JPS6245859B2 - - Google Patents
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- JPS6245859B2 JPS6245859B2 JP53015943A JP1594378A JPS6245859B2 JP S6245859 B2 JPS6245859 B2 JP S6245859B2 JP 53015943 A JP53015943 A JP 53015943A JP 1594378 A JP1594378 A JP 1594378A JP S6245859 B2 JPS6245859 B2 JP S6245859B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はｍ−オキシ安息香酸誘導体の新規な製
造法に関する。 更に詳しくは、本発明は、 (1) 一般式（）で示されるｍ−クレゾールのエ
ステル化物 （式中、Ａは
造法に関する。 更に詳しくは、本発明は、 (1) 一般式（）で示されるｍ−クレゾールのエ
ステル化物 （式中、Ａは
【式】又は
【式】を示す）を酸素により酸化する
ことを特徴とする一般式（）
（式中、Ａは一般式（）で定義した意味を有
する）で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体の製
造法に関する。 本発明で得られるｍ−オキシ安息香酸誘導体
は、加水分解することにより容易にｍ−オキシ安
息香酸となる。 ｍ−オキシ安息香酸は、医薬、農薬、染料、の
ような、有機精密化学製品の原料または中間体と
して重要であるが、本法はそのもつとも有利な製
造法と考えられる。 ｍ−オキシ安息香酸の製造法の公知の方法は、
ｍ−スルホ安息香酸のアルカリ融解（Ｊ，
Chem，Soc 1950 2111）が知られているが、
この方法は高温（210〜220℃）で多量のアルカリ
を必要とし、経済的にも不利である。また、ｍ−
アミノ安息香酸エステルのジアゾ化加水分解
（Ｊ，Ａ，Chem，Soc 64 1737（1942））等が
あるが、原料の入手、および価格、反応操作の容
易さ、収率等の点で問題が多い。 本発明者らは、酸素酸化法によるｍ−オキシ安
息香酸の製造が、今後工業的に重要になるであろ
うと考え、各種酸化法について鋭意検討を重ねた
結果、特定のｍ−クレゾールのエステル化物を酸
化する方法は、従来公知の方法に比べ、はるかに
優れたｍ−オキシ安息香酸又はその誘導体の製造
法であることを見出し、本発明を完成した。 芳香族核メチル基の酸素酸化により芳香族カル
ボン酸を得る方法は、良く知られているが、抗酸
化作用を示す−OH基を含んだｍ−クレゾールを
そのまま酸素酸化してｍ−オキシ安息香酸を得る
ことは不可能である。本発明者らは、−OH基を
本発明のように特定の基で保護することにより酸
化反応に何ら悪影響を与えることなく酸素酸化で
対応するカルボン酸を収率よく得ることを見いだ
した。 本発明は、安価で入手しやすい原料を使用し、
反応操作が容易で好収率で目的物が得られる極め
てすぐれた方法である。 本発明の方法を実施する場合の好ましい方法は
次のとおりである。 即ち、一般式（）で示されるｍ−クレゾール
のエステル化物を低級飽和脂肪族カルボン酸およ
び／またはその無水物溶媒中で、可溶性重金属塩
化合物および臭素化合物からなる触媒の存在下、
酸素によつて酸化し、一般式（）で示されるｍ
−オキシ安息香酸誘導体を製造する方法である。
ｍ−オキシ安息香酸誘導体は、別等の簡單な方
法で反応液から分離できる。 更に、前記のようにして得られた一般式（）
で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体を加水分解
することにより、簡單にｍ−オキシ安息香酸が得
られる。 また、次のような方法を採用することが出来る
ことは、この方法の持つ特に優れた利点である。 即ち、前記の方法により得られた一般式（）
で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体を含む反応
液からｍ−オキシ安息香酸誘導体を分離除去し、
未反応原料及び触媒を含む溶液に無水酢酸等の酸
無水物を添加して系中の水分を調整し、これに原
料を追加すれば更に反応を行なうことが出来、従
つてこのような方法を採用することにより連続的
に本発明の目的物を得ることが出来る。 本発明を実施する際に、前記のような方法を採
用すれば、収率よく目的物を得ることが出来る。 可溶性重金属塩化合物としては、例えばCo，
Mn，Cr，Ni等の塩が使用出来、具体的には、酢
酸、ナフテン酸等のCo，Mn，Cr又はNi塩等が挙
げられる。特にコバルト塩を用いると好収率で目
的物を得ることが出来る。 さらにコバルト塩とマンガン塩との併用使用も
同様に好結果を得る。 可溶性重金属塩化合物の使用量は、一般式
（）の化合物に対して、0.001モル倍以上が好ま
しく、特に0.01モル倍〜0.1モル倍使用すると好
結果が得られる。 添加量の上限は、反応時に於ける溶解量であり
それ以上添加してもプラスの好果は認められな
い。 可溶性臭素化合物としては、HBr，NaBr，
LiBr，KBr，CaBr2，NH4Brなどの無機臭素化合
物またはテトラブロモエタン、ブロモ酢酸などの
有機臭素化合物が使用出来る。 可溶性臭素化合物の使用量は、重金属塩化合物
に対して0.1モル倍〜10モル倍が好ましいが、特
に1.0モル倍〜2.0モル倍使用すると好結果が得ら
れる。 低級飽和脂肪族カルボン酸および／またはその
無水物としては酢酸、酪酸、無水酢酸、無水酪酸
など一般に酸素酸化反応の際に溶媒として使用さ
れる低級飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物
は何れも使用可能であるが、特に酢酸がすぐれて
いる。低級飽和脂肪族カルボン酸の使用量は、一
般式（）の化合物の２〜100モル倍が好ましい
が、酸化生成物である一般式（）の化合物が溶
媒に不溶な為反応中に結晶が析出するので、特に
20モル倍〜50モル倍が好ましい。 反応温度は原料や溶媒の種類や触媒の添加量な
どの反応条件によつて異なるが一般的には50〜
150℃が好ましく、特に70〜120℃がすぐれてい
る。 前記した方法による反応は、連続式、バツチ式
の何れも可能である。 反応生成物より、触媒、溶媒、原料、生成物の
分離回収は好都合にも酸化生成物である一般式
（）の化合物だけが溶媒に不溶な為、結晶化す
るので過するだけで極めて容易に分離ができ、
液には、溶媒、触媒、未反応原料が含まれてい
る。液を繰り返し使用すると、反応の進行とと
もに系中に水が増加してくる。この水の増加にと
もない、酸化速度が抑制され目的物の収率および
純度などに悪影響を与えることになるが、系中の
水分の量を無水酢酸の添加により調整し、これに
原料を追加すれば定常的に反応が進行し、連続的
に繰り返し使用できる。 反応の際に使用する酸素としては純酸素又は他
の不活性ガスも含んだ気体例えば空気等が使用で
きる。 本発明において、一般式（）の化合物を酸化
して得られる一般式（）の化合物のＡは、一般
式（）の化合物のＡと異なつたものになる場合
もある。 例えば、一般式（）において、Ａがパラトル
エンスルホン酸エステル残基を示す化合物、即ち
ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エステ
ル（′）を分子状酸素で酸化して得られる化合
物（′） は、両方のメチル基が酸化されたジカルボン酸で
あり、一般式（）と（）のＡは異なつている
ことになる。更に、この化合物（′）を加水分
解することによりｍ−オキシ安息香酸とｐ−スル
ホ安息香酸が得られる。 ここで得られるｐ−スルホ安息香酸は、染料や
顔料の中間体として重要な化合物である。このよ
うに、本発明において、化合物（）として、ｍ
−クレゾールのパラトルエンスルホン酸エステル
を用いた場合にはｍ−オキシ安息香酸とスルホ安
息香酸を同時に製造でき、従つて、本発明の方法
は、非常に優れた方法である。 一般式（）の化合物は、常法により例えばア
ルカリ処理により加水分解することによりｍ−オ
キシ安息香酸が得られる。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 生成物の分析は、テナツクスGCを充填剤とす
るガスクロマトグラフ法により求めた。 実施例 １ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
に、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル50ｇ、酢酸350ｇ、Co（OAc）2・4H2O2.5
ｇ、NH4Br2.0ｇ、を加え油浴で反応温度を100℃
に保ち激しく撹拌しながら、1000ml／分の速度で
空気を送入し、10時間反応を行なつた。一般式
（）に相当する化合物である反応生成物を去
し、アルカリで加水分解してｍ−オキシ安息香酸
25.4ｇ、純度98.5％、収率95.0％を得た。 実施例 ２ 実施例１と全く同じ条件で原料をｍ−クレゾー
ルのベンゼンスルホン酸エステルで行ない次の結
果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸26.9ｇ、純度98.0％、収率
94.8％ 実施例 ３ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
に、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル50ｇ、Co（OAc）2・4H2O2.0ｇ、NaBr1.5
ｇ、酢酸350ｇを仕込み、80℃に昇温させ、この
温度で常圧にて酸素を200ml／分の速度で送入
し、７時間反応を行ない実施例１と同様にして反
応生成物の去、加水分解を行ない次の結果を得
た。 ｍ−オキシ安息香酸 24.2ｇ、 純度 98.0％、収率 90.1％ 実施例 ４ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
にｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エス
テル50ｇ、Co（OAc）2・4H2O0.5ｇ、 Mn（OAc）2・4H2O0.004ｇ、NH4Br0.3ｇ、酢酸
300ｇを仕込み100℃に昇温させこの温度で酸素を
200ml／分の速度で送入し、７時間反応を行な
い、実施例１と同様にして反応生成物の去、加
水分解を行ない次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 24.5ｇ、 純度 98.5％、収率 91.6％ 実施例 ５ 300c.c.のステンレス（SUS−316）製オートクレ
ーブを使用し、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンス
ルホン酸エステル30ｇ、Co（OAc）2・4H2O1.0
ｇ、NH4Br1.0ｇ、酢酸150ｇを仕込み、150℃ま
で昇温させ蓄圧器を通して酸素圧５Kg／cm2まで加
圧し、その温度で３時間反応を行ない、実施例１
と同様にして反応生成物の去、加水分解を行な
つて、次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 15.0ｇ、 純度 98.5％、収率 93.5％ 実施例 ６ 実施例１において、NH4Brの代りにHBr，
KBr，CaBr2を用いて実施例１と同様にして実験
を行なつたところ、実施例１と同様に優れた結果
が得られた。 実施例 ７ 実施例１において、ｍ−クレゾールのｐ−トル
エンスルホン酸エステルの酸化反応を行ない、一
般式（）に相当する化合物である反応生成物を
除去した液に無水酢酸38.9ｇを加え、更にｍ−
クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エステルを
50ｇ加え空気を送入しながら100℃で10時間反応
を行なつた。そして実施例１と同様にして去、
加水分解を行なつたところ、実施例１と同様の収
率でｍ−オキシ安息香酸が得られた。 実施例 ８ 実施例１において、NH4Brの代りにブロモ酢酸
を２ｇ用いて実施例１と同様にして実験を行なつ
たところ、次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 22.4ｇ、 純度 98.5％、収率 83.8％。
する）で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体の製
造法に関する。 本発明で得られるｍ−オキシ安息香酸誘導体
は、加水分解することにより容易にｍ−オキシ安
息香酸となる。 ｍ−オキシ安息香酸は、医薬、農薬、染料、の
ような、有機精密化学製品の原料または中間体と
して重要であるが、本法はそのもつとも有利な製
造法と考えられる。 ｍ−オキシ安息香酸の製造法の公知の方法は、
ｍ−スルホ安息香酸のアルカリ融解（Ｊ，
Chem，Soc 1950 2111）が知られているが、
この方法は高温（210〜220℃）で多量のアルカリ
を必要とし、経済的にも不利である。また、ｍ−
アミノ安息香酸エステルのジアゾ化加水分解
（Ｊ，Ａ，Chem，Soc 64 1737（1942））等が
あるが、原料の入手、および価格、反応操作の容
易さ、収率等の点で問題が多い。 本発明者らは、酸素酸化法によるｍ−オキシ安
息香酸の製造が、今後工業的に重要になるであろ
うと考え、各種酸化法について鋭意検討を重ねた
結果、特定のｍ−クレゾールのエステル化物を酸
化する方法は、従来公知の方法に比べ、はるかに
優れたｍ−オキシ安息香酸又はその誘導体の製造
法であることを見出し、本発明を完成した。 芳香族核メチル基の酸素酸化により芳香族カル
ボン酸を得る方法は、良く知られているが、抗酸
化作用を示す−OH基を含んだｍ−クレゾールを
そのまま酸素酸化してｍ−オキシ安息香酸を得る
ことは不可能である。本発明者らは、−OH基を
本発明のように特定の基で保護することにより酸
化反応に何ら悪影響を与えることなく酸素酸化で
対応するカルボン酸を収率よく得ることを見いだ
した。 本発明は、安価で入手しやすい原料を使用し、
反応操作が容易で好収率で目的物が得られる極め
てすぐれた方法である。 本発明の方法を実施する場合の好ましい方法は
次のとおりである。 即ち、一般式（）で示されるｍ−クレゾール
のエステル化物を低級飽和脂肪族カルボン酸およ
び／またはその無水物溶媒中で、可溶性重金属塩
化合物および臭素化合物からなる触媒の存在下、
酸素によつて酸化し、一般式（）で示されるｍ
−オキシ安息香酸誘導体を製造する方法である。
ｍ−オキシ安息香酸誘導体は、別等の簡單な方
法で反応液から分離できる。 更に、前記のようにして得られた一般式（）
で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体を加水分解
することにより、簡單にｍ−オキシ安息香酸が得
られる。 また、次のような方法を採用することが出来る
ことは、この方法の持つ特に優れた利点である。 即ち、前記の方法により得られた一般式（）
で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体を含む反応
液からｍ−オキシ安息香酸誘導体を分離除去し、
未反応原料及び触媒を含む溶液に無水酢酸等の酸
無水物を添加して系中の水分を調整し、これに原
料を追加すれば更に反応を行なうことが出来、従
つてこのような方法を採用することにより連続的
に本発明の目的物を得ることが出来る。 本発明を実施する際に、前記のような方法を採
用すれば、収率よく目的物を得ることが出来る。 可溶性重金属塩化合物としては、例えばCo，
Mn，Cr，Ni等の塩が使用出来、具体的には、酢
酸、ナフテン酸等のCo，Mn，Cr又はNi塩等が挙
げられる。特にコバルト塩を用いると好収率で目
的物を得ることが出来る。 さらにコバルト塩とマンガン塩との併用使用も
同様に好結果を得る。 可溶性重金属塩化合物の使用量は、一般式
（）の化合物に対して、0.001モル倍以上が好ま
しく、特に0.01モル倍〜0.1モル倍使用すると好
結果が得られる。 添加量の上限は、反応時に於ける溶解量であり
それ以上添加してもプラスの好果は認められな
い。 可溶性臭素化合物としては、HBr，NaBr，
LiBr，KBr，CaBr2，NH4Brなどの無機臭素化合
物またはテトラブロモエタン、ブロモ酢酸などの
有機臭素化合物が使用出来る。 可溶性臭素化合物の使用量は、重金属塩化合物
に対して0.1モル倍〜10モル倍が好ましいが、特
に1.0モル倍〜2.0モル倍使用すると好結果が得ら
れる。 低級飽和脂肪族カルボン酸および／またはその
無水物としては酢酸、酪酸、無水酢酸、無水酪酸
など一般に酸素酸化反応の際に溶媒として使用さ
れる低級飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物
は何れも使用可能であるが、特に酢酸がすぐれて
いる。低級飽和脂肪族カルボン酸の使用量は、一
般式（）の化合物の２〜100モル倍が好ましい
が、酸化生成物である一般式（）の化合物が溶
媒に不溶な為反応中に結晶が析出するので、特に
20モル倍〜50モル倍が好ましい。 反応温度は原料や溶媒の種類や触媒の添加量な
どの反応条件によつて異なるが一般的には50〜
150℃が好ましく、特に70〜120℃がすぐれてい
る。 前記した方法による反応は、連続式、バツチ式
の何れも可能である。 反応生成物より、触媒、溶媒、原料、生成物の
分離回収は好都合にも酸化生成物である一般式
（）の化合物だけが溶媒に不溶な為、結晶化す
るので過するだけで極めて容易に分離ができ、
液には、溶媒、触媒、未反応原料が含まれてい
る。液を繰り返し使用すると、反応の進行とと
もに系中に水が増加してくる。この水の増加にと
もない、酸化速度が抑制され目的物の収率および
純度などに悪影響を与えることになるが、系中の
水分の量を無水酢酸の添加により調整し、これに
原料を追加すれば定常的に反応が進行し、連続的
に繰り返し使用できる。 反応の際に使用する酸素としては純酸素又は他
の不活性ガスも含んだ気体例えば空気等が使用で
きる。 本発明において、一般式（）の化合物を酸化
して得られる一般式（）の化合物のＡは、一般
式（）の化合物のＡと異なつたものになる場合
もある。 例えば、一般式（）において、Ａがパラトル
エンスルホン酸エステル残基を示す化合物、即ち
ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エステ
ル（′）を分子状酸素で酸化して得られる化合
物（′） は、両方のメチル基が酸化されたジカルボン酸で
あり、一般式（）と（）のＡは異なつている
ことになる。更に、この化合物（′）を加水分
解することによりｍ−オキシ安息香酸とｐ−スル
ホ安息香酸が得られる。 ここで得られるｐ−スルホ安息香酸は、染料や
顔料の中間体として重要な化合物である。このよ
うに、本発明において、化合物（）として、ｍ
−クレゾールのパラトルエンスルホン酸エステル
を用いた場合にはｍ−オキシ安息香酸とスルホ安
息香酸を同時に製造でき、従つて、本発明の方法
は、非常に優れた方法である。 一般式（）の化合物は、常法により例えばア
ルカリ処理により加水分解することによりｍ−オ
キシ安息香酸が得られる。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 生成物の分析は、テナツクスGCを充填剤とす
るガスクロマトグラフ法により求めた。 実施例 １ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
に、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル50ｇ、酢酸350ｇ、Co（OAc）2・4H2O2.5
ｇ、NH4Br2.0ｇ、を加え油浴で反応温度を100℃
に保ち激しく撹拌しながら、1000ml／分の速度で
空気を送入し、10時間反応を行なつた。一般式
（）に相当する化合物である反応生成物を去
し、アルカリで加水分解してｍ−オキシ安息香酸
25.4ｇ、純度98.5％、収率95.0％を得た。 実施例 ２ 実施例１と全く同じ条件で原料をｍ−クレゾー
ルのベンゼンスルホン酸エステルで行ない次の結
果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸26.9ｇ、純度98.0％、収率
94.8％ 実施例 ３ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
に、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エ
ステル50ｇ、Co（OAc）2・4H2O2.0ｇ、NaBr1.5
ｇ、酢酸350ｇを仕込み、80℃に昇温させ、この
温度で常圧にて酸素を200ml／分の速度で送入
し、７時間反応を行ない実施例１と同様にして反
応生成物の去、加水分解を行ない次の結果を得
た。 ｍ−オキシ安息香酸 24.2ｇ、 純度 98.0％、収率 90.1％ 実施例 ４ 撹拌機、温度計、ガス吹込口、および還流冷却
器を備えたガス出口をもつ500ml四つ口フラスコ
にｍ−クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エス
テル50ｇ、Co（OAc）2・4H2O0.5ｇ、 Mn（OAc）2・4H2O0.004ｇ、NH4Br0.3ｇ、酢酸
300ｇを仕込み100℃に昇温させこの温度で酸素を
200ml／分の速度で送入し、７時間反応を行な
い、実施例１と同様にして反応生成物の去、加
水分解を行ない次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 24.5ｇ、 純度 98.5％、収率 91.6％ 実施例 ５ 300c.c.のステンレス（SUS−316）製オートクレ
ーブを使用し、ｍ−クレゾールのｐ−トルエンス
ルホン酸エステル30ｇ、Co（OAc）2・4H2O1.0
ｇ、NH4Br1.0ｇ、酢酸150ｇを仕込み、150℃ま
で昇温させ蓄圧器を通して酸素圧５Kg／cm2まで加
圧し、その温度で３時間反応を行ない、実施例１
と同様にして反応生成物の去、加水分解を行な
つて、次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 15.0ｇ、 純度 98.5％、収率 93.5％ 実施例 ６ 実施例１において、NH4Brの代りにHBr，
KBr，CaBr2を用いて実施例１と同様にして実験
を行なつたところ、実施例１と同様に優れた結果
が得られた。 実施例 ７ 実施例１において、ｍ−クレゾールのｐ−トル
エンスルホン酸エステルの酸化反応を行ない、一
般式（）に相当する化合物である反応生成物を
除去した液に無水酢酸38.9ｇを加え、更にｍ−
クレゾールのｐ−トルエンスルホン酸エステルを
50ｇ加え空気を送入しながら100℃で10時間反応
を行なつた。そして実施例１と同様にして去、
加水分解を行なつたところ、実施例１と同様の収
率でｍ−オキシ安息香酸が得られた。 実施例 ８ 実施例１において、NH4Brの代りにブロモ酢酸
を２ｇ用いて実施例１と同様にして実験を行なつ
たところ、次の結果を得た。 ｍ−オキシ安息香酸 22.4ｇ、 純度 98.5％、収率 83.8％。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）で示されるｍ−クレゾールのエ
ステル化物 （式中、Ａは【式】又は 【式】を示す）を酸素により酸化する ことを特徴とする一般式（） （式中、Ａは一般式（）で定義した意味を有
する）で示されるｍ−オキシ安息香酸誘導体の製
造法。 ２ 低級飽和脂肪族カルボン酸および／又はその
無水物溶媒中で、可溶性重金属塩化合物および臭
素化合物からなる触媒の存在下に酸化反応を行な
う特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1594378A JPS54109941A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Preparation of m-hydroxybenzoic acid or its derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1594378A JPS54109941A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Preparation of m-hydroxybenzoic acid or its derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54109941A JPS54109941A (en) | 1979-08-29 |
| JPS6245859B2 true JPS6245859B2 (ja) | 1987-09-29 |
Family
ID=11902837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1594378A Granted JPS54109941A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Preparation of m-hydroxybenzoic acid or its derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54109941A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0379476U (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-13 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2503507B2 (ja) * | 1987-05-11 | 1996-06-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アシルオキシ芳香族カルボン酸の製造法 |
-
1978
- 1978-02-16 JP JP1594378A patent/JPS54109941A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0379476U (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54109941A (en) | 1979-08-29 |
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