JPH0699812B2 - 磁気特性及び皮膜特性の優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜処理方法 - Google Patents

磁気特性及び皮膜特性の優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜処理方法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は方向性電磁鋼板の製造最終工程で、鋼板表面に
形成される絶縁皮膜の形成方法に係り、特に鋼板地鉄に
付与される前記絶縁皮膜の張力が大きく、磁性改善効果
が優れ、緻密で且つ表面滑り性等の皮膜特性が良好な絶
縁皮膜を形成する方法に関する。
〔従来技術〕
方向性電磁鋼板はSiを例えば2〜4%含有する珪素鋼素
材を熱延し、焼鈍し、1回又は中間焼鈍をはさんで2回
以上の冷延により最終板厚とし、次いでN2+H2の湿潤雰
囲気中で脱炭と酸化膜形成(SiO2主成分)を行った後最
終焼鈍時の鋼板同志の融着防止とグラス皮膜形成及び二
次再結晶完了後の鋼板不純物の純化等の目的でMgOを主
成分とする焼鈍分離剤を塗布し、最終仕上焼鈍を施して
ゴス方位を有する2次再結晶の発達とグラス皮膜を形成
する。
次いで余剰の焼鈍分離剤の除去と表面活性化のため、水
洗と軽酸洗処理を行い、絶縁皮膜用のコーティング液を
塗布し、焼付けして絶縁皮膜を形成し、最終成品とす
る。このようにして製造される方向性電磁鋼板は主とし
て電気機器、トランス等の鉄心材料として使用されるも
ので、磁気特性としてとりわけ鉄損特性が優れることは
重要である。
一方、例えば巻鉄心等の用途に使用される場合は巻加工
成型作業、歪取焼鈍後のレーシングと呼ぶ巻線作業が円
滑に行える事が重要で、このためには表面皮膜の潤滑性
が良い事が重要である。
これらの問題に対しては、最終工程で形成処理される絶
縁皮膜の性状が大きな影響力をもっていることから、絶
縁皮膜の開発と共に絶縁皮膜形成条件の改善によって皮
膜性能を向上させることは、加工性のみならず、トラン
スの磁気特性や騒音原因となる磁歪特性を向上する上で
望まれている。
ところで、方向性電磁鋼板の絶縁皮膜は、最終仕上焼鈍
時に焼鈍分離剤と脱炭焼鈍時に生成されるSiO2主体の酸
化膜との反応で形成される通常グラス皮膜と呼ばれる1
次皮膜とその上に施されるリン酸塩系の絶縁皮膜である
2次皮膜とからなる。
この絶縁皮膜処理剤としては鉄損の改善や磁気ひずみを
改善するものとして特公昭53−28375号公報及び特公昭5
0−79442号公報に開示されているものがあり、絶縁皮膜
のすべり性を改善するものとして特公昭62−60468号公
報記載の方法がある。特公昭53−28375号公報に開示さ
れている方法では、コロイド状シリカを主成分としバイ
ンダーとしてリン酸アルミニウムおよびクロム酸および
クロム酸塩の1種又は2種以上を添加したコーティング
液を塗布し乾燥後、800〜900℃の温度で焼付け処理を行
って張力付加性のある絶縁皮膜を形成する。これによる
と、鉄損、磁気ひずみの改善効果が認められる。特開昭
50−79442号公報記載の方法では、コロイド状シリカと
第1リン酸マグネシウムと、無水クロム酸、クロム酸
塩、重クロム酸塩の1種又は2種以上を含むコーティン
グ液を最終仕上焼鈍後の鋼板表面に塗布し、焼付けて絶
縁皮膜を形成する。これによっても鉄損、磁気ひずみの
改善が認められる。
特開昭61−41778号公報に開示されている方法では、第
1リン酸塩に粒子径8mμm以下の超微粒子コロイド状シ
リカ、クロム酸、クロム酸塩の1種又は2種以上の混合
液を仕上焼鈍後の鋼板に処理焼付することにより、方向
性電磁鋼板表面に形成する絶縁皮膜のすべり性を改善す
るものである。
近年、これらの絶縁皮膜の改善によって方向性電磁鋼板
の鉄損、磁気ひずみ、絶縁特性が改善されて来ており、
それなりの効果は得られている。
しかし、方向性電磁鋼板を利用する変圧器等を製造する
メーカーにおいては、トランス鉄損の低減は重要な問題
であり、また鉄心を加工する際の鉄心加工成型機の新鋭
設備化、例えばトランコマシンによる鉄心加工の自動化
が進む今日では、前記改善された絶縁皮膜剤を以てする
以上に、加工上のトラブルの排除や磁性面等の一層の改
善が望まれているのが実情である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は方向性電磁鋼板の最終製品工程において、鋼板
表面に形成する絶縁皮膜の性状を改善することにより形
成される皮膜による鉄損改善効果が大きく、また絶縁皮
膜自体の潤滑性や耐触性等の特性が優れる絶縁皮膜を形
成することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは前記目的を達成すべく、方向性電磁鋼板の
絶縁皮膜処理方法について種々検討した。その結果、最
終仕上焼鈍された方向性電磁鋼板に絶縁皮膜処理液を塗
布後、焼付処理を行うに際し、焼付炉内におけるヒート
サイクルを加熱昇温中800℃までの昇温速度を10〜60℃/
secとして800〜900℃で焼付処理を行うことにより、絶
縁皮膜形成処理による鉄損改善効果が著しく良好で絶縁
皮膜自体の潤滑性、耐触性等の皮膜特性が改善できるこ
とを見出した。
また、この昇温過程での昇温速度をコントロールする中
で焼付炉内の雰囲気ガスの水分量を10〜200mg/lにコン
トロールすることで、皮膜張力、潤滑性の改善効果が相
乗的に向上するこを見出したものである。
更に絶縁皮膜処理剤として、コロイド状シリカを主成分
としてAl,Mg,Ca,Znからなる第1リン酸塩の1種又は2
種以上、クロム酸あるいはクロム酸塩の1種又は2種以
上を混合することからなる張力付与型処理剤を前記焼付
ヒートサイクルによって焼付処理することにより、皮膜
張力による鉄損改善効果と潤滑性、耐触性等の皮膜特性
の改善効果が飛躍的に向上できることが判った。
次に本発明を実験データにもとづき詳述する。
重量%でC:0.078%、Si:3.25%、Mn:0.065%、S:0.023
%、酸可溶Al:0.030%、N:0.078%残部Feよりなる珪素
鋼スラブを公知の方法で熱延し、焼鈍後、冷延し最終板
厚0.225mmとした。次いで脱炭焼鈍、焼鈍分離剤塗布の
後、1200℃×20Hrの最終仕上焼鈍を行い、グラス皮膜を
形成した。次に余剰の焼鈍分離剤を水洗により除去後、
2%H2SO4中で軽酸洗し出発材とした。
この鋼板に50%重リン酸アルミニウム(Al(H2PO4)3)50m
l、20%コロイド状シリカ110ml、無水クロム酸8gの配合
比率からなるコーティング剤を、焼付後の皮膜量で5g/m
2の割合になるようにコーティングロールで塗布し、こ
の鋼板の焼付処理を加熱時800℃までの昇温率を10℃/se
c.,30℃/sec.,90℃/sec.まで変えてN2雰囲気中で行っ
た。
この焼付処理前後の磁気特性と焼付処理後の皮膜のすべ
り摩擦係数(FF値)を第1表に示す。すべり摩擦係数の
測定にあたっては、焼付後の鋼板からサンプルを切出
し、第1図に示す様な方法で皮膜のすべり摩擦係数を測
定した。
即ち、はさみ板1−1,1−2間にサンプル2をおき、重
錘3にて荷重を与え、サンプル2をひき出す力F′をバ
ネ計り4で測定し、すべり摩擦 により求めた。
第1表に示す如く、昇温速度が最も早い90℃/sec.条件
では、磁性改善効果が極端に小さくなり、30℃/sec.の
条件で最も効果が大きい結果となった。まだすべりまさ
つ係数の測定結果でも極端に昇温率の早い条件では悪
く、30℃/sec.の条件で最も良い結果が得られた。
次に本発明の絶縁皮膜処理前の焼付方法について述べ
る。
本発明の請求項1記載の発明では、方向性電磁鋼板の絶
縁皮膜剤の塗布焼付に際し、800℃までの昇温率を10℃/
sec.〜60℃/sec.とし、800℃〜900℃で焼付処理を行う
ものである。
請求項2記載の発明では、請求項1記載の方法による絶
縁皮膜の焼付処理に際し、雰囲気ガス中の水分量を10〜
200mg/lとして焼付処理を行うものである。請求項3記
載の発明では、請求項1記載の焼付処理に際し、絶縁皮
膜処理剤としてコロイド状シリカをSiO2として20重量部
とAl,Mg,Ca,Znの第1リン酸塩の1種又は2種以上から
なるリン酸塩25〜50重量部とクロム酸或いはクロム酸塩
の1種又は2種以上を2〜9重量部の割合で配合して絶
縁皮膜剤を塗布焼付するものである。
次に本発明の限定理由について述べる。
本発明においては、第1にヒートフラットニングでの絶
縁皮膜処理材の焼付処理における鋼板の昇温速度をコン
トロールすることがポイントである。昇温温度が60℃/s
ec.超の早すぎる場合は皮膜張力による鉄損改善効果が
弱く、形成される絶縁皮膜の潤滑性や緻密性に欠ける問
題が生じる。逆に10℃/sec.未満と極端に昇温速度が遅
いと同様に皮膜張力効果による鉄損改善が小さくなる問
題が生じる。10℃/sec.〜60℃/sec.の範囲では、鉄損改
善効果や絶縁皮膜の潤滑性等の大巾な改善が達成され
る。昇温速度をコントロールする範囲を800℃までとし
たのはコロイダルシリカを主成分とする張力付与型の絶
縁皮膜剤の焼付においては皮膜形成がほぼ800℃で完了
するためである。
第2に絶縁皮膜焼付処理時の雰囲気ガス中の水分量をコ
ントロールすることがポイントである。前記昇温速度を
コントロールする中で、雰囲気ガス中の水分量をコント
ロールすることにより、更に相乗的に鉄損改善効果や、
絶縁皮膜の潤滑性改善効果の向上が達成される。雰囲気
ガスとしては、N2,N2+H2,Ar及びN2,Arと空気との混合
ガス等が用いられる。これらのガス中における水分量の
添加が10mg/l未満では皮膜張力、皮膜潤滑性の改善効果
が弱く、200mg/l以上である使用する雰囲気ガスの種類
によっては酸化による皮膜の変色が生じる。最も好まし
い範囲は20〜150mg/lである。
第3に本発明において、コロイド状シリカを主成分と
し、Al,Mg,Ca,Zn等のリン酸塩の1種又は2種以上とク
ロム酸、クロム酸塩の1種又は2種以上を配合した張力
付与型の絶縁皮膜処理剤を用いるのがポイントである。
コロイド状シリカをSiO2として重量で20重量部とリン酸
塩25〜50重量部、クロム酸又はクロム酸化合物の1種又
は2種以上2〜9重量部の範囲内の組成であれば、本発
明構成要件1,2の適用に大巾な改善効果が達成される。
次に、本発明による形成される皮膜による鉄損改善効果
の増大と潤滑性、耐触性等の皮膜性能が改善される理由
をのべる。
本発明のように絶縁皮膜処理剤の焼付処理方法として、
昇温率を一定の範囲内にコントロールすることで、皮膜
張力や皮膜の潤滑性等を著しく向上することができる。
これは焼付時の鋼板の熱膨脹と絶縁皮膜処理溶液の固化
速度をコントロールすることにより、鋼板に付与される
皮膜の張力による磁区細分化効果も最大にするものであ
る。
即ち、ヒートフラットニング工程で絶縁皮膜処理剤の焼
付を行う場合、鋼板の歪解放と鋼板の伸びを最適条件に
したときに絶縁皮膜形成が完了するのが理想的であり、
焼付のための昇温速度が本発明の範囲でこの目的が果せ
るものである。昇温速度が本発明の範囲より遅いと鋼板
の伸びが充分でない状態で皮膜形成が完了してしまい、
後の鋼板の伸びによって皮膜に亀裂を生じるため、鉄損
改善効果を小さくしたり、皮膜の亀裂による潤滑性や緻
密性の低下をもたらす。一方、加熱速度が本発明より早
すぎる場合、鋼板の歪の解放が充分でない歪残留の状態
で皮膜形成が完了し、逆に歪を固定してしまうため、鉄
損値を劣化させる問題がある。また、この場合は、急激
な加熱による絶縁皮膜処理剤のふっとう現象が鋼板表面
で生じ気泡の脱けた部分が固化時に皮膜表面に凹凸及び
穴を作って皮膜の張力や潤滑性、緻密性の低下をもたら
すので好ましくない。
更に第2の効果として雰囲気ガスをウェットとした状態
では絶縁皮膜の張力を向上し鉄損改善効果を高める。こ
れには2つの理由があるものと思われる。1つは絶縁皮
膜自体、従来の焼付法では生じやすいリン酸塩分の分解
による雰囲気ガス中への気散による局所的な絶縁皮膜の
劣化現象(ポーラス化、表面凹凸化)を抑えて緻密化で
きること、もう1つは従来焼付で生じるリン酸塩中のP
分のグラス皮膜への拡散によるグラス皮膜の浸食による
劣化を防止する効果である。これによりグラス皮膜の張
力を劣化することなく、絶縁皮膜の張力を向上でき、鉄
損を向上させるものと思われる。
特に請求項3記載の様な張力付与型の絶縁皮膜剤に請求
項1,2記載の方法を適用すれば鉄損特性、皮膜の潤滑
性、緻密化等の著しい改善効果を生みだすことができ
る。
次に実施例にもとずいて説明する。
実施例1. 方向性電磁鋼板(厚み0.225mm)の最終仕上焼鈍コイル
を分割し連続ラインで表面の余剰の焼鈍分離剤を水洗と
軽酸洗で除去後、50%重リン酸アルミニウム50ml・30%
コロイド状シリカ75ml・無水クロム酸8gからなるコーテ
ィング処理剤を塗布し、乾焼、焼付炉内における熱サイ
クルとして、800℃までの加熱速度を第1表に示すよう
に5℃/hr〜100℃/hrまで変更して850℃30秒間N2雰囲気
中で焼付処理を行った。
これらの鋼板からサンプルを切出し、絶縁皮膜焼付処理
前後の磁気特性ならびに絶縁皮膜焼付後の鋼板の潤滑性
(すべりまさつ係数)、ピンホール試験を行った。結果
を前記表に示す。
実施例2 実施例1と同様にして調整した仕上焼鈍済の方向性電磁
鋼板に絶縁皮膜処理剤として、50%リン酸Mg、50%リン
酸Al,50%リン酸Caを重量で1:1:1の割合に配合したリン
酸塩溶液を50mlと30%コロイド状シリカ75mlと重クロム
酸マグネシウム10gからなる水溶液を乾燥焼付後の重量
で5g/m2になるようにコーティングロールで塗布し、次
いで乾燥・焼付処理をするに際し、第3表に示すように
800℃までの乾燥焼付処理速度と炉内雰囲気ガスの水分
量を変更して焼付処理を行った。これらの鋼板からサン
プルを切出し、絶縁皮膜焼付処理前後の磁気特性と絶縁
皮膜焼付後の鋼板のすべりまさつ係数及びピンホール試
験を行った。結果を前記表に示す。
〔発明の効果〕 本発明は絶縁皮膜処理剤の乾燥焼付処理方法において、
昇温速度を一定範囲に制御することで皮膜張力や皮膜の
潤滑性を向上せしめたので、特に鉄損改善効果を顕著に
得ることができ、その工業的効果は大きいものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は皮膜の潤滑性(すべりまさつ係数)を測定する
方法を示す図である。 1−1,1−2…はさみ板、 2…サンプル、3…重錘、 4…バネ計り。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】最終仕上焼鈍を施して、グラス皮膜形成後
    の方向性電磁鋼板(ストリップ)を水洗し、軽酸洗によ
    り余剰の焼鈍分離剤を除去後、絶縁皮膜処理剤を塗布
    し、乾燥焼付処理とヒートフラットニングを行うに際
    し、800℃までの鋼板の昇温速度を10〜60℃/sec.とし、
    800〜900℃で焼付処理を行うことを特徴とする磁気特性
    及び皮膜特性の優れた方向性電磁鋼板の絶縁皮膜処理方
    法。
  2. 【請求項2】絶縁皮膜焼付処理時の雰囲気ガス中の水分
    量を10〜200mg/lとし、800〜900℃で焼付処理を行う請
    求項1記載の絶縁皮膜処理方法。
  3. 【請求項3】絶縁皮膜処理剤の組成が、コロイド状シリ
    カをSiO2として20重量部とAl,Mg,Ca,Zn等の第1リン酸
    塩の1種又は2種以上からなるリン酸塩溶液25〜50重量
    部とクロム酸又はクロム酸塩の1種又は2種以上2〜9
    重量部添加することからなる張力付与型絶縁皮膜処理剤
    である請求項1記載の絶縁皮膜処理方法。
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