JPH07107039B2

JPH07107039B2 - 無色のケチミンを含む架橋剤およびそれを用いる方法

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Publication number: JPH07107039B2
Application number: JP62077628A
Authority: JP
Inventors: バーテルスターメ; ランベルタススタニスラウピラスツェクウィンセンティ
Original assignee: アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ
Priority date: 1986-04-03
Filing date: 1987-04-01
Publication date: 1995-11-15
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: FI871452A; NO165340B; GR3002333T3; ES2022871B3; US5011994A; FI86713B; AU7107087A; CA1281338C; CN87102926A; FI871452A0; CN1021830C; EP0240083B1; ATE63110T1; EP0240083A3; AU590833B2; ZA872454B; DE3769683D1; JPS62270553A; NO871382L; BR8701511A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、一又は二官能性の、一以上の第二アミノ基を
有するケチミン又はこれと第二アミノ基と反応性の化合
物とのアダクトを含む架橋剤に関する。

［従来の技術］このような架橋剤は周知であり、水分の影響下で硬化し
うる二成分組成物に適用され、酸無水物基、エポキシ、
イソシアネート、アセトアセテート及びα，β−エチレ
ン性不飽和カルボニルのような官能基を含む樹脂に基づ
くたとえばコーティング、含浸、シーリング及び接着目
的のために用いられる。水分の影響下での加水分解は、
組成物から発揮しうるケトンの放出、及び官能性樹脂と
の架橋反応に加わりうる第一アミノ基の形成を伴う。第
二アミノ基含有ケチミンは、たとえばフランス国特許第
1573546号及びベルギー国特許第726331号明細書から知
られている。

いくつかの場合には、これら低分子量ケチミンの使用
は、毒性、炭化傾向及び硬化生成物の性能に関する限り
問題を起すことも知られている。これらの場合、一又は
二官能性ケチミンの分子量が、第二アミノ基と反応性の
一以上の化合物の第二アミノ基（単数又は複数）への付
加により増加されることが好ましい。通常300〜3,000の
範囲の中庸な分子量を持つ、そのような「オリゴマー
的」ケチミンは、なかんずく米国特許第3975251号、第4
251597号、第4503174号及び第4504630号明細書に記載さ
れている。

この周知の架橋剤の色又は少くとも色安定性は、一般に
全く満足な訳ではない。しばしば生成物は、その調製の
間に着色することが見られ、一方、他の場合に貯蔵の間
に着色するようである。これは、もしそれらが、色が極
めて重要である組成物、たとえば二層メタリックス系に
おける無色コーティングにおいて用いられるのであるな
ら、問題である。

本発明は、無色であり、かつ優れた色安定性を示す架橋
剤を提供する。

［発明の構成］本発明の架橋剤は、ケチミンが式〔ここでＡは、３〜６個の炭素原子を有し、かつ−NH−
と−Ｎ＝の間の直鎖中の少なくとも３個の炭素原子を含
むアルキレン基を示し、 R¹は、20個以下の炭素原子を有するアルキルまたはシク
ロアルキル、又は−Ａ−NH₂又はであり、 R²は、12個以下の炭素原子を含むアルキレンまたはシク
ロアルキレン基であり、 R³は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、 R⁴は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎは、0,1,2,3であり、但し、R³とR⁴が合計５個より多い炭素原子を含まな
い。〕を有することを特徴とする。R^Iがメチル、ラウリ
ル、ヘキサデシルまたはシクロヘキシル基であることが
好ましい。R²の代表例は、エチリデン、プロピリデン、
ヘキサリデン、シクロペンタリデン及びシクロヘキサリ
デン又はこれらのアルキル置換体である。

全く驚くべきことに、ケチミンの特定の選択が、ケチミ
ン自体及び好ましく用いられる“オリゴマー的”アダク
トが、長い貯蔵の後でさえも無色である結果をもたらす
ことが判った。

本発明に従う一又は二官能性ケチミンは、これらがそれ
から公知の様式で縮合反応により作られるところのアミ
ン及びケトンに言及しながら更に詳しく下記に説明され
る。

本発明に従うケチミンは適当な第一及び第二アミノ基含
有ポリアミンは、各第一と第二アミノ基の間に少くとも
３個の炭素原子を含まなければならい。あるいは、より
長いかつ／又は分枝したアルキレン鎖を用いることがで
きる。第一と第二アミノ基がプロピレン残基により結合
されていること、及び式（Ｉ）においてＡが−CH₂CH₂CH
₂−を表わすことが好ましい。適当なポリアミンの例と
して、Ｎ−メチル−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−エチ
ル−1,3−ジアミノプロパン、Ｎ−シクロヘキシル−1,3
−ジアミノプロパン、Ｎ−メチル−1,4−ジアミノブタ
ン、ジプロピレントリアミン、ビス（３−アミノプロパ
ン）−1,2−ジアミノエタン、及びＮ−エチル−1,6−ジ
アミノヘキサが挙げられる。式（Ｉ）において、ｎ個の
基R²、及びもし存在する場合には二つの基Ａは同じでも
異っても良く、上述の意味を持つ。

本発明に従うケトンにおいて、二つのα−炭素原子が、
これらに結合した二つの水素原子を持たねばならない。
式（Ｉ）において、R³及びR⁴はアルキル基を表わし、但
しR³とR⁴が合計して５個より多い炭素原子を含んではな
らない。従ってケトンは、全部で５〜８個の炭素原子を
含むことができる。R³がメチル基を表わすことが好まし
い。適当なケトンの例は、ペンタノン−３、ヘキサノン
−３、ヘプタノン−３、ヘプタノン−４、オクタノン−
３、オクタノン−４、５−メチルヘプタノン−３、６−
メチルヘプタノン−３、２−メチルヘプタノン−４、及
び5,5−ジメチルヘキサノン−３である。式（Ｉ）に従
う二官能性ケチミンは、二つの異るケチミン基を含むこ
とができる。

本発明に従う「オリゴマー的」ケチミンは、上述のケチ
ミンと、第二アミノ基と反応性の化合物とのアダクトで
ある。適当な反応性官能基を持つ任意の化合物をそのま
ま用いることができる。但し、それは妨害的な基を含ま
ず、かつ特にそれは固有の色を持っていてはならない。
ケチミンとアダクトを形成する、第二アミノ基と反応性
の化合物と、一又は他官能性エポキタキシ化合物、一又
は他官能性イソシアネート化合物又は一又は多官能性
α，β−エチレン性不飽和カルボニル化合物である。

意図されるアダクトのために用いうる適当なエポキシ化
合物の例として、（環状）脂肪族又は芳香族ヒドロキシ
化合物たとえばアリルアルコール、ブタノール、シクロ
ヘキサノール、フェノール、ブチルフェノール、デカノ
ール、エチレングリコール、ブタングリコール、グリセ
ロール、シクロヘキサンジオール、単該一価又は多価フ
ェノール類、ビスフェノール−Ａ及びビスフェノール−
Ｆのようなビスフェノール類、及び多核フェノール類の
グリシジルエーテル；ノボラックのようなフェノールホ
ルムアルデヒドのポリグリシジルエーテル；エポキシ化
（かつ所望により水素化した）スチレン又はジビニルベ
ンゼン；たとえば６〜24個の炭素原子を含む脂肪族のグ
リシジルエステル；ベルサチン酸（versatic acid）の
グリシジルエステル（シェル社のCardura E（商標）と
して入手できる）；グリシジル（メタ）アクリレート；
イソシアヌレート基含有エポキシ化合物；エポキシ化ポ
リアルカジエンたとえばエポキシ化ポリブタジエン；ヒ
ダントインエポキシ樹脂；脂肪族及び／又は環状脂肪族
アルケンのエポキシ化により得られるエポキシ樹脂、た
とえばジペンテンジオキサイド、ジシクロペンタジエン
ジオキサイド及びビニルシクロヘキセンジオキサイド及
びグリシジル基含有樹脂たとえば一分子当り一又は二以
上のグリシジル基を含むポリエステルまたはポリウレタ
ン、又は上述のエポキシ樹脂の混合物が挙げられる。エ
ポキシ樹脂は当業者に知られており、ここで更に説明す
ることを要しない。特に、（環状）脂肪族エポキシ化合
物、又はエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物たとえ
ばグリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−グリシジル
（メタ）アクリルアミド及び／又はアリルグリシジルエ
ーテル、及び所要により一以上の他の共重合性エチレン
性不飽和モノマーの重合体が用いられる。

前述したアダクトのために用いうるイソシアネート化合
物の例としては、７〜21個の炭素原子を含むアルキルイ
ソシアネート、又はエチレン性不飽和であってもよい脂
肪族、環状脂肪族又は芳香族ポリイソシアネート、たと
えば1,2−プロピレンジイソシアネート、トリメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
2,3−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,
4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカ
メチレンジイソシアネート、ω，ω′−ジプロピルエー
テルジイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシ
アネート、1,2−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4
−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、４−メチル−1,3−ジイソソシアナトシク
ロヘキサン、トランス−ビニリデンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイソシアネート、
3,3′−ジメチルジシクロヘキシルメタン−4,4′−ジイ
ソシアネート、トルエンジイソシアネート、1,3−ビス
（イソシアナトメチル）ベンゼン、キシレンジイソシア
ネート、1,5−ジメチル−2,4−ビス（イソシアナトメチ
ル）ベンゼン、1,5−ジメチル−2,4−ビス（２−イソシ
アナトエチル）ベンゼン、4,4′−ジイソシアナトジフ
ェニル、3,3′−ジクロル−4,4′−ジイソシアナトジフ
ェニル、3,3′−ジフェニル−4,4′−ジイソシアナトジ
フェニル、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ジイソシアナト
ジフェニルメタン、ジイソシアナトナフタレン、２分子
のジイソシアネートたとえばヘキサメチレンジイソシア
ネートまたはイソホロンジイソシアネートとジオールた
とえばエチレングリコールとのアダクト、３分子のヘキ
サメチレンジイソシアネートと１分子の水とアダクト
（バイエル社からDesmodur N（商標）として入手でき
る）、１分子のトリメチロールプロパンと３分子のトル
エンジイソシアネートとのアダクト（バイエル社からDe
smodur L（商標）として入手できる）、１分子のトリメ
チロールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネー
トとのアダクト、1,3,5−トリイソシアナトベンゼン及
び2,4,6−トリイソシアナトトルエンのような化合物、
及び１分子のペンタエリトリットと４分子のトルエンジ
イソシアネートとのアダクトが挙げられる。８〜36個の
炭素原子を含む脂肪族又は環状脂肪族ジ又はトリイソシ
アネートを用いるのが好ましい。

ケチミンとの付加反応で用いられるα，β−エチレン性
不飽和カルボニル化合物は、好ましくは（メタ）アクリ
ロイル化合物である。所望により、たとえば一以上の
α，β−エチレン性不飽和ジカルボニル単位を含む化合
物たとえばマレイン酸又はフマル酸又はその（ジ）エス
テルを用いることができる。（メタ）アクリロイル化合
物の代表例として、ポリエステルポリオール及びポリエ
ーテルポリオールのようなモノ又はポリヒドロキシル化
合物の（メタ）アクリル酸誘導体とくに（メタ）アクリ
ル酸エステル；一方にヒドロキシル基含有（メタ）アク
リル酸エステルと、他方に少くとも二官能性のイソシア
ネート化合物とのアダクト；及び（メタ）アクリル酸と
少くとも二官能性のエポキシ化合物のアドクトが挙げら
れる。

適当なモノヒドロキシ化合物の（メタ）アクリル酸エス
テルは、たとえば脂肪アルコールのそれである。

適当な二、三又は多価ヒドロキシル化合物の（メタ）ア
クリル酸エステルの例は、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレン
ジオール、シクロヘキサンジオール、ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）メタン、グリセロール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、及びペンタエ
リトリットのそれである。これらエステルは、所望によ
りヒドロキシル基を含むことができる。そのようなポリ
オール及び他の適当なヒドロキシル化合物たとえばポリ
エステルジ−及びポリオール及びポリエーテルジ−及び
ポリオールは、なかんずくラッククンストハルツェ（La
ckkunstharze）,H.ワグナー（Wagner）とH.F.ザルクス
（Sarx），第５版,1971〔カールハンゼル（Carl Hans
er）出版，ミュンヘン〕に記載されている。

上述のアダクトは、第二アミノ基と反応性の化合物と式
（Ｉ）のケチミンとの付加反応により効果的に作ること
ができる。一官能性ケチミンは好ましくは、第二アミノ
基と反応性の二以上の官能基を含む化合物との付加反応
に付されて、ポリケチミン官能性を持つアダクトを形成
する。式（Ｉ）の二官能性ケチミンは、一官能性反応性
化合物との反応を行わせることができる。所望により、
まず出発のポリアミンのアミノ基への付加を伴う反応を
行い、次に残りの第一アミノ基を上記ケトンでブロック
することができる。

ケチミンの調製自体は知られており、第一アミノ基とケ
トンの縮合反応を含み、水の解離を伴い、周知の触媒た
とえば有機又は無機酸、アミンハライド、酸塩又は金属
カルボキシレートの使用により加速できる。

本発明で使用するケチミンは、式（II） R¹−（NH−R²）_ｎ−NH−Ａ−NH₂ 〔ここでA,R¹,R²及びｎは前述の意味を持ちうる〕のア
ミンを式（III）〔ここでR³及びR⁴は前述の意味を持ちうる〕のケトン
と、所望により触媒の存在下で反応させることにより作
られる。好ましい触媒は酢酸亜鉛であり、これは、酸触
媒の使用により得られる生成物よりも良い臭を持つ生成
物をもたらす。

本発明の架橋剤は、周知のケチミン架橋剤がすでに用い
られている又は用いられることができ、官能基としてた
とえば酸無水物基、エポキシ、イソシアネート、アセト
アセテート及びα，β−エチレン性不飽和カルボニル基
を持つ官能性樹脂を含む硬化しえるコーティング、含
浸、シーリング及び接着組成物の総てにおいて通常の量
で用いることができる。該生成物は、官能性樹脂の官能
基の当量あたり1/4〜４当量の第一（ケチミン化）アミ
ノ基を存在するような量で本発明の架橋剤を含むことが
好ましい。またこれら組成物は更に、ペイント産業にお
いて通常用いられる有機溶剤、たとえば脂肪酸又は芳香
族炭化水素、エステル、エーテル、アルコール、ケトン
及びエーテルアセテート及び／又は通常の添加物たとえ
ば顔料、充填剤、レベリング剤、泡抑制剤、レオロジー
調節剤、有機カルボン酸のような触媒、酸化防止剤、紫
外線安定剤、及びタルミ防止剤を含むことができる。こ
れら組成物において、本発明の架橋剤は、周知のケチミ
ンと同様の硬化特性を示し、しかし、より低いガードナ
ー等級（これは貯蔵の間維持される）を持つ点で後者よ
り優れている。

［実施例］本発明を以下の実施例で更に説明する。実施例におい
て、ケチミンは、ガードナー1933スケールにより色を評
価される。

実施例Ｉ（ａ）窒素雰囲気下で、1.5モルのジプロピレントリア
ミン、3,3モルのペンタノン−３、113gのトルエン及び
２重量％（アミノに基いて計算して）の酢酸亜鉛を反応
器に入れ、沸点まで加熱し、発生した水を共沸蒸留によ
り除いた。約10時間後に53.9gの水（理論値の99.8％）
が集められた。得られた溶液を60℃に冷却し、濾過し
た。

（ｂ）〜（ｇ）ジプロピレントリアミンと夫々ヘプタノ
ン−３及び５−メチルヘプタノン−３のジメチミン、N,
N′−ビス（３−アミノプロピル−1,2−ジアミノエタン
と夫々５−メチルヘプタノン−３及びペンタノン−３の
ジケチミン、Ｎ−メチル−1,3−ジアミノプロパンと５
−メチルヘプタン−３のケチミン、及びＮ−シクロヘキ
シル−1,3−ジアミノプロパンとオクタノン−３のケチ
ミンを作るために、上記と同じ手順を用いた。

それらが調製されるとすぐに、本発明に従うケチミンを
ガードナースケールにより色を評価した。各ケチミンの
サンプル（100ml）を、密閉容器中で50℃で６週間貯蔵
した。この後、これらは再び色を評価された。結果を表
１にまとめて示す。

実施例 II （比較例）本発明の範囲外の表IIに示すケチミンを作るために実施
例I aの手順を繰返した。調製の直後及び50℃で６週間
の貯蔵後に色を調べた。

実施例II a〜ｃは、実施例Ｉで用いたのと同じケトンと
の組合せにおいて、第一アミノ基と第二アミノ基の間に
エチレンブリッジを持つポリアミンが、着色されかつ低
い色安定性を持つケチミンをもたらすことを示してい
る。

実施例 III （比較例）本発明の範囲外の表IIに示すケチミンを作るために実施
例I aの手順を繰返し、その色を調べた。実施例III a〜
ｈは、式IIIに対応しないケトンが、着色されかつ色不
安定なケチミンをもたらすことを示している。

実施例 IV （ａ）実施例I aに従い作られたジケチミンの708.4g
に、162.0gのトルエン中の378gのビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテル〔シェルケミカル社からEpikote 82
8（商標）として入手できる〕の溶液を80℃で２時間か
けて加えた。この反応混合物を100℃に３時間保った。
次に272.5gのｎ−ブタノールを加え、混合物を冷却し、
貯蔵した。当初及び50℃で６週間貯蔵の後のいずれかに
おいても、最終生成物の色は、ガードナースケールで＜
１であった。

（ｂ）実施例I cに従い作られたジケチミンの930.5g
に、282gのブタンジオール−1,4−グリシジルエーテル
〔EMS−ヘミー社のGrilonit RV 1806（商標）として入
手できる〕を加えた。この反応混合物を100℃に３時間
保った。次に193.3gのｎ−ブタノールを加え、混合物を
冷却し、貯蔵した。当初および50℃で６週間貯蔵後のい
ずれにおいても、最終生成物の色は、ガードナースケー
ルで＜１であった。

（ｃ）実施例I aに従い作られたジケチミンの275.4g
に、化学量論的量のエポキシ基含有樹脂を、キシレンと
ｎ−ブタノール等重量部混合物中の60重量％溶液の形で
３時間かけて加えた。3000の数平均分子量を持つエポキ
シ基含有樹脂は、15:59.8:25.2の重量比のグリシジルメ
タクリレート、スチレン及びブチルアクリレートから作
られた。次に混合物を80℃に２時間加熱し、その後に冷
却し、濾過し、貯蔵した。当初及び６週間貯蔵後のいず
れにおいても、最終生成物の色はガードナースケールに
より＜１であった。

（ｄ）反応器中で444gのイソホロンジイソシアネート及
び0.2gのジブチル錫ジラウレートを40℃に加熱し、次
に、177.0gのトルエン中の118.0gのヘキサン−ジオール
−1,6の溶液を２時間かけて加えた。１時間後に、11.5
重量％のイソシアネート含量を持つ生成物が得られた。
次に、実施例I cで作られたケチミンの930.5gを60〜80
℃で更に１時間かけて加え、反応混合物を80℃に１時間
保って総てのイソシアネート基を反応させた。167.2gの
トルエンを加えた。冷却及び濾過後に最終生成物の色
は、ガードナースケールにより＜１であった。50℃で６
時間貯蔵後に色は変っていなかった。

（ｅ）444gをイソホロンジイソシアネート及び0.2gのジ
ブチル錫ジラウレートを入れた反応器に、300gのブチル
アセテート中の200gのポリエチレングリコール（MW＝20
0）の溶液を40℃で２時間かけて加えた。１時間後に生
成物は、8.9重量％のイソシアネート含量を持った。

次に実施例I aで作ったジケチミンの708.4gを60〜80℃
でで90分間かけて加えた。１時間加熱を続けると、混合
物のイソシアネート含量はゼロに下り、次に77.9gのブ
チルアセテートを加えた。当初及び50℃で６週間の貯蔵
後のいずれにおいても、冷却及び濾過された生成物の色
はガードナースケールにより＜１であった。

（ｆ）実施例I dに従い作ったジケチミンの1114gに、10
18gのラウリルメタクリレートを80℃で窒素雰囲気下で
１時間かけて加えた。この反応混合物を100℃に３時間
保った。次に880gのキシレンを加え、得た混合物を冷却
し、貯蔵した。当初および50℃で６週間貯蔵後のいずれ
においても、最終生成物の色は、ガードナースケールに
より＜１であった。

（ｇ）実施例I cに従い作ったジケチミンの1230gと104g
のｎ−ブタノールに、260gのヘキサンジオールジアクリ
レートを80℃で窒素雰囲気下で１時間かけて加えた。こ
の混合物に60gのｎ−ブタノールを加え、次に反応混合
物を100℃に90分間保った。次に混合物を60重量％の固
形分含量まで希釈し、冷却及び貯蔵した。当初及び50℃
で６週間貯蔵後のいずれにおいても、最終生成物の色は
ガードナースケールにより＜１であった。

（ｈ）実施例I cに従い作ったジケチミンの548.8gに、2
54gのラウリルメタクリレートを80℃で窒素雰囲気下で
１時間かけて加えた。この反応混合物を100℃に90分間
保った。これに542gのｎ−ブタノールを加え、得た混合
物を冷却及び貯蔵した。当初及び50℃で６週間貯蔵後の
いずれにおいても最終生成物の色は、ガードナースケー
ルにより＜１であった。

（ｉ）窒素雰囲気下で２モルのジプロピレントリアミ
ン、4.8モルの５−メチルヘプタノン−３、292gのキシ
レン及び１重量％（アミンに対して）の酢酸亜鉛を反応
器に入れ、沸点に加熱した。発生した反応水は共沸蒸留
により除かれた。約６時間後に理論量の99％の水が集め
られた。得た溶液を140℃に冷却し、次に2.6gのジブチ
ル錫ジラウレートを加えた。この溶液に、２モルのε−
カプロラクトンを140℃で１時間かけてそして続いて50g
のキシレンを加え、次に得た混合物を140℃に３時間保
った。次に溶液を80℃に冷却し、この温度で１モルのヘ
キサメチレンジイソシアネートを60〜90分間かけて加
え、次に50gのキシレンを加え、そして得た混合物をNCO
含量がゼロに下るまで80℃に保った。次に849gのｎ−ブ
タノールに加えた。当初及び50℃で６週間の貯蔵後に、
冷却及び濾過した生成物はガードナースケールにより＜
１の色を持った。

実施例Ｖ顔料を加えない無色のコーティング組成物において本発
明のケチミンを用いる例実施例IV dに従うオリゴマー的ケチミンの化学量論的量
をアクリロイル基含有樹脂と混合した。この樹脂は、2
5:61.5:13.5の重量比のグリシジルメタクリレート、ス
チレン及びブチルアクリレートから構成された数平均分
子量3500のエポキシ基含有樹脂（キシレン中の50重量％
溶液）と化学量論的量アクリル酸を反応させることによ
り作られたものである。

この組成物をスチールパネルに、40μｍのコーティング
厚さ（乾燥後測定）で施与した後に、得られたコーティ
ングを21℃で１週間乾燥させた。

特性は次のようであった。

ポット安定性４時間タックフリー時間 30分間ドライ・ハード時間２時間ペルゾッツ硬度 194秒耐石油性優秀上述の組成物における実施例IV dのケチミンの代りに、
実施例Ｉ及び実施例IV a〜c,e〜ｉのケチミンの使用
は、同様の結果を与えた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭54−70399（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−134706（ＪＰ，Ａ) 特公昭48−23410（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭38−20975（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一又は二官能性の、一以上の第二アミノ基
を有するケチミン、又はこれと、一以上の一又は多官能
性エポキシ化合物、一又は多官能性イソシアネート化合
物又は一又は多官能性α，β−エチレン性不飽和カルボ
ニル化合物とのアダクトを含む架橋剤において、ケチミ
ンが下記式を有することを特徴とする架橋剤。〔ここでＡは、３〜６個の炭素原子を有し、かつ−NH−
と−Ｎ＝の間の直鎖中の少なくとも３個の炭素原子を含
むアルキレン基を示し、 R¹は、20個以下の炭素原子を有するアルキルまたはシク
ロアルキル、又は−Ａ−NH₂又はであり、 R²は、12個以下の炭素原子を含むアルキレンまたはシク
ロアルキレン基であり、 R³は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、 R⁴は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎは、0,1,2,3であり、但し、R³とR⁴が合計５個より多い炭素原子を含まな
い。〕
【請求項２】ケチミンアダクトが、式Ｉのケチミンと一
以上の一又は多官能性エポキシ化合物、一又は多官能性
イソシアネート化合物又は一又は多官能性α，β−エチ
レン性不飽和カルボニル化合物との分子量300〜3000の
アダクトである特許請求の範囲第１項記載の架橋剤。
【請求項３】一又は二官能性の、一以上の第二アミノ基
を有するケチミン、又はこれと、一以上の一又は多官能
性エポキシ化合物、一又は多官能性イソシアネート化合
物又は一又は多官能性α，β−エチレン性不飽和カルボ
ニル化合物とのアダクトを含む架橋剤であって、ケチミ
ンが下記式を有する架橋剤を、硬化しうるコーティン
グ、含浸、シーリング又は接着組成物に適用することを
特徴とする、コーティング、含浸、シーリング又は接着
組成物の硬化方法。〔ここでＡは、３〜６個の炭素原子を有し、かつ−NH−
と−Ｎ＝の間の直鎖中の少なくとも３個の炭素原子を含
むアルキレン基を示し、 R¹は、20個以下の炭素原子を有するアルキルまたはシク
ロアルキル、又は−Ａ−NH₂又はであり、 R²は、12個以下の炭素原子を含むアルキレンまたはシク
ロアルキレン基であり、 R³は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、 R⁴は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎは、0,1,2,3であり、但し、R³とR⁴が合計５個より多い炭素原子を含まな
い。〕
【請求項４】硬化しうる組成物が、酸無水物基、エポキ
シ、イソシアネート、アセトアセテート及びα，β−不
飽和カルボニル基の群から選ばれた官能基を含む一以上
の樹脂に基づくものである特許請求の範囲第３項記載の
方法。