
〜１．１グラム原子に相当する量を存在させ、２〜１５
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下で酸化することを特徴とする５
−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法である。以下に本
発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明で酸化原料として用いる５−アシル
オキシメタキシレンは、３，５−ジメチルフェノールを
カルボン酸、カルボン酸無水物又は酸塩化物でエステル
化することにより得られるが、エステル化剤が液状のカ
ルボン酸無水物である場合にはエステル化反応混合物を
そのまま酸化原料として使用することができるので好ま
しい。例えば、５−アセトオキシメタキシレンは、３，
５−ジメチルフェノールを過剰の無水酢酸とを加熱反応
させ、反応終了後蒸留することによって得られるが、蒸
留することなく反応混合物を酸化原料として使用するこ
とも可能である。３，５−ジメチルフェノールのエステ
ル化に使用するカルボン酸は酢酸、プロピオン酸、酪酸
等の脂肪族カルボン酸であり、カルボン酸無水物は無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の脂肪族カルボン
酸の無水物であり、さらに酸塩化物は塩化アセチル、塩
化プロピオニル、塩化ブタノイル等の脂肪族カルボン酸
の塩化物である。また５−アシルオキシメタトルイル酸
等、５−アシルオキシメタキシレンの酸化中間体も酸化
原料として用いることができる。
オキシメタキシレンは、３，５−ジメチルフェノールを
カルボン酸、カルボン酸無水物又は酸塩化物でエステル
化することにより得られるが、エステル化剤が液状のカ
ルボン酸無水物である場合にはエステル化反応混合物を
そのまま酸化原料として使用することができるので好ま
しい。例えば、５−アセトオキシメタキシレンは、３，
５−ジメチルフェノールを過剰の無水酢酸とを加熱反応
させ、反応終了後蒸留することによって得られるが、蒸
留することなく反応混合物を酸化原料として使用するこ
とも可能である。３，５−ジメチルフェノールのエステ
ル化に使用するカルボン酸は酢酸、プロピオン酸、酪酸
等の脂肪族カルボン酸であり、カルボン酸無水物は無水
酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の脂肪族カルボン
酸の無水物であり、さらに酸塩化物は塩化アセチル、塩
化プロピオニル、塩化ブタノイル等の脂肪族カルボン酸
の塩化物である。また５−アシルオキシメタトルイル酸
等、５−アシルオキシメタキシレンの酸化中間体も酸化
原料として用いることができる。
【０００８】本発明で溶媒として使用する低級脂肪族カ
ルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸等であ
り、好ましくは酢酸、プロピオン酸、およびそれらの混
合物である。
ルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸等であ
り、好ましくは酢酸、プロピオン酸、およびそれらの混
合物である。
【０００９】本発明においては溶媒として上記低級脂肪
族カルボン酸に無水酢酸を加えるが、無水酢酸の使用量
は５−アシルオキシメタキシレン１モルに対して２モル
以上が好ましい。低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とか
らなる溶媒の使用量は、好ましくは５−アシルオキシメ
タキシレンの濃度が０．２〜２．０モル／ｋｇ−溶媒、
特に好ましくは０．４〜１．４モル／ｋｇ−溶媒となる
量である。５−アシルオキシメタキシレンの濃度が２．
０モル／ｋｇ−溶媒を超えると５−アシルオキシイソフ
タル酸の収率が低下する。
族カルボン酸に無水酢酸を加えるが、無水酢酸の使用量
は５−アシルオキシメタキシレン１モルに対して２モル
以上が好ましい。低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とか
らなる溶媒の使用量は、好ましくは５−アシルオキシメ
タキシレンの濃度が０．２〜２．０モル／ｋｇ−溶媒、
特に好ましくは０．４〜１．４モル／ｋｇ−溶媒となる
量である。５−アシルオキシメタキシレンの濃度が２．
０モル／ｋｇ−溶媒を超えると５−アシルオキシイソフ
タル酸の収率が低下する。
【００１０】本発明ではコバルトを主成分とする重金属
化合物と臭素化合物とからなる触媒を使用し、これらの
触媒構成成分を以下に示すような形で加える。コバルト
化合物としては、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とか
らなる溶媒に溶解する化合物であればよく、酢酸塩、炭
酸塩、水酸化物、臭化物等が挙げられる。コバルト化合
物の添加量は、コバルト金属として５−アシルオキシメ
タキシレンに対して好ましくは０．４〜８重量％、特に
好ましくは０．６〜５．４重量％である。なお、重金属
触媒としてコバルト化合物に加えて、マンガン化合物、
セリウム化合物を併用することも可能である。
化合物と臭素化合物とからなる触媒を使用し、これらの
触媒構成成分を以下に示すような形で加える。コバルト
化合物としては、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とか
らなる溶媒に溶解する化合物であればよく、酢酸塩、炭
酸塩、水酸化物、臭化物等が挙げられる。コバルト化合
物の添加量は、コバルト金属として５−アシルオキシメ
タキシレンに対して好ましくは０．４〜８重量％、特に
好ましくは０．６〜５．４重量％である。なお、重金属
触媒としてコバルト化合物に加えて、マンガン化合物、
セリウム化合物を併用することも可能である。
【００１１】臭素化合物としては、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム等がもちいられる。臭素
化合物の添加量は、５−アシルオキシメタキシレンに対
して０．５〜１５重量％、特に０．９〜１２重量％が好
ましい。
ナトリウム、臭化アンモニウム等がもちいられる。臭素
化合物の添加量は、５−アシルオキシメタキシレンに対
して０．５〜１５重量％、特に０．９〜１２重量％が好
ましい。
【００１２】本発明においては低級脂肪族カルボン酸と
無水酢酸とからなる溶媒、コバルト化合物と臭素化合物
を主成分とする触媒に加えて、アルカリ金属化合物を反
応系に共存させることにより、酸化反応生成物質である
５−アシルオキシイソフタル酸の色調を改善し、収率を
向上させることができる。このために使用するアルカリ
金属化合物としては、臭化物、酢酸塩、炭酸塩、水酸化
物等が適当である。アルカリ金属化合物の添加量は、触
媒として使用する重金属１グラム原子につきアルカリ金
属原子として０．１〜１．１グラム原子、特に０．５〜
１．０グラム原子に相当する量が好ましい。０．１グラ
ム原子未満では色調を改善する効果が小さく、又収率も
低下し、高品位の５−アシルオキシイソフタル酸は得ら
れない。１．１グラム原子を超えると触媒活性が低下
し、５−アシルオキシイソフタル酸の収率が低下するの
で好ましくない。
無水酢酸とからなる溶媒、コバルト化合物と臭素化合物
を主成分とする触媒に加えて、アルカリ金属化合物を反
応系に共存させることにより、酸化反応生成物質である
５−アシルオキシイソフタル酸の色調を改善し、収率を
向上させることができる。このために使用するアルカリ
金属化合物としては、臭化物、酢酸塩、炭酸塩、水酸化
物等が適当である。アルカリ金属化合物の添加量は、触
媒として使用する重金属１グラム原子につきアルカリ金
属原子として０．１〜１．１グラム原子、特に０．５〜
１．０グラム原子に相当する量が好ましい。０．１グラ
ム原子未満では色調を改善する効果が小さく、又収率も
低下し、高品位の５−アシルオキシイソフタル酸は得ら
れない。１．１グラム原子を超えると触媒活性が低下
し、５−アシルオキシイソフタル酸の収率が低下するの
で好ましくない。
【００１３】反応温度は一般的には６０〜１５０℃、好
ましくは９５〜１２５℃である。反応温度が高い場合に
は、５−アシルオキシイソフタル酸の収率が低下する。
ましくは９５〜１２５℃である。反応温度が高い場合に
は、５−アシルオキシイソフタル酸の収率が低下する。
【００１４】本発明においては、アルカリ金属化合物を
反応系に共存させるとともに、反応圧力を２〜１５、ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは５〜１２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲にすることによって５−アシルオキシイソフタル酸の
色調が改善される。これまで、この種の酸化反応におい
ては、高収率を得るために高い反応圧力が必要と考えら
れていたのであるが、５−アシルオキシメタキシレンの
酸化反応においては、従来の１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上と
いう高い反応圧力下では、酸素分圧が高まるので酸化反
応速度は大きくなるが、５−アシルオキシイソフタル酸
および酸化中間体の解裂、および解裂による重合、縮合
等の副反応を生じて５−アシルオキシイソフタル酸の収
率が低下すると共に、色調が不良となり好ましくない。
本発明はアルカリ金属化合物を特定量存在させることに
よって従来の方法よりも低い反応圧力の方がむしろ収率
良く目的物が得られ、しかも圧力を下げることにより、
副反応が防止され、収率、製品の品質ともに改善される
ことを見出したものである。しかし反応圧力が２ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ未満では酸化反応速度が低下するために工業的
な観点から好ましくない。
反応系に共存させるとともに、反応圧力を２〜１５、ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは５〜１２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範
囲にすることによって５−アシルオキシイソフタル酸の
色調が改善される。これまで、この種の酸化反応におい
ては、高収率を得るために高い反応圧力が必要と考えら
れていたのであるが、５−アシルオキシメタキシレンの
酸化反応においては、従来の１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上と
いう高い反応圧力下では、酸素分圧が高まるので酸化反
応速度は大きくなるが、５−アシルオキシイソフタル酸
および酸化中間体の解裂、および解裂による重合、縮合
等の副反応を生じて５−アシルオキシイソフタル酸の収
率が低下すると共に、色調が不良となり好ましくない。
本発明はアルカリ金属化合物を特定量存在させることに
よって従来の方法よりも低い反応圧力の方がむしろ収率
良く目的物が得られ、しかも圧力を下げることにより、
副反応が防止され、収率、製品の品質ともに改善される
ことを見出したものである。しかし反応圧力が２ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ未満では酸化反応速度が低下するために工業的
な観点から好ましくない。
【００１５】得られた５−アシルオキシイソフタル酸
は、公知の方法により加水分解して５−ＨＩＰＡとする
ことができる。
は、公知の方法により加水分解して５−ＨＩＰＡとする
ことができる。
【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。
する。
【００１６】［実施例１］還流冷却器、ガス吹込み管、
および撹拌機を備えた内容積０．５リットルのチタン製
オートクレーブに、溶媒として酢酸１７０ｇ、無水酢酸
７０ｇ、触媒およびアルカリ金属化合物として、酢酸コ
バルト４水和物１．４０ｇ、臭化カリウム０．６７ｇ、
原料として純度９９．０重量％の５−アセトキシメタキ
シレン（５−ＡＭＸと略す）２４．６ｇを仕込んだ。反
応温度を１１５℃に保ちながら、反応圧力１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇで排ガスの酸素濃度が５容量％となるように空気
を流し、酸素吸収が認められなくなるまで反応した。
および撹拌機を備えた内容積０．５リットルのチタン製
オートクレーブに、溶媒として酢酸１７０ｇ、無水酢酸
７０ｇ、触媒およびアルカリ金属化合物として、酢酸コ
バルト４水和物１．４０ｇ、臭化カリウム０．６７ｇ、
原料として純度９９．０重量％の５−アセトキシメタキ
シレン（５−ＡＭＸと略す）２４．６ｇを仕込んだ。反
応温度を１１５℃に保ちながら、反応圧力１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇで排ガスの酸素濃度が５容量％となるように空気
を流し、酸素吸収が認められなくなるまで反応した。
【００１７】反応終了後、オートクレーブが４０℃に冷
えてから酸化反応液を取出し室温（１５℃）まで冷却
し、主として５−アセトキシイソフタル酸（５−ＡＩＰ
Ａと略す）からなる固形物をろ別した。これを少量の酢
酸で洗浄後、乾燥して純度９９．８重量％の白色の５−
ＡＩＰＡ３０．０ｇを得た。これは固形物を分離した酸
化反応母液に含まれる５−ＡＩＰＡとを合わせて、原料
５−ＡＭＸ基準で９５．７モル％の収率であった。他の
実施例、比較例の結果とともに表１及び表２に示す。
えてから酸化反応液を取出し室温（１５℃）まで冷却
し、主として５−アセトキシイソフタル酸（５−ＡＩＰ
Ａと略す）からなる固形物をろ別した。これを少量の酢
酸で洗浄後、乾燥して純度９９．８重量％の白色の５−
ＡＩＰＡ３０．０ｇを得た。これは固形物を分離した酸
化反応母液に含まれる５−ＡＩＰＡとを合わせて、原料
５−ＡＭＸ基準で９５．７モル％の収率であった。他の
実施例、比較例の結果とともに表１及び表２に示す。
【００１８】［実施例２］酢酸コバルト４水和物の量を
０．７０ｇとし、臭化コバルト６水和物を０．９２ｇ加
え、又臭化カリウムの代りに酢酸カリウム０．５５ｇを
加えた以外は実施例１と同様にして５−ＡＩＰＡを製造
した。純度９９．８重量％、白色の５−ＡＩＰＡが収率
９５．１モル％で得られた。
０．７０ｇとし、臭化コバルト６水和物を０．９２ｇ加
え、又臭化カリウムの代りに酢酸カリウム０．５５ｇを
加えた以外は実施例１と同様にして５−ＡＩＰＡを製造
した。純度９９．８重量％、白色の５−ＡＩＰＡが収率
９５．１モル％で得られた。
【００１９】［比較例１］酢酸カリウムを添加しなかっ
た以外は実施例２と同様にして５−ＡＩＰＡを製造し
た。得られた５−ＡＩＰＡは黄白色で純度９３．４重量
％であった。
た以外は実施例２と同様にして５−ＡＩＰＡを製造し
た。得られた５−ＡＩＰＡは黄白色で純度９３．４重量
％であった。
【００２０】［実施例３］圧力を５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとし
た以外は実施例１と同様にして反応させた。純度９９．
８重量％、白色の５−ＡＩＰＡが収率９１．０モル％で
得られた。
た以外は実施例１と同様にして反応させた。純度９９．
８重量％、白色の５−ＡＩＰＡが収率９１．０モル％で
得られた。
【００２１】［比較例２］５−ＡＭＸ、酢酸、無水酢
酸、酢酸コバルト４水和物を表１に示す量で添加し、臭
素化合物として臭化アンモニウム０．４２ｇを加え、圧
力５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで反応させた。収率は３７．２モル
％であり、得られた５−ＡＩＰＡは黄色で純度９３．０
重量％であった。
酸、酢酸コバルト４水和物を表１に示す量で添加し、臭
素化合物として臭化アンモニウム０．４２ｇを加え、圧
力５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで反応させた。収率は３７．２モル
％であり、得られた５−ＡＩＰＡは黄色で純度９３．０
重量％であった。
【００２２】［実施例４］臭化カリウムを等モルの臭化
ナトリウム（０．５８ｇ）に置換えた以外は実施例１と
同様にして反応させた。白色の５−ＡＩＰＡが得られ、
収率は９５．０モル％であった。
ナトリウム（０．５８ｇ）に置換えた以外は実施例１と
同様にして反応させた。白色の５−ＡＩＰＡが得られ、
収率は９５．０モル％であった。
【００２３】［実施例５］酢酸コバルト４水和物及び臭
化カリウムの量を実施例１の２倍量用いた以外は実施例
１と同様にして反応させた。９４．２モル％の収率で白
色の５−ＡＩＰＡが得られた。
化カリウムの量を実施例１の２倍量用いた以外は実施例
１と同様にして反応させた。９４．２モル％の収率で白
色の５−ＡＩＰＡが得られた。
【００２４】［比較例３］実施例５の処方に酢酸カリウ
ムを０．２９ｇ加え、カリウム／コバルト比（グラム原
子／グラム原子）を１．３とした以外は実施例５と同様
にして反応させた。白色の５−ＡＩＰＡが得られたが、
収率は８７．１モル％であった。
ムを０．２９ｇ加え、カリウム／コバルト比（グラム原
子／グラム原子）を１．３とした以外は実施例５と同様
にして反応させた。白色の５−ＡＩＰＡが得られたが、
収率は８７．１モル％であった。
【００２５】［比較例４］酢酸コバルト４水和物及び臭
化カリウムの添加量を実施例５の２倍量とし、圧力を３
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした以外は実施例５と同様にして反
応させた。収率は８４．６モル％で、得られた５−ＡＩ
ＰＡは黄色であった。
化カリウムの添加量を実施例５の２倍量とし、圧力を３
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとした以外は実施例５と同様にして反
応させた。収率は８４．６モル％で、得られた５−ＡＩ
ＰＡは黄色であった。
【００２６】［比較例５］臭化カリウム１．３４ｇの代
わりに臭化ナトリウム１．６０ｇ（ナトリウム／コバル
ト比１．４）、反応圧力を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇにした以
外は比較例３と同様にして反応させた。収率は９０．５
モル％に改善されたが、得られた５−ＡＩＰＡは黄白色
であった。
わりに臭化ナトリウム１．６０ｇ（ナトリウム／コバル
ト比１．４）、反応圧力を３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇにした以
外は比較例３と同様にして反応させた。収率は９０．５
モル％に改善されたが、得られた５−ＡＩＰＡは黄白色
であった。
【００２７】［実施例６］実施例３と同じ触媒を用い、
５−ＡＭＸの量を１６．２ｇとした以外は実施例３と同
様にして反応させた。９５．７モル％の収率で白色の５
−ＡＩＰＡが得られた。
５−ＡＭＸの量を１６．２ｇとした以外は実施例３と同
様にして反応させた。９５．７モル％の収率で白色の５
−ＡＩＰＡが得られた。
【００２８】［実施例７］実施例１と同じ触媒を用い、
５−ＡＭＸ、酢酸及び無水酢酸の量を表２記載のとおり
にした以外は実施例１と同様にして反応させた。９１．
４モル％の収率で白色の５−ＡＩＰＡが得られた。
５−ＡＭＸ、酢酸及び無水酢酸の量を表２記載のとおり
にした以外は実施例１と同様にして反応させた。９１．
４モル％の収率で白色の５−ＡＩＰＡが得られた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、特定量のアルカリ金属
化合物を共存させたコバルト化合物と臭素化合物とから
なる触媒を用い、従来よりも低圧力下で５−アシルオキ
シメタキシレンを液相空気酸化することにより、高収率
で色調の優れた高品位の５−ＨＩＰＡが得られるので、
５−ＨＩＰＡの工業的製法として価値が大きい。
化合物を共存させたコバルト化合物と臭素化合物とから
なる触媒を用い、従来よりも低圧力下で５−アシルオキ
シメタキシレンを液相空気酸化することにより、高収率
で色調の優れた高品位の５−ＨＩＰＡが得られるので、
５−ＨＩＰＡの工業的製法として価値が大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 利雄 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金化 工株式会社開発研究所内 (72)発明者 横田 圭一 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金化 工株式会社開発研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 ５−アシルオキシメタキシレンおよびそ
の酸化中間体を、低級脂肪族カルボン酸と無水酢酸とか
らなる溶媒中、コバルトを主成分とする重金属と臭素化
合物とからなる触媒の存在下、分子状酸素により酸化し
た後、加水分解することにより５−ヒドロキシイソフタ
ル酸を製造する方法において、アルカリ金属化合物を、
触媒として使用する重金属１グラム原子につきアルカリ
金属原子として０．１〜１．１グラム原子に相当する量
を存在させ、２〜１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの圧力下で酸化す
ることを特徴とする５−ヒドロキシイソフタル酸の製造
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277904A JPH07109246A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法 |
| US08/322,308 US5416256A (en) | 1993-10-08 | 1994-10-04 | Process for manufacturing 5-hydroxyisophthalic acid |
| EP94115834A EP0647610B1 (en) | 1993-10-08 | 1994-10-07 | A process for manufacturing 5-hydroxyisophthalic acid |
| DE69412557T DE69412557D1 (de) | 1993-10-08 | 1994-10-07 | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxyisophthalsäure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277904A JPH07109246A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109246A true JPH07109246A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17589916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5277904A Pending JPH07109246A (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | ５−ヒドロキシイソフタル酸の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5416256A (ja) |
| EP (1) | EP0647610B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07109246A (ja) |
| DE (1) | DE69412557D1 (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| IL113142A0 (en) * | 1995-03-27 | 1995-06-29 | Icl Israel Chemical Ltd | Process for the preparation of 5-hydroxyisophthalic acids |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1197609A (fr) * | 1954-05-03 | 1959-12-02 | Mid Century Corp | Procédé de préparation d'acides aromatiques carboxyliques, notamment d'acide téréphtalique, par oxydation catalytique des composés aromatiques correspondants |
| GB837321A (en) * | 1957-02-08 | 1960-06-09 | Ici Ltd | Improvements in and relating to an oxidation process for the production of aromatic carboxylic acids |
| DE2104909A1 (en) * | 1971-02-03 | 1972-09-07 | Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln | Terephthalic acid prodn - by para-xylene oxidn with oxygen using cobalt and bromine compound catalysts |
| JPS561299B2 (ja) * | 1973-04-26 | 1981-01-13 | ||
| JPS51108030A (en) * | 1975-03-17 | 1976-09-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co | 55 hidorokishiisofutarusanno seizoho |
| US4263452A (en) * | 1979-06-12 | 1981-04-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for purifying terephthalic acid |
| JPS62242644A (ja) * | 1986-04-16 | 1987-10-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | アルキルフエノ−ル類の酸化方法 |
| EP0375812A1 (en) * | 1988-12-23 | 1990-07-04 | Amoco Corporation | Process for the production of an aromatic polycarboxylic acid |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP5277904A patent/JPH07109246A/ja active Pending
-
1994
- 1994-10-04 US US08/322,308 patent/US5416256A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 EP EP94115834A patent/EP0647610B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 DE DE69412557T patent/DE69412557D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5416256A (en) | 1995-05-16 |
| DE69412557D1 (de) | 1998-09-24 |
| EP0647610B1 (en) | 1998-08-19 |
| EP0647610A1 (en) | 1995-04-12 |
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