JPH0699334B2 - パラジクロロベンゼンの製造方法 - Google Patents
パラジクロロベンゼンの製造方法Info
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- JPH0699334B2 JPH0699334B2 JP63334331A JP33433188A JPH0699334B2 JP H0699334 B2 JPH0699334 B2 JP H0699334B2 JP 63334331 A JP63334331 A JP 63334331A JP 33433188 A JP33433188 A JP 33433188A JP H0699334 B2 JPH0699334 B2 JP H0699334B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- molar ratio
- sio
- zeolite
- mordenite
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 イ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゼン（以下BZと略記する）および／また
はモノクロロベンゼン（以下CBと略記する）を気相塩素
化し、パラジクロロベンゼン（以下PDCBと略記する）を
製造する方法に関するものである。
はモノクロロベンゼン（以下CBと略記する）を気相塩素
化し、パラジクロロベンゼン（以下PDCBと略記する）を
製造する方法に関するものである。
ジクロロベンゼン（以下DCBと略記する）は工業的に重
要な化合物であり、多くの製品の原料中間体として用い
られている。
要な化合物であり、多くの製品の原料中間体として用い
られている。
DCBにはPDCB、オルトジクロロベンゼン（以下ODCBと略
記する）およびメタジクロロベンゼン（以下MDCBと略記
する）の三種の異性体が存在する。このうちPDCBは最も
需要が多く、防虫剤の他にエンジニアリング・プラスチ
ックであるポリフェニレンサルファイドの原料として注
目されている。
記する）およびメタジクロロベンゼン（以下MDCBと略記
する）の三種の異性体が存在する。このうちPDCBは最も
需要が多く、防虫剤の他にエンジニアリング・プラスチ
ックであるポリフェニレンサルファイドの原料として注
目されている。
従来DCBは塩化第二鉄等のフリーデルクラフト型触媒と
用い、BZまたはCBを塩素化して製造されている。しかし
ながらこの方法ではPDCBの選択率が約60％と低く、利用
価値の低いODCBが多く副生する。
用い、BZまたはCBを塩素化して製造されている。しかし
ながらこの方法ではPDCBの選択率が約60％と低く、利用
価値の低いODCBが多く副生する。
これを改良するため硫黄、セレン系の無機あるいは有機
化合物を塩化第二鉄と併用する方法が提案されている。
この方法では、PDCBの選択率は70〜80％と改善されるも
のの、塩化第二鉄を触媒とする反応において一般に見ら
れるトリクロロベンゼン等の高次塩素化ベンゼンの副生
が多いという問題が残されている。また、これらの触媒
で汚染された反応生成物から触媒を除去するために、水
洗等の工程が必要であり、触媒の再利用は極めて難し
い。
化合物を塩化第二鉄と併用する方法が提案されている。
この方法では、PDCBの選択率は70〜80％と改善されるも
のの、塩化第二鉄を触媒とする反応において一般に見ら
れるトリクロロベンゼン等の高次塩素化ベンゼンの副生
が多いという問題が残されている。また、これらの触媒
で汚染された反応生成物から触媒を除去するために、水
洗等の工程が必要であり、触媒の再利用は極めて難し
い。
また、近年ゼオライトを触媒とするBZおよび／またはCB
の選択塩素化について、いくつかの提案がなされてい
る。例えば、特開昭59−163329号公報には、Ｌ型ゼオラ
イトを触媒とする液相塩素化反応が開示されている。こ
の反応におけるPDCBの選択率は80〜90％と高いものの、
触媒活性が短時間で低下すると言う欠点がある。また、
特開昭61−183236号公報には、モルデナイト型ゼオライ
トの触媒に使用し、50〜80℃の温度で行う塩素化反応が
開示されている。この反応におけるPDCBの選択率は60〜
62％と低く、利用価値の少ないODCBが多く生成する。ま
た、テトラヒドロンレターズ（Tetrahedron Letters）
第21巻、3809〜3812頁（1980年）には、各種のイオン交
換樹脂、例えばZSM−５ゼオライト、モルデナイト型ゼ
オライト、Ｌ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトを触媒とす
るベンゼンの気相塩素化反応が報告されているが、例え
ばモルデナイト型ゼオライトを触媒とする反応では、PD
CBの選択率の開示はないが、BHC（ベンゼンヘキサクロ
ライド）等の塩素付加体が多く生成するとの記載があ
り、工業的に充分満足出来るものとは言えない。
の選択塩素化について、いくつかの提案がなされてい
る。例えば、特開昭59−163329号公報には、Ｌ型ゼオラ
イトを触媒とする液相塩素化反応が開示されている。こ
の反応におけるPDCBの選択率は80〜90％と高いものの、
触媒活性が短時間で低下すると言う欠点がある。また、
特開昭61−183236号公報には、モルデナイト型ゼオライ
トの触媒に使用し、50〜80℃の温度で行う塩素化反応が
開示されている。この反応におけるPDCBの選択率は60〜
62％と低く、利用価値の少ないODCBが多く生成する。ま
た、テトラヒドロンレターズ（Tetrahedron Letters）
第21巻、3809〜3812頁（1980年）には、各種のイオン交
換樹脂、例えばZSM−５ゼオライト、モルデナイト型ゼ
オライト、Ｌ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトを触媒とす
るベンゼンの気相塩素化反応が報告されているが、例え
ばモルデナイト型ゼオライトを触媒とする反応では、PD
CBの選択率の開示はないが、BHC（ベンゼンヘキサクロ
ライド）等の塩素付加体が多く生成するとの記載があ
り、工業的に充分満足出来るものとは言えない。
本発明者らは、BZおよび／またはCBを気相塩素化してPD
CBを製造するにあたり、PDCBの選択率が高く、かつ触媒
寿命が長く、長時間高い塩素転化率を維持し得る、工業
的に有利なPDCBの製造方法につき鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成した。
CBを製造するにあたり、PDCBの選択率が高く、かつ触媒
寿命が長く、長時間高い塩素転化率を維持し得る、工業
的に有利なPDCBの製造方法につき鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成した。
ロ）発明の構成 〔課題を解決する為の手段〕 本発明は、ベンゼンおよび／またはモノクロロベンゼン
を気相塩素化反応させることによりパラジクロロベンゼ
ンを製造するにあたり、触媒としてSiO2/Al2O3モル比が
22〜50であるモルデナイト型ゼオライトを用いることを
特徴とするパラジクロロベンゼンの製造方法である。
を気相塩素化反応させることによりパラジクロロベンゼ
ンを製造するにあたり、触媒としてSiO2/Al2O3モル比が
22〜50であるモルデナイト型ゼオライトを用いることを
特徴とするパラジクロロベンゼンの製造方法である。
本発明において、塩素化反応は、BZおよび／またはCBと
塩素ガスを気相で触媒と接触させることにより実施され
る。塩素ガスは窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガ
ス、空気、二酸化炭素、または塩化水素等により希釈し
て用いても差し支えないが、触媒の寿命を更に改善し得
る点で空気で希釈するのが特に好ましい。
塩素ガスを気相で触媒と接触させることにより実施され
る。塩素ガスは窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガ
ス、空気、二酸化炭素、または塩化水素等により希釈し
て用いても差し支えないが、触媒の寿命を更に改善し得
る点で空気で希釈するのが特に好ましい。
BZおよび／またはCBに対する塩素の供給モル比は、BZお
よび／またはCBを基準として塩素が0.1〜3.0が好まし
く、更に好ましくは0.5〜2.0である。BZおよび／または
CBに対する塩素の供給モル比が低すぎると、１回通過あ
たりのPDCBの収量が少なく、BZおよび／またはCBを回収
して塩素化反応器に戻す割合が多くなるので経済的では
ない。また逆に高すぎると高次塩素化物の副生量が増大
する可能性がある。
よび／またはCBを基準として塩素が0.1〜3.0が好まし
く、更に好ましくは0.5〜2.0である。BZおよび／または
CBに対する塩素の供給モル比が低すぎると、１回通過あ
たりのPDCBの収量が少なく、BZおよび／またはCBを回収
して塩素化反応器に戻す割合が多くなるので経済的では
ない。また逆に高すぎると高次塩素化物の副生量が増大
する可能性がある。
本発明方法は、触媒としてSiO2/Al2O3モル比が22〜50で
あるモルデナイト型ゼオライトを用いるが、通常、ゼオ
ライトはケイ酸アルミニウムの多孔性結晶であり、その
基本構造はSiO4とAlO4との正四面体から構成されてお
り、各四面体の結合様式の相違により多種類の天然ある
いは合成ゼオライトが知られている。
あるモルデナイト型ゼオライトを用いるが、通常、ゼオ
ライトはケイ酸アルミニウムの多孔性結晶であり、その
基本構造はSiO4とAlO4との正四面体から構成されてお
り、各四面体の結合様式の相違により多種類の天然ある
いは合成ゼオライトが知られている。
本発明において用いられるゼオライトは、SiO2/Al2O3モ
ル比が22〜50に調整されたモルデナイト型ゼオライトで
あり、好ましくはSiO2/Al2O3モル比が25〜45、更に好ま
しくは30〜40である。SiO2/Al2O3モル比が22未満では、
PDCBの選択性が低く、また触媒活性が短時間に低下して
塩素の転化率の低下を招くので実用的でない。SiO2/Al2
O3モル比が50を超えた場合も、塩素の転化率が低下する
ため、触媒寿命は改善されない。
ル比が22〜50に調整されたモルデナイト型ゼオライトで
あり、好ましくはSiO2/Al2O3モル比が25〜45、更に好ま
しくは30〜40である。SiO2/Al2O3モル比が22未満では、
PDCBの選択性が低く、また触媒活性が短時間に低下して
塩素の転化率の低下を招くので実用的でない。SiO2/Al2
O3モル比が50を超えた場合も、塩素の転化率が低下する
ため、触媒寿命は改善されない。
SiO2/Al2O3モル比が22〜50のモルデナイト型ゼオライト
は、公知の方法により合成することが出来る。例えば、
特開昭56−160316号公報、特開昭55−95612号公報、特
開昭58−88118号公報、特開昭58−217425号公報、特開
昭59−39715号公報、特開昭59−73424号公報等に開示さ
れた方法に従えばよい。
は、公知の方法により合成することが出来る。例えば、
特開昭56−160316号公報、特開昭55−95612号公報、特
開昭58−88118号公報、特開昭58−217425号公報、特開
昭59−39715号公報、特開昭59−73424号公報等に開示さ
れた方法に従えばよい。
また、一般に入手可能なモルデナイト型ゼオライトのSi
O2/Al2O3モル比は約10であり、このモルデナイト型ゼオ
ライトを脱アルミニウムして、SiO2/Al2O3モル比を22〜
50にすることも可能である。ここでいう脱アルミニウム
とは、ゼオライト結晶構造中のアルミニウムを脱離させ
ることを云い、その方法として鉱酸等による酸処理、ED
TA処理、アセチルアセトン処理、四塩化珪素処理、ハラ
イド処理等の公知の方法が知られている。脱アルミニウ
ムの方法としては最も簡便である酸処理による方法が好
適である。
O2/Al2O3モル比は約10であり、このモルデナイト型ゼオ
ライトを脱アルミニウムして、SiO2/Al2O3モル比を22〜
50にすることも可能である。ここでいう脱アルミニウム
とは、ゼオライト結晶構造中のアルミニウムを脱離させ
ることを云い、その方法として鉱酸等による酸処理、ED
TA処理、アセチルアセトン処理、四塩化珪素処理、ハラ
イド処理等の公知の方法が知られている。脱アルミニウ
ムの方法としては最も簡便である酸処理による方法が好
適である。
ゼオライトは通常、Naイオン、Ｋイオン、Caイオン等の
金属陽イオンを含有しており、本発明のゼオライトにお
いてはこのようなアルカリ金属イオンまたはアルカリ土
類金属イオンを含有するものが好ましい。
金属陽イオンを含有しており、本発明のゼオライトにお
いてはこのようなアルカリ金属イオンまたはアルカリ土
類金属イオンを含有するものが好ましい。
触媒の形状については、特に制限はなく、反応の形式に
よって任意に選択することが出来、粉末状、顆粒状、球
状、筒状、環状などがある。またガラスビーズのような
不活性充填材と混合して用いることが出来る。不活性充
填材と混合して用いる場合は、本発明のゼオライトと不
活性充填材の混合物中の各体積割合は1:20〜10:1が好適
である。不活性充填材の割合があまり大きいと触媒層体
積が膨大となり経済的とはいえず、あまり少なくては触
媒の拡散効果が期待できない。
よって任意に選択することが出来、粉末状、顆粒状、球
状、筒状、環状などがある。またガラスビーズのような
不活性充填材と混合して用いることが出来る。不活性充
填材と混合して用いる場合は、本発明のゼオライトと不
活性充填材の混合物中の各体積割合は1:20〜10:1が好適
である。不活性充填材の割合があまり大きいと触媒層体
積が膨大となり経済的とはいえず、あまり少なくては触
媒の拡散効果が期待できない。
触媒層と、BZおよび／またはCB、塩素ガスもしくは希釈
ガスを接触させる条件は、接触時間W/F（sec）で表し
て、0.1〜1000secの範囲が好ましく、更に好ましくは0.
5〜500secである。0.1sec未満では十分な塩素転化率が
得られるとは云えず、1000secを越えても触媒量を増加
する効果が期待できない恐れがある。
ガスを接触させる条件は、接触時間W/F（sec）で表し
て、0.1〜1000secの範囲が好ましく、更に好ましくは0.
5〜500secである。0.1sec未満では十分な塩素転化率が
得られるとは云えず、1000secを越えても触媒量を増加
する効果が期待できない恐れがある。
ただしＷ（cc）：触媒層の体積 Ｆ（cc/sec）： BZおよび／またはCB、および塩素ガス（希釈ガスを併用
するときはこれを含めた塩素ガス）の合計供給量を意味
する。
するときはこれを含めた塩素ガス）の合計供給量を意味
する。
ガス状のBZおよび／またはCB、塩素ガスもしくはこれと
希釈ガスとの混合ガスを触媒層と接触させるには、各成
分ガスを事前に混合して接触させても、また別個に供給
して接触させても差し支えない。
希釈ガスとの混合ガスを触媒層と接触させるには、各成
分ガスを事前に混合して接触させても、また別個に供給
して接触させても差し支えない。
本発明は気相反応であり、反応温度は100℃〜400℃が好
ましく、更に好ましくは150℃〜300℃である。反応温度
が100℃未満では十分な塩素転化率が得られるとは云え
ず、400℃を越えるとPDCBの選択率が低下する恐れがあ
る。
ましく、更に好ましくは150℃〜300℃である。反応温度
が100℃未満では十分な塩素転化率が得られるとは云え
ず、400℃を越えるとPDCBの選択率が低下する恐れがあ
る。
本発明の実施に際し、用いられる装置の形式については
特に制限はなく、通常の固定床で良いが、流動床あるい
は移動床であっても実施可能である。
特に制限はなく、通常の固定床で良いが、流動床あるい
は移動床であっても実施可能である。
反応後の生成物の分離、精製に際しては、水洗等の手段
を必要とすることなく、分溜及び晶析等一般の分離精製
手段を用いれば良い。
を必要とすることなく、分溜及び晶析等一般の分離精製
手段を用いれば良い。
以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に
説明する。
説明する。
なお、各実施例、比較例で用いた各種モルデナイト型ゼ
オライトは10〜14メッシュに圧縮成形した後、300℃で
３時間乾燥したものを用いた。
オライトは10〜14メッシュに圧縮成形した後、300℃で
３時間乾燥したものを用いた。
またPDCB選択率および塩素転化率は下式により算出され
る値である。
る値である。
実施例１ SiO2/Al2O3モル比が20.1のNa含有モルデナイト型ゼオラ
イト20gをコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラスコに
入れ、1N塩酸200ccを加え、90℃で５時間撹拌し、脱ア
ルミニウムを行った。次いで十分水洗した後、通常のイ
オン交換法で脱アルミニウムしたNaイオン含有モルデナ
イト型ゼオライトを調整した。得られたモルデナイト型
ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は31.5であった。
イト20gをコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラスコに
入れ、1N塩酸200ccを加え、90℃で５時間撹拌し、脱ア
ルミニウムを行った。次いで十分水洗した後、通常のイ
オン交換法で脱アルミニウムしたNaイオン含有モルデナ
イト型ゼオライトを調整した。得られたモルデナイト型
ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は31.5であった。
反応は通常の固定床反応装置を用いて、反応管（パイレ
ッスクス製;30mmφ×500mmL）に、上記の方法で調整し
た触媒Naイオン含有モルデナイト型ゼオライト5ccとガ
ラスビーズ（2mmφ）45ccの混合物を充填し、反応温度2
00℃において、BZ:塩素：窒素＝1:1:1（モル比）の組成
の混合ガスを、W/F（接触時間）25secで供給し、反応を
行った。
ッスクス製;30mmφ×500mmL）に、上記の方法で調整し
た触媒Naイオン含有モルデナイト型ゼオライト5ccとガ
ラスビーズ（2mmφ）45ccの混合物を充填し、反応温度2
00℃において、BZ:塩素：窒素＝1:1:1（モル比）の組成
の混合ガスを、W/F（接触時間）25secで供給し、反応を
行った。
流出する反応生成物または未反応原料を一定時間毎に分
析した。その結果を第１表に示す。
析した。その結果を第１表に示す。
実施例２ SiO2/Al2O3モル比が20.1のNa含有モルデナイト型ゼオラ
イト15gをコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラスコに
入れ、1N塩酸300ccを加え、90℃で９時間撹拌し、脱ア
ルミニウムを行った。次いで十分水洗した後、通常のイ
オン交換法でNaイオンに交換し、脱アルミニウムしたNa
イオン含有モルデナイト型ゼオライトを調製した。得ら
れたモルデナイト型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は3
7.2であった。
イト15gをコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラスコに
入れ、1N塩酸300ccを加え、90℃で９時間撹拌し、脱ア
ルミニウムを行った。次いで十分水洗した後、通常のイ
オン交換法でNaイオンに交換し、脱アルミニウムしたNa
イオン含有モルデナイト型ゼオライトを調製した。得ら
れたモルデナイト型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は3
7.2であった。
これを触媒として用いた以外は実施例１と同様な方法で
気相塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。ま
た塩素転化率の経時変化を第１図に示す。
気相塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。ま
た塩素転化率の経時変化を第１図に示す。
実施例３ 脱アルミニウムの時間を24時間とした以外は実施例２と
同様に触媒を調製し、SiO2/Al2O3モル比43.0のNaイオン
含有モルデナイト型ゼオライトを得た。これを用いて実
施例１と同様に気相塩素化反応を行った。その結果を第
１表に示す。また塩素転化率の経時変化を第１図に示
す。
同様に触媒を調製し、SiO2/Al2O3モル比43.0のNaイオン
含有モルデナイト型ゼオライトを得た。これを用いて実
施例１と同様に気相塩素化反応を行った。その結果を第
１表に示す。また塩素転化率の経時変化を第１図に示
す。
実施例４ SiO2/Al2O3モル比が20.1のNa含有モルデナイト型ゼオラ
イト15gをコンコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラス
コに入れ、1N塩酸300ccを加え、90℃で24時間撹拌し、
脱アルミニウムを行った。次いで濾別し、濾別したモル
デナイト型ゼオライトを三ツ口フラスコに入れ、更に上
記と同様にして1N塩酸で24時間脱アルミニウム処理し、
十分水洗した後、実施例２と同用な方法でNa含有モルデ
ナイト型ゼオライトを調整した。得られたNa含有モルデ
ナイト型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は47.0であっ
た。
イト15gをコンコンデンサーを備えた300cc三ツ口フラス
コに入れ、1N塩酸300ccを加え、90℃で24時間撹拌し、
脱アルミニウムを行った。次いで濾別し、濾別したモル
デナイト型ゼオライトを三ツ口フラスコに入れ、更に上
記と同様にして1N塩酸で24時間脱アルミニウム処理し、
十分水洗した後、実施例２と同用な方法でNa含有モルデ
ナイト型ゼオライトを調整した。得られたNa含有モルデ
ナイト型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は47.0であっ
た。
これを触媒として、実施例１と同様に気相塩素化反応を
行った。その結果を第１表に示す。
行った。その結果を第１表に示す。
比較例１ SiO2/Al2O3モル比が9.8であるNaイオン含有合成モルデ
ナイト型ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方
法で気相塩素化反応を行った。その結果を第１表に示
す。また塩素転化率の経時変化を第１図に示す。
ナイト型ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方
法で気相塩素化反応を行った。その結果を第１表に示
す。また塩素転化率の経時変化を第１図に示す。
比較例２ SiO2/Al2O3モル比が15.0のNaイオン含有モルデナイト型
ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方法で気相
塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。
ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方法で気相
塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。
比較例３ SiO2/Al2O3モル比が20.1のNaイオン含有モルデナイト型
ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方法で気相
塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。また塩
素転化率の経時変化を第１図に示す。
ゼオライトを触媒に用い、実施例１と同様な方法で気相
塩素化反応を行った。その結果を第１表に示す。また塩
素転化率の経時変化を第１図に示す。
比較例４ 8N塩酸で24時間脱アルミニウムした以外は実施例２と同
様な調整方法で触媒を調整した。得られたモルデナイト
型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は59.6であった。
様な調整方法で触媒を調整した。得られたモルデナイト
型ゼオライトのSiO2/Al2O3モル比は59.6であった。
これを触媒とした以外は実施例１と同様に気相塩素化反
応を行った。その結果を第１表に示す。
応を行った。その結果を第１表に示す。
ハ）発明の効果 本発明によればODCBの副生を抑え、PDCBを高い選択率で
製造することが出来、更に触媒寿命が長く、高い塩素転
化率を長時間維持することが出来、工業的に極めて有利
にPDCBを製造することが出来る。
製造することが出来、更に触媒寿命が長く、高い塩素転
化率を長時間維持することが出来、工業的に極めて有利
にPDCBを製造することが出来る。
第１図は本発明の実施例および比較例によるBZの塩素転
化率の経時変化を示すグラフである。
化率の経時変化を示すグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】ベンゼンおよび／またはモノクロロベンゼ
ンを気相塩素化反応させることによりパラジクロロベン
ゼンを製造するにあたり、触媒としてSiO2/Al2O3モル比
が22〜50であるモルデナイト型ゼオライトを用いること
を特徴とするパラジクロロベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334331A JPH0699334B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | パラジクロロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334331A JPH0699334B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | パラジクロロベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180843A JPH02180843A (ja) | 1990-07-13 |
| JPH0699334B2 true JPH0699334B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=18276163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63334331A Expired - Lifetime JPH0699334B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | パラジクロロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699334B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6140233A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩素化ベンゼン誘導体の製造方法 |
| JPH0723330B2 (ja) * | 1985-02-12 | 1995-03-15 | 保土谷化学工業株式会社 | ジクロロベンゼンの製造方法 |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP63334331A patent/JPH0699334B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02180843A (ja) | 1990-07-13 |
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