JPH07101025A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸配向ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPH07101025A JPH07101025A JP26961093A JP26961093A JPH07101025A JP H07101025 A JPH07101025 A JP H07101025A JP 26961093 A JP26961093 A JP 26961093A JP 26961093 A JP26961093 A JP 26961093A JP H07101025 A JPH07101025 A JP H07101025A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- particles
- polyester
- film
- biaxially oriented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 粒子を含有するポリエステルＡよりなる層
（Ａ層）をポリエステルＢよりなる層（Ｂ層）の少なく
とも片面に積層してなるフイルムであって、Ａ層表面の
平均突起高さＨと突起径Ｄの比Ｈ／Ｄが０．０１〜０．
２の範囲であり、かつ、突起数が１０3 〜１０6 個／ｍ
ｍ2 であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフイ
ルム。 【効果】 Ａ層に粒子を含有させることにより、効率よ
くかつ削られにくい、ブロードな形状の表面突起を形成
して、高速ＶＴＲ等に用いた際にも粉発生の少ない、磁
気記録媒体に用いて最適なフイルムを得ることができ
る。
（Ａ層）をポリエステルＢよりなる層（Ｂ層）の少なく
とも片面に積層してなるフイルムであって、Ａ層表面の
平均突起高さＨと突起径Ｄの比Ｈ／Ｄが０．０１〜０．
２の範囲であり、かつ、突起数が１０3 〜１０6 個／ｍ
ｍ2 であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフイ
ルム。 【効果】 Ａ層に粒子を含有させることにより、効率よ
くかつ削られにくい、ブロードな形状の表面突起を形成
して、高速ＶＴＲ等に用いた際にも粉発生の少ない、磁
気記録媒体に用いて最適なフイルムを得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリエステル
フイルムに関するものである。
フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】二軸配向ポリエステルフイルムとして
は、少なくとも片面に粒子に起因する突起を形成したフ
イルムが知られている（例えば、特開平２−７７４３１
号公報等）。
は、少なくとも片面に粒子に起因する突起を形成したフ
イルムが知られている（例えば、特開平２−７７４３１
号公報等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の二軸配向ポリエステルフイルムは、例えば、磁気媒
体用途におけるビデオテープ等を高速で早送り／巻戻し
するビデオテープレコーダ（ＶＴＲ）で走行させると、
テープ走行面のフイルム表面が削られ、白粉の発生が完
全には抑制できず、ＶＴＲ中の汚染、画質障害につなが
りやすいという欠点があった。
来の二軸配向ポリエステルフイルムは、例えば、磁気媒
体用途におけるビデオテープ等を高速で早送り／巻戻し
するビデオテープレコーダ（ＶＴＲ）で走行させると、
テープ走行面のフイルム表面が削られ、白粉の発生が完
全には抑制できず、ＶＴＲ中の汚染、画質障害につなが
りやすいという欠点があった。
【０００４】本発明は、かかる問題点を解決し、表面が
強靱で、特にＶＴＲ中で高速走行しても、その中のガイ
ドピンに粉が付着しにくい二軸配向ポリエステルフイル
ムを提供することを目的とする。
強靱で、特にＶＴＲ中で高速走行しても、その中のガイ
ドピンに粉が付着しにくい二軸配向ポリエステルフイル
ムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフイルムは、粒子を含有するポリ
エステルＡよりなる層（Ａ層）をポリエステルＢよりな
る層（Ｂ層）の少なくとも片面に積層してなるフイルム
であって、Ａ層表面の平均突起高さＨと突起径Ｄの比Ｈ
／Ｄが０．０１〜０．２の範囲であり、かつ、突起数が
１０3 〜１０6個／ｍｍ2 であることを特徴とするもの
からなる。
二軸配向ポリエステルフイルムは、粒子を含有するポリ
エステルＡよりなる層（Ａ層）をポリエステルＢよりな
る層（Ｂ層）の少なくとも片面に積層してなるフイルム
であって、Ａ層表面の平均突起高さＨと突起径Ｄの比Ｈ
／Ｄが０．０１〜０．２の範囲であり、かつ、突起数が
１０3 〜１０6個／ｍｍ2 であることを特徴とするもの
からなる。
【０００６】本発明の積層ポリエステルフイルムは、粒
子を含有するポリエステルＡよりなる層（Ａ層）をポリ
エステルＢよりなる層（Ｂ層）の少なくとも片面に積層
したフイルムである。すなわち、少なくとも２層の積層
構成を有する積層ポリエステルフイルムである。これら
各層のうち少なくとも一層が二軸に配向していることが
必要であり、全ての層が二軸に配向していることが特に
好ましい。
子を含有するポリエステルＡよりなる層（Ａ層）をポリ
エステルＢよりなる層（Ｂ層）の少なくとも片面に積層
したフイルムである。すなわち、少なくとも２層の積層
構成を有する積層ポリエステルフイルムである。これら
各層のうち少なくとも一層が二軸に配向していることが
必要であり、全ての層が二軸に配向していることが特に
好ましい。
【０００７】本発明を構成するポリエステルは特に限定
されないが、エチレンテレフタレート、エチレンα，β
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジ
カルボキシレート、エチレン２，６─ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタレ
ートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特に好
ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上
のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを用
いても良い。
されないが、エチレンテレフタレート、エチレンα，β
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジ
カルボキシレート、エチレン２，６─ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタレ
ートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特に好
ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上
のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを用
いても良い。
【０００８】本発明においては、ポリエステルＡ中に粒
子が含有される。この粒子含有により、Ａ層表面に、磁
気記録媒体用等として好適な表面突起が形成される。本
発明のフイルムにおいて形成されるＡ層表面の突起は、
その平均突起高さＨと、突起径Ｄとの比Ｈ／Ｄが０．０
１〜０．２の範囲のもので、従来のものに比べ、突起の
形状が適度にブロードなものである。突起形状をこのよ
うなブロードなものとすることにより、ＶＴＲで高速走
行させる際にも、表面突起が破壊されにくくなって、テ
ープ走行面のフイルム表面が削りとられにくくなり、白
粉の発生が抑えられる。
子が含有される。この粒子含有により、Ａ層表面に、磁
気記録媒体用等として好適な表面突起が形成される。本
発明のフイルムにおいて形成されるＡ層表面の突起は、
その平均突起高さＨと、突起径Ｄとの比Ｈ／Ｄが０．０
１〜０．２の範囲のもので、従来のものに比べ、突起の
形状が適度にブロードなものである。突起形状をこのよ
うなブロードなものとすることにより、ＶＴＲで高速走
行させる際にも、表面突起が破壊されにくくなって、テ
ープ走行面のフイルム表面が削りとられにくくなり、白
粉の発生が抑えられる。
【０００９】また、この表面突起の数についても１０3
〜１０6 個／ｍｍ2 の範囲にコントロールされる。１０
3 個／ｍｍ2 未満では、表面突起形成による摩擦係数低
減効果が小さく、良好な走行性が得られない。１０6 個
／ｍｍ2 を超えると、上記のようなブロードな突起を形
成しにくくなるとともに、突起数が多くなりすぎること
により、やはりフイルム表面削れの問題が生じてくる。
〜１０6 個／ｍｍ2 の範囲にコントロールされる。１０
3 個／ｍｍ2 未満では、表面突起形成による摩擦係数低
減効果が小さく、良好な走行性が得られない。１０6 個
／ｍｍ2 を超えると、上記のようなブロードな突起を形
成しにくくなるとともに、突起数が多くなりすぎること
により、やはりフイルム表面削れの問題が生じてくる。
【００１０】上記のような表面突起形成のための、Ａ層
含有粒子の種類は、特に限定されないが、ブロードな突
起を効果的に形成するためには、二軸延伸の際に、変形
しやすい有機粒子、具体的には、１０％圧縮強度（粒子
径を一方向に１０％減少させる圧力）が１０ｋｇ／ｍｍ
2 以下の粒子、または、多孔質の無機粒子などが好まし
い。たとえば、１０％圧縮強度が１０ｋｇ／ｍｍ2 以下
の架橋ジビニルベンゼン粒子、架橋ポリスチレン粒子、
あるいは多孔質シリカ粒子等である。また、炭酸カルシ
ウム粒子等の無機粒子も使用可能である。
含有粒子の種類は、特に限定されないが、ブロードな突
起を効果的に形成するためには、二軸延伸の際に、変形
しやすい有機粒子、具体的には、１０％圧縮強度（粒子
径を一方向に１０％減少させる圧力）が１０ｋｇ／ｍｍ
2 以下の粒子、または、多孔質の無機粒子などが好まし
い。たとえば、１０％圧縮強度が１０ｋｇ／ｍｍ2 以下
の架橋ジビニルベンゼン粒子、架橋ポリスチレン粒子、
あるいは多孔質シリカ粒子等である。また、炭酸カルシ
ウム粒子等の無機粒子も使用可能である。
【００１１】含有粒子を変形させてブロードな突起を形
成するには、二軸延伸における、縦横延伸張力が上記変
形のための圧縮強度以上となる条件、具体的には、使用
ポリエステルのガラス転移点＋４０℃を超えない温度で
延伸することが好ましい。
成するには、二軸延伸における、縦横延伸張力が上記変
形のための圧縮強度以上となる条件、具体的には、使用
ポリエステルのガラス転移点＋４０℃を超えない温度で
延伸することが好ましい。
【００１２】さらに、本発明フイルムにおいては、上記
突起のブロードな形状を確保しつつ、Ａ層表面に効率よ
く突起を形成するために、Ａ層の積層厚さＴと、Ａ層表
面の突起径Ｄとの比Ｔ／Ｄが、０．０５〜２の範囲にあ
ることが好ましい。すなわち、薄層のＡ層に対して、そ
の層厚みと同等かそれに近い突起径とすることにより、
所定形状の突起がより効率よく形成される。
突起のブロードな形状を確保しつつ、Ａ層表面に効率よ
く突起を形成するために、Ａ層の積層厚さＴと、Ａ層表
面の突起径Ｄとの比Ｔ／Ｄが、０．０５〜２の範囲にあ
ることが好ましい。すなわち、薄層のＡ層に対して、そ
の層厚みと同等かそれに近い突起径とすることにより、
所定形状の突起がより効率よく形成される。
【００１３】また、Ａ層に粒子を含有させることにより
その表面に突起が形成されるのであるが、Ａ層を薄層と
して、この層に集中的に粒子を含有させることにより効
率よく表面突起を形成できる。そのためには、Ａ層を比
較的薄くしておくことが好ましく、５μｍ以下の積層厚
さとすることが好ましい。また、Ａ層積層厚さとして
は、あまり薄すぎても、積層が難しくなるとともに粒子
含有、さらには粒子含有による表面突起形成が難しくな
るので、０．０１μｍ以上確保することが好ましい。
その表面に突起が形成されるのであるが、Ａ層を薄層と
して、この層に集中的に粒子を含有させることにより効
率よく表面突起を形成できる。そのためには、Ａ層を比
較的薄くしておくことが好ましく、５μｍ以下の積層厚
さとすることが好ましい。また、Ａ層積層厚さとして
は、あまり薄すぎても、積層が難しくなるとともに粒子
含有、さらには粒子含有による表面突起形成が難しくな
るので、０．０１μｍ以上確保することが好ましい。
【００１４】なお、本発明のフイルム中には、本発明の
目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンドして
もよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸
収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されて
いてもよい。
目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンドして
もよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸
収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加されて
いてもよい。
【００１５】次に本発明フイルムの製造方法について説
明する。まず、ポリエステルに所定の粒子を含有せしめ
る方法としては、例えばジオール成分であるエチレング
リコールにスラリーの形で分散せしめ、このエチレング
リコールを所定のジカルボン酸成分と重合せしめる方法
が好ましい。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合
成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させ
ることなく添加すると粒子の分散性が非常によく、目標
とする表面突起を均一に形成することができる。また、
粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレットと
混合し、ベント方式の２軸混練押出機に供給しポリエス
テルに練り込む方法も本発明の効果をより一層良好とす
るのに非常に有効である。粒子の含有量を調節する方法
としては、上記方法で高濃度の粒子マスターを作ってお
き、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエス
テルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効であ
る。
明する。まず、ポリエステルに所定の粒子を含有せしめ
る方法としては、例えばジオール成分であるエチレング
リコールにスラリーの形で分散せしめ、このエチレング
リコールを所定のジカルボン酸成分と重合せしめる方法
が好ましい。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合
成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させ
ることなく添加すると粒子の分散性が非常によく、目標
とする表面突起を均一に形成することができる。また、
粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレットと
混合し、ベント方式の２軸混練押出機に供給しポリエス
テルに練り込む方法も本発明の効果をより一層良好とす
るのに非常に有効である。粒子の含有量を調節する方法
としては、上記方法で高濃度の粒子マスターを作ってお
き、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエス
テルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効であ
る。
【００１６】次にこのポリエステルのペレットを用いて
２層以上の積層構造をもったポリエステルフイルムとす
る。上記の方法にて得られたポリエステルのペレットを
所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用
押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フイルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、２層以
上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流
部を有する合流ブロック）を用いて積層し、口金から２
層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷
却して未延伸フイルムを作る。この場合、ポリマ流路に
スタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有
効である。また、最表層積層部側のポリマーを押出す押
出機の溶融温度を基層部側より５〜１０℃低くすること
が有効である。
２層以上の積層構造をもったポリエステルフイルムとす
る。上記の方法にて得られたポリエステルのペレットを
所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用
押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フイルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、２層以
上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流
部を有する合流ブロック）を用いて積層し、口金から２
層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷
却して未延伸フイルムを作る。この場合、ポリマ流路に
スタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有
効である。また、最表層積層部側のポリマーを押出す押
出機の溶融温度を基層部側より５〜１０℃低くすること
が有効である。
【００１７】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜６．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜６．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。
【００１８】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 （１）粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザで処理する。ＳＥＭの倍率はおよ
そ２０００〜１００００倍、また、１回の測定での視野
は１辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観察
箇所をかえて粒子数５０００個以上で粒径とその体積分
率から、次式で体積平均径ｄを得る。 ｄ＝Σｄｉ・Ｎｖｉ ここで、ｄｉは粒径、Ｎｖｉはその体積分率である。粒
子がプラズマ低温灰化処理法で大幅にダメージを受ける
場合には、以下の方法を用いても良い。フイルム断面を
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３０００〜１００
０００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約１０００オ
ングストロームとし、場所をかえて５００視野以上測定
し、上記式から体積平均径ｄを求める。
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 （１）粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子画像
をイメージアナライザで処理する。ＳＥＭの倍率はおよ
そ２０００〜１００００倍、また、１回の測定での視野
は１辺がおよそ１０〜５０μｍから適宜選択する。観察
箇所をかえて粒子数５０００個以上で粒径とその体積分
率から、次式で体積平均径ｄを得る。 ｄ＝Σｄｉ・Ｎｖｉ ここで、ｄｉは粒径、Ｎｖｉはその体積分率である。粒
子がプラズマ低温灰化処理法で大幅にダメージを受ける
場合には、以下の方法を用いても良い。フイルム断面を
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、３０００〜１００
０００倍で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約１０００オ
ングストロームとし、場所をかえて５００視野以上測定
し、上記式から体積平均径ｄを求める。
【００１９】（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
【００２０】（３）積層ポリエステル層の厚さ ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフイルム中の粒子の内、最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ+ ／Ｃ+ ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまでの厚さ方向の分析を行なう。表層で
は表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から中
に入るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの
場合、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始め
る。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の
１／２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも
深い）を求め、これを積層厚さとした。条件は次の通り
である。 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 ： Ｏ2 + １次イオン加速電圧： １２ＫＶ １次イオン電流 ： ２００ｎＡ ラスター領域 ： ４００μｍ□ 分析領域 ： ゲート３０％ 測定真空度 ： ６．０×１０-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ： ０．５ＫＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含有
する粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでの測定が
難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ線
光電子分析法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様の
デプスプロファイルを測定し積層厚さを求めてもよい
し、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度の変
化状態やポリマの違いによるコントラストの差から界面
を認識し積層厚さを求めることもできる。さらには、積
層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚さを
求めることもできる。
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフイルム中の粒子の内、最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ+ ／Ｃ+ ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまでの厚さ方向の分析を行なう。表層で
は表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から中
に入るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの
場合、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始め
る。この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の
１／２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも
深い）を求め、これを積層厚さとした。条件は次の通り
である。 測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 ： Ｏ2 + １次イオン加速電圧： １２ＫＶ １次イオン電流 ： ２００ｎＡ ラスター領域 ： ４００μｍ□ 分析領域 ： ゲート３０％ 測定真空度 ： ６．０×１０-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ： ０．５ＫＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含有
する粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでの測定が
難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ（Ｘ線
光電子分析法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記同様の
デプスプロファイルを測定し積層厚さを求めてもよい
し、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度の変
化状態やポリマの違いによるコントラストの差から界面
を認識し積層厚さを求めることもできる。さらには、積
層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚さを
求めることもできる。
【００２１】（４）ポリマの固有粘度（ＩＶ） ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。
た。
【００２２】（５）表面突起の平均高さ、径、個数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦部
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
解析装置［ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製］に送り、フィルム表面突起画像を再構築する。次に
この表面突起画像で突起部分を２値化して得られた個々
の突起の面積から円相当径を求めこれをその突起の平均
径とする。また、この２値化された個々の突起部分の中
で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々の突起
について求める。この測定を場所をかえて５００回繰返
し、突起個数を求め、測定された全突起についてその高
さの平均値を平均高さとした。また走査型電子顕微鏡の
倍率は、１０００〜８０００倍の間の値を選択する。な
お、場合によっては、高精度光干渉式３次元表面解析装
置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜
２００倍、高解像度カメラ使用が有効）を用いて得られ
る高さ情報を上記ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよ
い。
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦部
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
解析装置［ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製］に送り、フィルム表面突起画像を再構築する。次に
この表面突起画像で突起部分を２値化して得られた個々
の突起の面積から円相当径を求めこれをその突起の平均
径とする。また、この２値化された個々の突起部分の中
で最も高い値をその突起の高さとし、これを個々の突起
について求める。この測定を場所をかえて５００回繰返
し、突起個数を求め、測定された全突起についてその高
さの平均値を平均高さとした。また走査型電子顕微鏡の
倍率は、１０００〜８０００倍の間の値を選択する。な
お、場合によっては、高精度光干渉式３次元表面解析装
置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜
２００倍、高解像度カメラ使用が有効）を用いて得られ
る高さ情報を上記ＳＥＭの値に読み替えて用いてもよ
い。
【００２３】（６）高速ＶＴＲでの粉発生 フイルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ： １００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 ： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソプチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ： １．５重量部 上記カセットに組み込んだビデオテープ２５０ｍを、市
販の高速ビデオデッキで早送り、巻き戻しを繰り返し５
０回行ない、テープ走行面に付着している削れ粉（白
粉）の量により、次の基準で目視により判定した。 削れ粉がほとんど付着していない ： 優 削れ粉が少量付着している ： 良 削れ粉が多量に付着している ： 不良
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ： １００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 ： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソプチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ： １．５重量部 上記カセットに組み込んだビデオテープ２５０ｍを、市
販の高速ビデオデッキで早送り、巻き戻しを繰り返し５
０回行ない、テープ走行面に付着している削れ粉（白
粉）の量により、次の基準で目視により判定した。 削れ粉がほとんど付着していない ： 優 削れ粉が少量付着している ： 良 削れ粉が多量に付着している ： 不良
【００２４】（７）粒子の１０％圧縮強度（Ｓ10） 島津製作所（株）製の微小圧縮試験機（ＭＣＴＭ−２０
１型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓ、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。そし
て、粒子が１０％変形した時の荷重（ｋｇｆ）から、下
記式に従い、Ｓ10（この測定を計１０回行ない、１０回
の平均値をＳ10とした。）を計算した。ここで、粒子の
Ｓ10とは、粒子の柔らかさの指標となるものであり、例
えば、上下圧子間に微粒子を１個固定する。そして、一
定の増加割合で負荷力を与え、微粒子の変形量と負荷力
を自動計測し、粒子が１０％変形した時の荷重Ｐ（ｋｇ
ｆ）から、次式に従い、Ｓ10（この測定を計１０回行な
い、１０回の平均値をＳ10とした。）を計算する。 Ｓ＝２．８Ｐ／πｄ2 （ｋｇｆ／ｍｍ2 ） ここで、ｄは粒子の円相当径（ｍｍ）を表している。
１型）を使用して、負荷速度：０．０１４５ｇｆ／ｓ、
０〜１ｇｆまでの負荷を加えて変形量を測定した。そし
て、粒子が１０％変形した時の荷重（ｋｇｆ）から、下
記式に従い、Ｓ10（この測定を計１０回行ない、１０回
の平均値をＳ10とした。）を計算した。ここで、粒子の
Ｓ10とは、粒子の柔らかさの指標となるものであり、例
えば、上下圧子間に微粒子を１個固定する。そして、一
定の増加割合で負荷力を与え、微粒子の変形量と負荷力
を自動計測し、粒子が１０％変形した時の荷重Ｐ（ｋｇ
ｆ）から、次式に従い、Ｓ10（この測定を計１０回行な
い、１０回の平均値をＳ10とした。）を計算する。 Ｓ＝２．８Ｐ／πｄ2 （ｋｇｆ／ｍｍ2 ） ここで、ｄは粒子の円相当径（ｍｍ）を表している。
【００２５】
【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例１〜４ 平均径の異なる、架橋ジビニルベンゼン粒子を３重量％
含有するポリエチレンテレフタレートのペレットを作っ
た。この時、重縮合時間を調節し固有粘度を０．６５と
した。また、常法によって、固有粘度０．６２の実質的
に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートを製造
した。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で６時間減圧
乾燥（３Ｔｏｒｒ）し、所定割合で混合し、架橋ジビニ
ルベンゼン粒子の濃度を調節したもの（ポリエステル
Ａ）を押出機１に供給し２９０℃で溶融し、さらに、実
質的に粒子を含有しないものあるいは所定量の架橋ジビ
ニルベンゼン粒子を含有するもの（ポリエステルＢ）を
押出機２に供給、２８５℃で溶融し、これらのポリマを
合流ブロック（フィードブロック）で合流積層し、静電
印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティン
グ・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３層および２層構
造の未延伸フイルムを作った（Ａ／Ｂ／Ａ、およびＡ／
Ｂ構成のポリエステルフイルム）。それぞれの押出機の
吐出量を調節し、総厚さ、Ａ層の厚さを調節した。この
未延伸フイルムを温度８５℃にて長手方向に３．５倍延
伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段
階で行った。この一軸延伸フイルムをステンタを用いて
延伸速度５，０００％／分で１００℃で幅方向に４．０
倍延伸し、定長下で、２１０℃にて５秒間熱処理し、総
厚さ１４μｍの二軸配向積層ポリエステルフイルムを得
た。表１に粒子処方、表２に結果を示すように、実施例
１〜４とも、本発明で特定した範囲内にあるため、優れ
た高速ＶＴＲ粉発生特性が得られた。
含有するポリエチレンテレフタレートのペレットを作っ
た。この時、重縮合時間を調節し固有粘度を０．６５と
した。また、常法によって、固有粘度０．６２の実質的
に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートを製造
した。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で６時間減圧
乾燥（３Ｔｏｒｒ）し、所定割合で混合し、架橋ジビニ
ルベンゼン粒子の濃度を調節したもの（ポリエステル
Ａ）を押出機１に供給し２９０℃で溶融し、さらに、実
質的に粒子を含有しないものあるいは所定量の架橋ジビ
ニルベンゼン粒子を含有するもの（ポリエステルＢ）を
押出機２に供給、２８５℃で溶融し、これらのポリマを
合流ブロック（フィードブロック）で合流積層し、静電
印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキャスティン
グ・ドラムに巻きつけて冷却固化し、３層および２層構
造の未延伸フイルムを作った（Ａ／Ｂ／Ａ、およびＡ／
Ｂ構成のポリエステルフイルム）。それぞれの押出機の
吐出量を調節し、総厚さ、Ａ層の厚さを調節した。この
未延伸フイルムを温度８５℃にて長手方向に３．５倍延
伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段
階で行った。この一軸延伸フイルムをステンタを用いて
延伸速度５，０００％／分で１００℃で幅方向に４．０
倍延伸し、定長下で、２１０℃にて５秒間熱処理し、総
厚さ１４μｍの二軸配向積層ポリエステルフイルムを得
た。表１に粒子処方、表２に結果を示すように、実施例
１〜４とも、本発明で特定した範囲内にあるため、優れ
た高速ＶＴＲ粉発生特性が得られた。
【００２６】比較例１〜４ 上記実施例と同様に二軸配向積層ポリエステルフイルム
を作製したが、表２に示すように、Ｈ／Ｄ、突起数のい
ずれかの条件が本発明で特定した範囲を外れているた
め、いずれも高速ＶＴＲでの粉発生特性が不良であっ
た。
を作製したが、表２に示すように、Ｈ／Ｄ、突起数のい
ずれかの条件が本発明で特定した範囲を外れているた
め、いずれも高速ＶＴＲでの粉発生特性が不良であっ
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例５〜８、比較例５〜８（表３） 上記実施例と同様に二軸配向積層ポリエステルフイルム
を作製したが、Ａ層に含有する粒子の種類を、多孔質シ
リカ、炭酸カルシウム等に変更した。表３に示すよう
に、粒子種を変更した場合にも、本発明で特定した範囲
内にある場合（実施例）はいずれも良好な特性が得られ
たが、そうでない場合（比較例）には、いずれも高速Ｖ
ＴＲ粉発生特性が不良であった。
を作製したが、Ａ層に含有する粒子の種類を、多孔質シ
リカ、炭酸カルシウム等に変更した。表３に示すよう
に、粒子種を変更した場合にも、本発明で特定した範囲
内にある場合（実施例）はいずれも良好な特性が得られ
たが、そうでない場合（比較例）には、いずれも高速Ｖ
ＴＲ粉発生特性が不良であった。
【００３０】
【表３】
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の二軸配向
ポリエステルフイルムによるときは、Ａ層表面の平均突
起高さと突起径との比、および突起の数を特定し、ブロ
ードな形状の表面突起を形成するようにしたので、Ａ層
に粒子を含有させることにより効率よくかつ削られにく
い表面突起を形成して、高速ＶＴＲ等に用いた際にも粉
発生の少ない、磁気記録媒体に用いて最適なフイルムを
得ることができる。
ポリエステルフイルムによるときは、Ａ層表面の平均突
起高さと突起径との比、および突起の数を特定し、ブロ
ードな形状の表面突起を形成するようにしたので、Ａ層
に粒子を含有させることにより効率よくかつ削られにく
い表面突起を形成して、高速ＶＴＲ等に用いた際にも粉
発生の少ない、磁気記録媒体に用いて最適なフイルムを
得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/16 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＫＦ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00
Claims (4)
- 【請求項１】 粒子を含有するポリエステルＡよりなる
層（Ａ層）をポリエステルＢよりなる層（Ｂ層）の少な
くとも片面に積層してなるフイルムであって、Ａ層表面
の平均突起高さＨと突起径Ｄの比Ｈ／Ｄが０．０１〜
０．２の範囲であり、かつ、突起数が１０3 〜１０6 個
／ｍｍ2 であることを特徴とする二軸配向ポリエステル
フイルム。 - 【請求項２】 Ａ層の積層厚さＴとＡ層表面の突起径Ｄ
の比Ｔ／Ｄが０．０５〜２の範囲である請求項１の二軸
配向ポリエステルフイルム。 - 【請求項３】 Ａ層の積層厚さＴが０．０１〜５μｍで
ある請求項１または２の二軸配向ポリエステルフイル
ム。 - 【請求項４】 Ａ層に含有する粒子が架橋高分子粒子、
多孔質の無機粒子から選ばれた少なくとも一種である請
求項１ないし３のいずれかに記載の二軸配向ポリエステ
ルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26961093A JPH07101025A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26961093A JPH07101025A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07101025A true JPH07101025A (ja) | 1995-04-18 |
Family
ID=17474758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26961093A Pending JPH07101025A (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07101025A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003099914A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-04 | Toray Ind Inc | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム及び磁気記録テープ |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP26961093A patent/JPH07101025A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003099914A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-04 | Toray Ind Inc | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム及び磁気記録テープ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2803771B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2884953B2 (ja) | 二軸配向熱可塑性樹脂積層フィルム | |
| JPH07101025A (ja) | 二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JPH07223288A (ja) | 二軸配向積層フィルム | |
| JP2705398B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP3687127B2 (ja) | 二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルム | |
| JP2820176B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2743713B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2803772B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2795114B2 (ja) | デジタル磁気記録テープ | |
| JP2743695B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2803770B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2867789B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2803774B2 (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JP2795301B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JP2959697B2 (ja) | 積層ポリエステルフイルム | |
| JPH06134940A (ja) | 二軸配向フィルム | |
| JPH05293939A (ja) | 積層フイルム | |
| JPH07223287A (ja) | 二軸配向積層フィルム | |
| JPH08245812A (ja) | 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびその製造方法 | |
| JPH05269841A (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JPH05338023A (ja) | 二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JPH05318583A (ja) | 二軸配向積層フイルム | |
| JPH07108663A (ja) | 二軸配向積層ポリエステルフイルム | |
| JPH0788953A (ja) | 二軸配向熱可塑性樹脂フイルム |