JPH07103310B2 - フルオロシリコーンゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents
フルオロシリコーンゴム組成物及びその製造方法Info
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- JPH07103310B2 JPH07103310B2 JP2155555A JP15555590A JPH07103310B2 JP H07103310 B2 JPH07103310 B2 JP H07103310B2 JP 2155555 A JP2155555 A JP 2155555A JP 15555590 A JP15555590 A JP 15555590A JP H07103310 B2 JPH07103310 B2 JP H07103310B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、パーフルオロアルキル基による立体障害を軽
減し、あるいは除去する鎖変性剤の使用により鎖末端ビ
ニル官能基を組み入れたフルオロシリコーンゴム組成物
に関する。
減し、あるいは除去する鎖変性剤の使用により鎖末端ビ
ニル官能基を組み入れたフルオロシリコーンゴム組成物
に関する。
発明の背景 一般用途用のフルオロシリコーン熱硬化ゴム組成物が、
良好な加工性及び様々な溶剤についての蒸気及び液体浸
透性に対する抵抗力を示すことが見い出された。しか
し、フルオロシリコーンはせいぜいやっと合格する程度
の物理的諸性質を有するに過ぎない。即ち、これらの熱
硬化ゴム組成物は、良好な伸び及び硬さを有するが、圧
縮永久ひずみ、引張及び弾性エネルギー容量等の他の物
理的性質に欠陥がある。これらの欠陥は、通常はシラノ
ール官能基であるフルオロシリコーンゴム組成物の成分
中の反応性基の類型に一部起因してもたらされる。これ
らの組成物は、充填材、加工助剤又はコストを低減する
か、あるいは特定の性質を最適化するための他の試剤を
含むのがふつうである。
良好な加工性及び様々な溶剤についての蒸気及び液体浸
透性に対する抵抗力を示すことが見い出された。しか
し、フルオロシリコーンはせいぜいやっと合格する程度
の物理的諸性質を有するに過ぎない。即ち、これらの熱
硬化ゴム組成物は、良好な伸び及び硬さを有するが、圧
縮永久ひずみ、引張及び弾性エネルギー容量等の他の物
理的性質に欠陥がある。これらの欠陥は、通常はシラノ
ール官能基であるフルオロシリコーンゴム組成物の成分
中の反応性基の類型に一部起因してもたらされる。これ
らの組成物は、充填材、加工助剤又はコストを低減する
か、あるいは特定の性質を最適化するための他の試剤を
含むのがふつうである。
良好な圧縮及び引張特性を生ずる高い硬化状態［モンサ
ント（Monsanto）レオメーターにより測定される様な橋
かけ度］を与えるビニル官能基を用いることができる。
しかし、これらの改良は低い伸び及び弾性エネルギー容
量の犠牲の上に立つ。この問題点の原因は、フルオロシ
リコーン組成物中のパーフルオロアルキル基の「かさば
り」に由来する。立体障害を克服するために、適度の反
応速度を得る様に高重量パーセントのビニルを使用する
必要がある。しかし、この高いパーセントのビニルが高
い橋かけ度、そして前述の物理的性質の悪化をもたら
す。
ント（Monsanto）レオメーターにより測定される様な橋
かけ度］を与えるビニル官能基を用いることができる。
しかし、これらの改良は低い伸び及び弾性エネルギー容
量の犠牲の上に立つ。この問題点の原因は、フルオロシ
リコーン組成物中のパーフルオロアルキル基の「かさば
り」に由来する。立体障害を克服するために、適度の反
応速度を得る様に高重量パーセントのビニルを使用する
必要がある。しかし、この高いパーセントのビニルが高
い橋かけ度、そして前述の物理的性質の悪化をもたら
す。
鎖に沿って、並びに若干の鎖末端上でランダムに分布し
たビニル基を含む新規なフルオロシリコーン高分子量
（HMW）ポリマーが、現に使用されているポリマーより
も正味のビニル不飽和総量について低いにも拘わらず、
高い硬化状態を与えることが見い出された。これらの新
規なHMWポリマーと処理されたフュームドシリカとを組
み合わせて使用することにより、低い粘着性、高い押出
速度、良好な物理的外観等を含む優れた加工性、及び硬
化されたときの改良された弾性応答を有するポリマー配
合物が与えられる。
たビニル基を含む新規なフルオロシリコーン高分子量
（HMW）ポリマーが、現に使用されているポリマーより
も正味のビニル不飽和総量について低いにも拘わらず、
高い硬化状態を与えることが見い出された。これらの新
規なHMWポリマーと処理されたフュームドシリカとを組
み合わせて使用することにより、低い粘着性、高い押出
速度、良好な物理的外観等を含む優れた加工性、及び硬
化されたときの改良された弾性応答を有するポリマー配
合物が与えられる。
低ビニル濃度で高い硬化状態を得る能力は、かさばるパ
ーフルオロアルキル基による鎖末端での立体障害を除去
ないし軽減する鎖変性剤の使用により得られる。この鎖
末端における立体障害の軽減は、鎖末端ビラルを橋かけ
し易くする。この立体障害の軽減は、また、同じ最終硬
化状態を得るために必要な鎖上ビニルが少なくなること
を意味し、言い換えると、全体のビニル不飽和量が少な
くなることを意味する。
ーフルオロアルキル基による鎖末端での立体障害を除去
ないし軽減する鎖変性剤の使用により得られる。この鎖
末端における立体障害の軽減は、鎖末端ビラルを橋かけ
し易くする。この立体障害の軽減は、また、同じ最終硬
化状態を得るために必要な鎖上ビニルが少なくなること
を意味し、言い換えると、全体のビニル不飽和量が少な
くなることを意味する。
従って、本発明の目的は、橋かけを促進する様に、鎖末
端上の立体障害を軽減するために鎖変性剤を組み入れた
新規なフルオロシリコーンゴム組成物を提供することに
ある。
端上の立体障害を軽減するために鎖変性剤を組み入れた
新規なフルオロシリコーンゴム組成物を提供することに
ある。
本発明のもう１つの目的は、鎖末端上の立体障害を軽減
するために鎖変性剤を組み入れたフルオロシリコーンゴ
ム組成物の新規な製造法を提供することにある。
するために鎖変性剤を組み入れたフルオロシリコーンゴ
ム組成物の新規な製造法を提供することにある。
発明の概要 要約すると、本発明により、 （Ａ）（ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシ
ロキサン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されているか又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート の反応（付加）生成物100重量部及び （Ｂ）ビニル基約3.2重量％を含むポリジメチルシロキ
サンガム約１乃至10重量部 を含むフルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
ロキサン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されているか又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート の反応（付加）生成物100重量部及び （Ｂ）ビニル基約3.2重量％を含むポリジメチルシロキ
サンガム約１乃至10重量部 を含むフルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
そのほか、本発明により、 （Ａ）反応器内に （ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサ
ン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されている、又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
を成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至約2.0重
量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート から成る組成物を入れること、 （Ｂ）前記工程（Ａ）の組成物を約118乃至135℃に加熱
して反応を開始さること、 （Ｃ）前記工程（Ａ）のベースポリマー中に、ビニル基
約3.2重量％を含むポリジメチルシロキサンガム約１乃
至約10重量部を混合することを含むフルオロシリコーン
ゴム組成物の製造法が提供される。
ン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されている、又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
を成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至約2.0重
量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート から成る組成物を入れること、 （Ｂ）前記工程（Ａ）の組成物を約118乃至135℃に加熱
して反応を開始さること、 （Ｃ）前記工程（Ａ）のベースポリマー中に、ビニル基
約3.2重量％を含むポリジメチルシロキサンガム約１乃
至約10重量部を混合することを含むフルオロシリコーン
ゴム組成物の製造法が提供される。
発明の詳述 本発明により、 （Ａ）（ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシ
ロキサン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されている、又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート の反応（付加）生成物100重量部及び （Ｂ）ビニル基3.2重量％を含むポリジメチルシロキサ
ンガム約１乃至約10重量部 を含むフルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
ロキサン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは置換されている、又は置
換されていない炭素数１乃至４のアルキル及びフェニル
から成る群から選ばれ、R1はＲ又は−CH2CH2R2であり、
R2は１乃至４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキ
ルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは15乃至30であり、
そしてｚは３乃至６である］ のシロキサン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物
約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3−５−トリビニルシロ
キサン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な後述する式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラート の反応（付加）生成物100重量部及び （Ｂ）ビニル基3.2重量％を含むポリジメチルシロキサ
ンガム約１乃至約10重量部 を含むフルオロシリコーンゴム組成物が提供される。
この新規なHMWガムは、いくつかの鎖末端をビニル基で
末端停止させ、かつまたこの鎖末端ビニルがR2SiO−基
及びR2(CH2)2RSiO−基のランダムな混合を通じてかさば
るパーフルオロアルキル基によるセグメント化した対称
性及び立体規制から遠ざかるように設計されている。
末端停止させ、かつまたこの鎖末端ビニルがR2SiO−基
及びR2(CH2)2RSiO−基のランダムな混合を通じてかさば
るパーフルオロアルキル基によるセグメント化した対称
性及び立体規制から遠ざかるように設計されている。
このHMWガムは、一般式（III）： ［式中Ｒは前述の意味を有し、R2は１乃至４個の炭素原
子を有するパーフルオロアルキルであり、R3は炭素数１
乃至４のアルケニル又は炭素数１乃至４のヒドロキシ官
能基であり、R4はＲ、炭素数１乃至４のアルケニル又は
炭素数１乃至４のジフルオロアリルであり、ａは15乃至
23であり、ｂは７乃至15であり、そしてｃは1,000以上
である］を有する。好ましくは、R3はビニル又はHO−で
あり、Ｒはメチルであり、R2はCF3であり、R4はメチル
又はビニルであり、ａは17乃至21であり、ｂは10.5乃至
12.5であり、そしてｃは1,000以上である。
子を有するパーフルオロアルキルであり、R3は炭素数１
乃至４のアルケニル又は炭素数１乃至４のヒドロキシ官
能基であり、R4はＲ、炭素数１乃至４のアルケニル又は
炭素数１乃至４のジフルオロアリルであり、ａは15乃至
23であり、ｂは７乃至15であり、そしてｃは1,000以上
である］を有する。好ましくは、R3はビニル又はHO−で
あり、Ｒはメチルであり、R2はCF3であり、R4はメチル
又はビニルであり、ａは17乃至21であり、ｂは10.5乃至
12.5であり、そしてｃは1,000以上である。
ビニル鎖末端の数は、40乃至90％又はそれ以上、好まし
くは60乃至80％の範囲で変動することができ、これが0.
006乃至0.02重量％、更に好ましくは0.008乃至0.015重
量％の範囲の鎖末端上ビニル濃度を与える。そのほかの
鎖末端は、炭素数１乃至４のヒドロキシ官能基である。
しかし、ポリマーと充填材の相互作用を助長するため、
SiOHが好ましい。
くは60乃至80％の範囲で変動することができ、これが0.
006乃至0.02重量％、更に好ましくは0.008乃至0.015重
量％の範囲の鎖末端上ビニル濃度を与える。そのほかの
鎖末端は、炭素数１乃至４のヒドロキシ官能基である。
しかし、ポリマーと充填材の相互作用を助長するため、
SiOHが好ましい。
骨格部分の不飽和は、主として▲ＤVi 3▼環状三量体の
使用により生起する。好ましくはないが、▲ＤVi 4▼四
量体が前記三量体の代りとなり得る。鎖上ビニルは、0.
02乃至0.06重量％、更に好ましくは0.04乃至0.05重量％
の範囲で変動し得る。前記フルオロシリコーン環状三量
体がフルオロアリル基、−CH2CH＝CF2を含むことが判明
したため、そのほかの不飽和が生起する。
使用により生起する。好ましくはないが、▲ＤVi 4▼四
量体が前記三量体の代りとなり得る。鎖上ビニルは、0.
02乃至0.06重量％、更に好ましくは0.04乃至0.05重量％
の範囲で変動し得る。前記フルオロシリコーン環状三量
体がフルオロアリル基、−CH2CH＝CF2を含むことが判明
したため、そのほかの不飽和が生起する。
これは、エバンスらの米国特許第4,585,848号明細書に
教示されている。鎖上ジフルオロアリルの量は、0.01乃
至1.0重量％で変動し得る。
教示されている。鎖上ジフルオロアリルの量は、0.01乃
至1.0重量％で変動し得る。
成分（Ａ）（ｉ）としては、メチル−3,3,3−トリフル
オロプロピルシロキサン環状三量体を使用する。
オロプロピルシロキサン環状三量体を使用する。
（Ａ）（ii）の鎖変性剤混合物の各成分も、当業界で公
知である。成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至
約2.0重量部の鎖変性剤混合物が存在する。好ましく
は、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.8乃至約1.6
重量部の鎖変性剤混合物が存在する。更に好ましくは、
成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約1.1乃至約1.3重量
部の鎖変性剤混合物が存在する。
知である。成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至
約2.0重量部の鎖変性剤混合物が存在する。好ましく
は、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.8乃至約1.6
重量部の鎖変性剤混合物が存在する。更に好ましくは、
成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約1.1乃至約1.3重量
部の鎖変性剤混合物が存在する。
また、前記鎖変性剤混合物は、好ましくは約90乃至約95
重量％が成分（Ａ）（ii）（ａ）のビニル末端停止ポリ
シロキサンであり、そして約５乃至約10重量％が成分
（Ａ）（ii）（ｂ）のシラノール末端停止シロキサンで
ある。更に、成分（Ａ）（ii）（ｂ）のシラノール末端
停止シロキサンは、３乃至６の重合度を有する。しか
し、３が好ましい。−OH官能基の重量％を増加させ、一
層効果的とするからである。
重量％が成分（Ａ）（ii）（ａ）のビニル末端停止ポリ
シロキサンであり、そして約５乃至約10重量％が成分
（Ａ）（ii）（ｂ）のシラノール末端停止シロキサンで
ある。更に、成分（Ａ）（ii）（ｂ）のシラノール末端
停止シロキサンは、３乃至６の重合度を有する。しか
し、３が好ましい。−OH官能基の重量％を増加させ、一
層効果的とするからである。
成分（Ａ）（iii）の1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリ
ビニルシロキサン環状三量体は、当業者に周知であり、
そして成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.45乃至約
0.065重量部の量で存在する。好ましくは、成分（Ａ）
（iii）は成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.05乃至
約0.055重量部の量で存在する。好ましいとは言えない
が、▲ＤVi 4▼環状四量体を前記▲ＤVi 3▼三量体の代り
に使用することもできる。
ビニルシロキサン環状三量体は、当業者に周知であり、
そして成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.45乃至約
0.065重量部の量で存在する。好ましくは、成分（Ａ）
（iii）は成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.05乃至
約0.055重量部の量で存在する。好ましいとは言えない
が、▲ＤVi 4▼環状四量体を前記▲ＤVi 3▼三量体の代り
に使用することもできる。
前記ナトリウム＝フルオロシラノラート触媒は、フルオ
ロシリコーンポリマーの製造に有効であり、そして式： ［式中ｗは０乃至50であり、ｘは３乃至50であり、Ａは
−OH、ビニル等の炭素数１乃至８のアルケニル、メチル
等の炭素数１乃至８のアルキル、フェニル等の炭素数１
乃至８のアリール、3,3,4−トリフルオロプロピル等の
炭素数１乃至８のハロ置換アルキル、オクチルオキシ等
の炭素数１乃至８のアルコキシ又は−O-Na+であり、Ra
は置換されているか又は置換されていない炭素数１乃至
８の炭化水素基であり、そしてRFは炭素数１乃至８のフ
ッ素置換アルキルである］ から成る。
ロシリコーンポリマーの製造に有効であり、そして式： ［式中ｗは０乃至50であり、ｘは３乃至50であり、Ａは
−OH、ビニル等の炭素数１乃至８のアルケニル、メチル
等の炭素数１乃至８のアルキル、フェニル等の炭素数１
乃至８のアリール、3,3,4−トリフルオロプロピル等の
炭素数１乃至８のハロ置換アルキル、オクチルオキシ等
の炭素数１乃至８のアルコキシ又は−O-Na+であり、Ra
は置換されているか又は置換されていない炭素数１乃至
８の炭化水素基であり、そしてRFは炭素数１乃至８のフ
ッ素置換アルキルである］ から成る。
成分（Ｂ）のポリジメチルシロキサンガムも、当業者に
周知である。成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約１乃
至約10重量部でビニル基約3.2重量％を含むポリジメチ
ルシロキサンガムが存在する。好ましくは、成分（Ａ）
（ｉ）100重量部あたり約３乃至約７重量部でビニル基
約3.2重量％を含むポリジメチルシロキサンガムが存在
する。このガムの使用目的は、ビニル基を介して橋かけ
を促進することである。ビニルの重量％がガムの必要量
に反比例することを、当業者は容易に理解する。即ち、
ガム中でビニルの重量％が増加すれば、橋かけを生起す
るためのガムの必要量が少なくなる。
周知である。成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約１乃
至約10重量部でビニル基約3.2重量％を含むポリジメチ
ルシロキサンガムが存在する。好ましくは、成分（Ａ）
（ｉ）100重量部あたり約３乃至約７重量部でビニル基
約3.2重量％を含むポリジメチルシロキサンガムが存在
する。このガムの使用目的は、ビニル基を介して橋かけ
を促進することである。ビニルの重量％がガムの必要量
に反比例することを、当業者は容易に理解する。即ち、
ガム中でビニルの重量％が増加すれば、橋かけを生起す
るためのガムの必要量が少なくなる。
必要に応じて、前記フルオロシリコーンゴム組成物に必
要な物理的性質を付与するために、可塑剤、充填材及び
熱老化添加剤を加えることができる。
要な物理的性質を付与するために、可塑剤、充填材及び
熱老化添加剤を加えることができる。
前記フルオロシリコーンゴム組成物に、成分（Ａ）
（ｉ）100重量部あたり約３乃至約10重量部の可塑剤を
加えることができる。これにはアルコキシ末端停止ポリ
ジメチルシロキサンが特に有用であることが分った。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約４乃至
約７重量部のアルコキシ末端停止ポリジメチルシロキサ
ンが存在する。そのほかに有用なのは、シラノール末端
停止ポリジメチルシロキサンであるが、これは得られる
シリコーンゴムの物理的性質がアルコキシ末端停止可塑
剤を使用した場合程良好ではないため、好ましい可塑剤
とは言えない。
（ｉ）100重量部あたり約３乃至約10重量部の可塑剤を
加えることができる。これにはアルコキシ末端停止ポリ
ジメチルシロキサンが特に有用であることが分った。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約４乃至
約７重量部のアルコキシ末端停止ポリジメチルシロキサ
ンが存在する。そのほかに有用なのは、シラノール末端
停止ポリジメチルシロキサンであるが、これは得られる
シリコーンゴムの物理的性質がアルコキシ末端停止可塑
剤を使用した場合程良好ではないため、好ましい可塑剤
とは言えない。
最終硬化フルオロシリコーンゴムの引張強さ及び靱性を
高めるために、前記ゴムに補強充填材を混合することが
好ましい。本発明の組成物について硬化組成物の引張強
さ及び靱性を最適化するための最良の充填剤は、フュー
ムドシリカ及び沈降シリカであることが分った。更に好
ましくは、フュームドシリカを成分（Ａ）（ｉ）100重
量部あたり約10乃至約200重量部の量で使用する。また
更に好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約15乃至約60重量部の量で存在すう。
最も好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約23乃至約27重量部の量で存在する。
高めるために、前記ゴムに補強充填材を混合することが
好ましい。本発明の組成物について硬化組成物の引張強
さ及び靱性を最適化するための最良の充填剤は、フュー
ムドシリカ及び沈降シリカであることが分った。更に好
ましくは、フュームドシリカを成分（Ａ）（ｉ）100重
量部あたり約10乃至約200重量部の量で使用する。また
更に好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約15乃至約60重量部の量で存在すう。
最も好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約23乃至約27重量部の量で存在する。
エバンスらの米国特許第4,529,774号、スミスの同3,63
5,743号及びビアスの同3,847,848号各明細書の開示に従
って、予め処理されたフュームドシリカを使用すること
もできる。しかし、フュームドシリカをその場で処理す
る、即ち未処理のシリカと個々の処理剤を別々にフルオ
ロシリコーンゴム組成物に加え、そして充填剤をゴム組
成物中に混合しながらその処理が起る様にすることが好
ましい。これは、エバンスの米国特許第4,529,774号明
細書に従って行なうことができる。
5,743号及びビアスの同3,847,848号各明細書の開示に従
って、予め処理されたフュームドシリカを使用すること
もできる。しかし、フュームドシリカをその場で処理す
る、即ち未処理のシリカと個々の処理剤を別々にフルオ
ロシリコーンゴム組成物に加え、そして充填剤をゴム組
成物中に混合しながらその処理が起る様にすることが好
ましい。これは、エバンスの米国特許第4,529,774号明
細書に従って行なうことができる。
従って、前記フルオロシリコーンゴム組成物に、成分
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約10乃至約200重量部の未
処理のフュームドシリカ充填材を加えることができる。
更に好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約15乃至約60重量部の量で存在する。
最も好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約23乃至約27重量部の量で存在する。
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約10乃至約200重量部の未
処理のフュームドシリカ充填材を加えることができる。
更に好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約15乃至約60重量部の量で存在する。
最も好ましくは、フュームドシリカが成分（Ａ）（ｉ）
100重量部あたり約23乃至約27重量部の量で存在する。
未処理のフュームドシリカと共に、成分（Ａ）（ｉ）10
0重量部あたり約0.02乃至約1.0重量部のビニルシラザン
を加える。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あ
たり約0.08乃至約0.3重量部のビニルシラザンを加え
る。
0重量部あたり約0.02乃至約1.0重量部のビニルシラザン
を加える。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あ
たり約0.08乃至約0.3重量部のビニルシラザンを加え
る。
また、成分（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約14乃至約25
重量部の割合でシラノールを７重量％以下含むフルオロ
シリコーンテロマー性シロキサノール流体を加える。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約17乃至約20
重量部の割合でシラノールを６重量％含むフルオロシリ
コーンテロマー性シロキサノール流体が存在する。当業
者は、シラノール官能基の重量％と処理に必要なテロマ
ー性シロキサノール流体の量との間に反比例の関係があ
ることを容易に理解する。従って、シラノール官能基の
重量％が増加すると、これに対応して添加する流体の総
量が減少する。
重量部の割合でシラノールを７重量％以下含むフルオロ
シリコーンテロマー性シロキサノール流体を加える。好
ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約17乃至約20
重量部の割合でシラノールを６重量％含むフルオロシリ
コーンテロマー性シロキサノール流体が存在する。当業
者は、シラノール官能基の重量％と処理に必要なテロマ
ー性シロキサノール流体の量との間に反比例の関係があ
ることを容易に理解する。従って、シラノール官能基の
重量％が増加すると、これに対応して添加する流体の総
量が減少する。
また、熱老化添加剤が最終硬化物に耐熱性を与えること
が分った。従って、熱老化添加剤を前記フルオロシリコ
ーンゴム組成物に含めることが考えられる。これらの添
加剤は、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約0.01乃至約0.1
部の量のオクタン酸鉄と、成分（Ａ）（ｉ）100部あた
り約0.3乃至約2.0部の量のTiO2との混合物であることが
できる。オクタン酸鉄のTiO2に対する好適な比は、10:1
である。
が分った。従って、熱老化添加剤を前記フルオロシリコ
ーンゴム組成物に含めることが考えられる。これらの添
加剤は、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約0.01乃至約0.1
部の量のオクタン酸鉄と、成分（Ａ）（ｉ）100部あた
り約0.3乃至約2.0部の量のTiO2との混合物であることが
できる。オクタン酸鉄のTiO2に対する好適な比は、10:1
である。
しかし、好適な熱老化添加剤は、成分（Ａ）（ｉ）100
部あたり約0.25乃至約2.0部の量のオクタン酸希土類塩
である。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約
0.35乃至約0.6部のオクタン酸希土類塩が存在する。
部あたり約0.25乃至約2.0部の量のオクタン酸希土類塩
である。好ましくは、成分（Ａ）（ｉ）100部あたり約
0.35乃至約0.6部のオクタン酸希土類塩が存在する。
成分（Ａ）（ii）の鎖変性剤混合物を、必要に応じて一
般式（IV）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは前述の意味を有し、そし
てｍは16乃至22である］ のシロキサンで置き換えることができる。好ましくは、
Ｒはメチルであり、そしてｍは18乃至20である。
般式（IV）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは前述の意味を有し、そし
てｍは16乃至22である］ のシロキサンで置き換えることができる。好ましくは、
Ｒはメチルであり、そしてｍは18乃至20である。
しかし、一層相容性に富み、そして透明なガムを生ずる
ため、（Ａ）（ii）の鎖変性剤混合物が好ましい。式
（IV）のシロキサンを用いて製造されるガムは、所望す
る分子量に応じて半透明から不透明まで変動する。分子
量が低い程、不透明となる傾向が増す。
ため、（Ａ）（ii）の鎖変性剤混合物が好ましい。式
（IV）のシロキサンを用いて製造されるガムは、所望す
る分子量に応じて半透明から不透明まで変動する。分子
量が低い程、不透明となる傾向が増す。
前記HMWガムの製造法は下記の工程を含む。
（Ａ）反応器内に （ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサ
ン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは炭素数１乃至４のアルキ
ル及びフェニルから成る群から選ばれ、R1はＲ又は−(C
H2)2−R2であり、R2は１乃至４個の炭素原子を有するパ
ーフルオロアルキルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは
15乃至30であり、そしてｚは３乃至６である］のシロキ
サン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物を成分
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシロキ
サン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な前述した式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラートから成る組
成物を入れる工程、 （Ｂ）前記工程（Ａ）の組成物を約118乃至135℃に加熱
して反応を開始させる工程及び（Ｃ）前記工程（Ａ）の
ベースポリマー中に、ビニル基約3.2重量％を含むポリ
ジメチルシロキサンガム約１乃至約10重量部を混合する
工程。
ン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは炭素数１乃至４のアルキ
ル及びフェニルから成る群から選ばれ、R1はＲ又は−(C
H2)2−R2であり、R2は１乃至４個の炭素原子を有するパ
ーフルオロアルキルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは
15乃至30であり、そしてｚは３乃至６である］のシロキ
サン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物を成分
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり約0.5乃至約2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシロキ
サン環状三量体約0.045乃至約0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な前述した式で表
わされるナトリウム＝フルオロシラノラートから成る組
成物を入れる工程、 （Ｂ）前記工程（Ａ）の組成物を約118乃至135℃に加熱
して反応を開始させる工程及び（Ｃ）前記工程（Ａ）の
ベースポリマー中に、ビニル基約3.2重量％を含むポリ
ジメチルシロキサンガム約１乃至約10重量部を混合する
工程。
また、前記フルオロシリコーンゴムの物理的性質を仕様
に合せるために、ガム中に可塑剤、補強充填材及び熱老
化添加剤を混合することが好ましい。各添加剤の量は、
前述のとおりである。従うべき手順は、工程（Ｃ）で前
記ポリジメチルシロキサンを前記ベースポリマーに混合
するのと同時に、各成分を前記ベースポリマーに加える
ことである。
に合せるために、ガム中に可塑剤、補強充填材及び熱老
化添加剤を混合することが好ましい。各添加剤の量は、
前述のとおりである。従うべき手順は、工程（Ｃ）で前
記ポリジメチルシロキサンを前記ベースポリマーに混合
するのと同時に、各成分を前記ベースポリマーに加える
ことである。
本発明を例示する以下の実施例は、教示を目的としてお
り、本発明を限定するものとは解釈しない。
り、本発明を限定するものとは解釈しない。
実施例１乃至４ 実施例１乃至４用のベースポリマーを、次の様にして調
製した。乾燥したメチル−3,3,3−トリフルオロプロピ
ルシロキサン環状三量体393グラムに、好適な鎖変性剤
混合物5.06グラム、1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビ
ニルシロキサン環状三量体0.73グラム及び10ppmのNaOH
を与えるのに十分なビニル末端停止ナトリウム＝フルオ
ロシラノラート（4.3％NaOH当量）を加えた。118乃至13
5℃、窒素のブランケット下で、重合を開始させた。反
応時間は4.5乃至5.0時間であり、そしてリン酸シリル
（11％のH3PO4に相当）を添加して終了させた。反応に
より、0.74重量％の揮発分を含み、224のウイリアム塑
性（３分読み）を有するガム398グラムを得た。その
後、総ビニル含量をフーリエ変換赤外分光法で測定し
た。
製した。乾燥したメチル−3,3,3−トリフルオロプロピ
ルシロキサン環状三量体393グラムに、好適な鎖変性剤
混合物5.06グラム、1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビ
ニルシロキサン環状三量体0.73グラム及び10ppmのNaOH
を与えるのに十分なビニル末端停止ナトリウム＝フルオ
ロシラノラート（4.3％NaOH当量）を加えた。118乃至13
5℃、窒素のブランケット下で、重合を開始させた。反
応時間は4.5乃至5.0時間であり、そしてリン酸シリル
（11％のH3PO4に相当）を添加して終了させた。反応に
より、0.74重量％の揮発分を含み、224のウイリアム塑
性（３分読み）を有するガム398グラムを得た。その
後、総ビニル含量をフーリエ変換赤外分光法で測定し
た。
その後、このベースポリマーに下記表１に示した充填材
及び加工助剤を加えた。
及び加工助剤を加えた。
下記表２に、各試料について行なった物理的試験の結果
をまとめた。
をまとめた。
下記表３に、硬化状態又は橋かけ密度を示す試験結果を
まとめた。
まとめた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 83/08 83:07）
Claims (12)
- 【請求項１】（Ａ）（ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオ
ロプロピルシロキサン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは炭素数１乃至４のアルキ
ル及びフェニルから成る群から選ばれ、R1はＲ又は−(C
H2)2−R2であり、R2は１乃至４個の炭素原子を有するパ
ーフルオロアルキルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは
15乃至30であり、そしてｚは３乃至６である］のシロキ
サン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物0.5乃至
2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシロキ
サン環状三量体0.045乃至0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な下記式 ［式中ｗは０乃至50であり、ｘは３乃至50であり、Ａは
−OH、炭素数１乃至８のアルケニル、炭素数１乃至８の
アルキル、炭素数１乃至８のアリール、炭素数１乃至８
のハロ置換アルキル、炭素数１乃至８のアルコキシ又は
−O-Na+であり、Raは置換されているか又は置換されて
いない炭素数１乃至８の炭化水素基であり、そしてRFは
炭素数１乃至８のフッ素置換アルキルである］ で表わされるナトリウム＝フルオロシラノラートの反応
生成物100重量部及び （Ｂ）ビニル基3.2重量％を含むポリジメチルシロキサ
ンガム１乃至10重量部を含むフルオロシリコーンゴム組
成物。 - 【請求項２】そのほかに成分（Ａ）（ｉ）100重量部あ
たり３乃至10重量部の可塑剤が加えられる請求項１記載
のフルオロシリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】可塑剤がアルコキシ末端停止ポリジメチル
シロキサンである請求項２記載のフルオロシリコーンゴ
ム組成物。 - 【請求項４】そのほかに （ａ）フュームドシリカ10乃至200重量部、 （ｂ）ビニルシラザン0.02乃至1.0重量部及び （ｃ）シラノールを７重量％以下含むフルオロシリコー
ンテロマー性シロキサノール流体14乃至25重量部 から成る混合物が加えられる請求項３記載のフルオロシ
リコーンゴム組成物。 - 【請求項５】そのほかにオクタン酸希土類塩0.25乃至2.
0重量部が加えられる請求項４記載のフルオロシリコー
ンゴム組成物。 - 【請求項６】そのほかに （ａ）オクタン酸鉄0.01乃至0.1重量部及び （ｂ）TiO20.3乃至2.0重量部 から成る混合物が加えられる請求項４記載のフルオロシ
リコーンゴム組成物。 - 【請求項７】（Ａ）反応器内に （ｉ）メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサ
ン環状三量体100重量部、 （ii）（ａ）式（Ｉ）： のビニル末端停止ポリシロキサン20乃至96重量％と （ｂ）式（II）： ［式中Viはビニルであり、Ｒは炭素数１乃至４のアルキ
ル及びフェニルから成る群から選ばれ、R1はＲ又は−(C
H2)2−R2であり、R2は１乃至４個の炭素原子を有するパ
ーフルオロアルキルであり、ｘは30乃至45であり、ｙは
15乃至30であり、そしてｚは３乃至６である］のシロキ
サン４乃至80重量％とから成る鎖変性剤混合物を成分
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり0.5乃至2.0重量部、 （iii）1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシロキ
サン環状三量体0.045乃至0.065重量部及び （iv）10ppmのNaOHを与えるのに十分な下記式 ［式中ｗは０乃至50であり、ｘは３乃至50であり、Ａは
−OH、炭素数１乃至８のアルケニル、炭素数１乃至８の
アルキル、炭素数１乃至８のアリール、炭素数１乃至８
のハロ置換アルキル、炭素数１乃至８のアルコキシ又は
−O-Na+であり、Raは置換されているか又は置換されて
いない炭素数１乃至８の炭化水素基であり、そしてRFは
炭素数１乃至８のフッ素置換アルキルである］ で表わされるナトリウム＝フルオロシラノラートから成
るベースポリマー組成物を入れること、 （Ｂ）前記工程（Ａ）のベースポリマー組成物を118乃
至135℃に加熱して反応を開始させること、及び （Ｃ）前記工程（Ａ）のベースポリマー中に、ビニル基
3.2重量％を含むポリジメチルシロキサンガム１乃至10
重量部を混合することを含むフルオロシリコーンゴム組
成物の製造法。 - 【請求項８】フルオロシリコーンゴム組成物中に成分
（Ａ）（ｉ）100重量部あたり３乃至10重量部の可塑剤
を加える請求項７記載の製造法。 - 【請求項９】可塑剤がアルコキシ末端停止ポリジメチル
シロキサンである請求項８記載の製造法。 - 【請求項１０】フルオロシリコーンゴム組成物中に （ａ）フュームドシリカ10乃至200重量部、 （ｂ）ビニルシラザン0.02乃至1.0重量部及び （ｃ）シラノールを７重量％以下含むフルオロシリコー
ンテロマー性シロキサノール流体14乃至25重量部 から成る混合物を加える請求項９記載の製造法。 - 【請求項１１】フルオロシリコーンゴム組成物中にオク
タン酸希土類塩0.25乃至2.0重量部を加える請求項10記
載の製造法。 - 【請求項１２】フルオロシリコーンゴム組成物中に （ａ）オクタン酸鉄0.01乃至0.1重量部及び （ｂ）TiO20.3乃至2.0重量部から成る混合物を加える請
求項10記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US367,402 | 1989-06-16 | ||
| US07/367,402 US4960811A (en) | 1989-06-16 | 1989-06-16 | Fluorosilicone compositions with improved elastic response |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0370775A JPH0370775A (ja) | 1991-03-26 |
| JPH07103310B2 true JPH07103310B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=23447023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2155555A Expired - Lifetime JPH07103310B2 (ja) | 1989-06-16 | 1990-06-15 | フルオロシリコーンゴム組成物及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4960811A (ja) |
| EP (1) | EP0402781B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07103310B2 (ja) |
| KR (1) | KR0153531B1 (ja) |
| AU (1) | AU631650B2 (ja) |
| CA (1) | CA2013927A1 (ja) |
| DE (1) | DE69031848T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| TW201322B (ja) * | 1991-06-26 | 1993-03-01 | Gen Electric | |
| TW203094B (ja) * | 1992-01-21 | 1993-04-01 | Gen Electric | |
| JPH07216233A (ja) * | 1992-09-21 | 1995-08-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコーンゴム組成物 |
| US5254623A (en) * | 1992-09-25 | 1993-10-19 | Dow Corning Corporation | Curable fluorinated organosiloxane compositions exhibiting improved adhesion |
| GB2284609B (en) * | 1993-12-10 | 1998-04-15 | Gen Electric | High application rate extrudable polymers |
| US5863968A (en) * | 1996-04-19 | 1999-01-26 | Dow Corning Corporation | High tear strength high consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes |
| GB2345292B (en) * | 1998-12-31 | 2004-06-23 | Gen Electric | Process for producing fluorosilicone polymers |
| CN100412112C (zh) * | 2006-04-29 | 2008-08-20 | 广东信力特种橡胶制品有限公司 | 氟硅橡胶生胶的聚合方法 |
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| CN101250266B (zh) * | 2008-03-27 | 2011-09-07 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 氟硅共聚橡胶及其制备方法 |
| CN104830072A (zh) * | 2015-04-24 | 2015-08-12 | 北京化工大学 | 一种氟硅橡胶介电弹性体复合材料及其制备方法 |
| KR102564400B1 (ko) * | 2018-08-24 | 2023-08-08 | 주식회사 아모그린텍 | 개선된 방열 성능을 갖는 전기 모터 및 그 제조 방법 |
| KR20220088152A (ko) | 2020-12-18 | 2022-06-27 | 평화오일씰공업주식회사 | 극성 오일 내성이 향상된 불소실리콘 고무 조성물 |
| CN113025059B (zh) * | 2021-03-09 | 2022-07-15 | 新元化学(山东)股份有限公司 | 一种高撕裂强度加成型液体氟硅橡胶及其制备方法 |
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| DE2618815A1 (de) * | 1975-05-05 | 1976-11-18 | Gen Electric | Verfahren zum polymerisieren cyclischer diorganopolysiloxane |
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