JPH08309197A - 酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 - Google Patents
酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸型ゼオライトに、ホウ酸トリアルキルエス
テルを含浸および／または混練することを特徴とする酸
型ゼオライトの製造方法、および芳香族ハロゲン化物を
原料として酸型ゼオライトと接触させて異性化するに際
し、ホウ酸トリアルキルエステルによる処理をほどこし
た酸型ゼオライト触媒を使用することをを特徴とする、
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 【効果】本発明によれば、異性化の反応性が向上し、副
反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した芳香族
ハロゲン化物の異性化法を提供する事ができる。
テルを含浸および／または混練することを特徴とする酸
型ゼオライトの製造方法、および芳香族ハロゲン化物を
原料として酸型ゼオライトと接触させて異性化するに際
し、ホウ酸トリアルキルエステルによる処理をほどこし
た酸型ゼオライト触媒を使用することをを特徴とする、
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 【効果】本発明によれば、異性化の反応性が向上し、副
反応を抑制して異性化反応への選択性が向上した芳香族
ハロゲン化物の異性化法を提供する事ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸型ゼオライト触媒の製
造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化法に関する。
造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化法に関する。
【０００２】芳香族ハロゲン化物は有用な化合物であ
り、中でもジクロロトルエン（以下、ＤＣＴと略称す
る）は医薬、農薬の原料として有用な化合物である。
り、中でもジクロロトルエン（以下、ＤＣＴと略称す
る）は医薬、農薬の原料として有用な化合物である。
【０００３】
【従来の技術】一般に、芳香族ハロゲン化物は芳香族化
合物のハロゲン化によって得られるが、この反応は配向
性の強い反応である。さらに、医薬、農薬などの原料と
して用いる場合、特定の異性体が必要となる。たとえば
トルエンのジクロロ化によって得られるＤＣＴを例にと
ると、得られる異性体の種類および異性体の生成比率
は、２，４−ＤＣＴ２０〜３５％、２，５−ＤＣＴ２５
〜５５％、２，６−ＤＣＴ５〜２５％、２，３−ＤＣＴ
８〜１２％、３，４−ＤＣＴ５〜１２％である。この反
応によっては３，５−ＤＣＴを得ることができないので
３，５−ＤＣＴを目的とする場合ＤＣＴを異性化する必
要がある。
合物のハロゲン化によって得られるが、この反応は配向
性の強い反応である。さらに、医薬、農薬などの原料と
して用いる場合、特定の異性体が必要となる。たとえば
トルエンのジクロロ化によって得られるＤＣＴを例にと
ると、得られる異性体の種類および異性体の生成比率
は、２，４−ＤＣＴ２０〜３５％、２，５−ＤＣＴ２５
〜５５％、２，６−ＤＣＴ５〜２５％、２，３−ＤＣＴ
８〜１２％、３，４−ＤＣＴ５〜１２％である。この反
応によっては３，５−ＤＣＴを得ることができないので
３，５−ＤＣＴを目的とする場合ＤＣＴを異性化する必
要がある。
【０００４】ＤＣＴ各異性体、さらには異性化によって
生成せしめられる３，５−ＤＣＴは、その単体として利
用するには分離する必要がある。
生成せしめられる３，５−ＤＣＴは、その単体として利
用するには分離する必要がある。
【０００５】これら異性体を分離する方法としては、沸
点が互いに接近しているため蒸留法では分離できず、た
とえば特開昭６０−４２３４０３号公報に示されるよう
に、吸着分離法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わ
せによって達成できる。
点が互いに接近しているため蒸留法では分離できず、た
とえば特開昭６０−４２３４０３号公報に示されるよう
に、吸着分離法あるいは吸着分離法と蒸留法の組み合わ
せによって達成できる。
【０００６】目的とするＤＣＴ異性体を分離除去した残
りのＤＣＴ異性体は、異性化反応により再び目的とする
異性体濃度を増大せしめる事が経済的に極めて重要であ
る。その後、再び目的とするＤＣＴ異性体を分離除去
し、このサイクルを繰り返す。
りのＤＣＴ異性体は、異性化反応により再び目的とする
異性体濃度を増大せしめる事が経済的に極めて重要であ
る。その後、再び目的とするＤＣＴ異性体を分離除去
し、このサイクルを繰り返す。
【０００７】このような異性化反応を行わせしめる方法
として、特開昭５８−１４４３３０号公報にモルデナイ
ト型ゼオライトによる方法が開示されているが、異性化
能が十分でなく、かつ副反応によりＤＣＴ損失が大きい
という問題点を抱えていた。これらの問題点を解決する
方法として、モルデナイト型ゼオライト中のアルミニウ
ムの一部をゼオライト合成時にホウ素または鉄で置換し
た酸型ゼオライトによる異性化方法が特開平４−１８７
６４９号公報に開示されている。
として、特開昭５８−１４４３３０号公報にモルデナイ
ト型ゼオライトによる方法が開示されているが、異性化
能が十分でなく、かつ副反応によりＤＣＴ損失が大きい
という問題点を抱えていた。これらの問題点を解決する
方法として、モルデナイト型ゼオライト中のアルミニウ
ムの一部をゼオライト合成時にホウ素または鉄で置換し
た酸型ゼオライトによる異性化方法が特開平４−１８７
６４９号公報に開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法においてもなお、副反応による芳香族ハロゲン化
物の損失が大きく経済的に不利なため、本発明者らは、
かかる問題を解消し効率良く芳香族ハロゲン化物を異性
化し、濃度の乏しい芳香族ハロゲン化物異性体の濃度を
増大せしめる工業的に優れた方法を確立すべく鋭意検討
した結果、ホウ酸トリアルキルエステルによる処理をほ
どこした酸型ゼオライト触媒を使用することにより、芳
香族ハロゲン化物の異性化が効率的に行われ、損失が著
しく改善する事を見い出し本発明に到達した。
の方法においてもなお、副反応による芳香族ハロゲン化
物の損失が大きく経済的に不利なため、本発明者らは、
かかる問題を解消し効率良く芳香族ハロゲン化物を異性
化し、濃度の乏しい芳香族ハロゲン化物異性体の濃度を
増大せしめる工業的に優れた方法を確立すべく鋭意検討
した結果、ホウ酸トリアルキルエステルによる処理をほ
どこした酸型ゼオライト触媒を使用することにより、芳
香族ハロゲン化物の異性化が効率的に行われ、損失が著
しく改善する事を見い出し本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸型ゼオライ
トに、ホウ酸トリアルキルエステルを含浸および／また
は混練することを特徴とする酸型ゼオライト触媒の製造
方法および原料となる芳香族ハロゲン化物を、ホウ酸ト
リアルキルエステルを含浸および／または混練した酸型
ゼオライト触媒と接触させることを特徴とする芳香族ハ
ロゲン化物の異性化方法を提供するものである。
トに、ホウ酸トリアルキルエステルを含浸および／また
は混練することを特徴とする酸型ゼオライト触媒の製造
方法および原料となる芳香族ハロゲン化物を、ホウ酸ト
リアルキルエステルを含浸および／または混練した酸型
ゼオライト触媒と接触させることを特徴とする芳香族ハ
ロゲン化物の異性化方法を提供するものである。
【００１０】本発明に用いられる酸型ゼオライトとして
は、芳香族ハロゲン化物を異性化できるものであれば、
いずれのゼオライトも用いることができるが、その中で
好ましいのはモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオ
ライト、ペンタシル型ゼオライト等を例としてあげるこ
とができる。例えば芳香族ハロゲン化物がＤＣＴの場
合、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。 モルデナイト型ゼオライトの合成法は例えば特公
昭４７−４６６７７号公報、特開昭５８−９１０３２号
公報などに開示されており、ベータ型ゼオライトの合成
法は例えばＵＳＰ３，３０８，０６９に開示されてお
り、ペンタシル型ゼオライトの合成法は例えばＵＳＰ
３，７０２，８８６、ＵＳＰ４，５１１，５４７などに
開示されている。
は、芳香族ハロゲン化物を異性化できるものであれば、
いずれのゼオライトも用いることができるが、その中で
好ましいのはモルデナイト型ゼオライト、ベータ型ゼオ
ライト、ペンタシル型ゼオライト等を例としてあげるこ
とができる。例えば芳香族ハロゲン化物がＤＣＴの場
合、特に好ましいのはモルデナイト型ゼオライトであ
る。 モルデナイト型ゼオライトの合成法は例えば特公
昭４７−４６６７７号公報、特開昭５８−９１０３２号
公報などに開示されており、ベータ型ゼオライトの合成
法は例えばＵＳＰ３，３０８，０６９に開示されてお
り、ペンタシル型ゼオライトの合成法は例えばＵＳＰ
３，７０２，８８６、ＵＳＰ４，５１１，５４７などに
開示されている。
【００１１】本発明の触媒は、ホウ酸トリアルキルエス
テルによる処理が必須であるが、この処理は含浸法、混
練法などによりより行われる。処理に使うホウ酸トリア
ルキルエステルとして使用できるものとして、例えばホ
ウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピ
ル、ホウ酸トリブチル等を挙げることができる。
テルによる処理が必須であるが、この処理は含浸法、混
練法などによりより行われる。処理に使うホウ酸トリア
ルキルエステルとして使用できるものとして、例えばホ
ウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピ
ル、ホウ酸トリブチル等を挙げることができる。
【００１２】本触媒にレニウム金属を導入することによ
り、コーキングによる触媒の失活を抑制する効果があ
る。レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、硫化物、
セレン化物などの化合物の形態で存在し得るが、いずれ
の場合もレニウム成分をレニウム原子として計算して、
全触媒量の約０．０１重量％から約２．０重量％含む時
に優れた結果が得られる。特に約０．０５重量％から
１．０重量％が好ましい。レニウム成分として使用でき
るものは、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、
塩化レニウムなどを挙げることができる。
り、コーキングによる触媒の失活を抑制する効果があ
る。レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、硫化物、
セレン化物などの化合物の形態で存在し得るが、いずれ
の場合もレニウム成分をレニウム原子として計算して、
全触媒量の約０．０１重量％から約２．０重量％含む時
に優れた結果が得られる。特に約０．０５重量％から
１．０重量％が好ましい。レニウム成分として使用でき
るものは、過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム、
塩化レニウムなどを挙げることができる。
【００１３】本発明に、かかる触媒を用いるにあたって
は通常成型体として使用される。成型法は特に制限され
るものではなく、転動法、押出し法、圧縮法などが用い
られる。成型の際必要ならば、アルミナゾル、粘土等の
バインダーを加えることも可能である。また、レニウム
等の金属を、含浸法、混練法などにより触媒に導入する
ことも可能である。このゼオライト成型体は通常３００
〜７００℃で焼成することにより活性化して触媒とす
る。
は通常成型体として使用される。成型法は特に制限され
るものではなく、転動法、押出し法、圧縮法などが用い
られる。成型の際必要ならば、アルミナゾル、粘土等の
バインダーを加えることも可能である。また、レニウム
等の金属を、含浸法、混練法などにより触媒に導入する
ことも可能である。このゼオライト成型体は通常３００
〜７００℃で焼成することにより活性化して触媒とす
る。
【００１４】本発明の酸型ゼオライト触媒は、各種の異
性化反応などに使用することができる。
性化反応などに使用することができる。
【００１５】本発明において原料となる芳香族ハロゲン
化物は少なくとも１個のハロゲンで核置換されたハロゲ
ン化ベンゼンであり、例えばＤＣＴ、ＣＴ（クロロトル
エン）、ＤＣＢ（ジクロロベンゼン）、ＴＣＢ（トリク
ロロベンゼン）等が挙げられる。 本発明の異性化方法
においては、異性化に使用する酸型ゼオライトにホウ酸
トリアルキルエステルによる処理をほどこすことが必須
である。これにより、従来の異性化方法を大きく上回る
効果をもたらすことができる。
化物は少なくとも１個のハロゲンで核置換されたハロゲ
ン化ベンゼンであり、例えばＤＣＴ、ＣＴ（クロロトル
エン）、ＤＣＢ（ジクロロベンゼン）、ＴＣＢ（トリク
ロロベンゼン）等が挙げられる。 本発明の異性化方法
においては、異性化に使用する酸型ゼオライトにホウ酸
トリアルキルエステルによる処理をほどこすことが必須
である。これにより、従来の異性化方法を大きく上回る
効果をもたらすことができる。
【００１６】例えばＤＣＴに、ホウ酸トリアルキルエス
テルによる処理をほどこした酸型ゼオライト触媒に接触
させて異性化反応を行うことにより、損失が大きく改善
される。
テルによる処理をほどこした酸型ゼオライト触媒に接触
させて異性化反応を行うことにより、損失が大きく改善
される。
【００１７】本発明の異性化反応において使用されるゼ
オライトは酸型体として用いられる。酸型のゼオライト
は、よく知られるようにゼオライト中の陽イオンを水素
イオンあるいは２価以上の多価カチオンにすることによ
って得られる。特に陽イオンを水素イオンとした酸型体
は活性が高く好ましい。
オライトは酸型体として用いられる。酸型のゼオライト
は、よく知られるようにゼオライト中の陽イオンを水素
イオンあるいは２価以上の多価カチオンにすることによ
って得られる。特に陽イオンを水素イオンとした酸型体
は活性が高く好ましい。
【００１８】ゼオライト中の陽イオンを水素イオンにす
るには通常、ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換す
るか、金属陽イオンをアンモニウムイオンでイオン交換
し、ついで焼成する方法が行われる。また、ゼオライト
があらかじめ有機窒素含有カチオンを有する場合には焼
成により該有機窒素含有カチオンを分解させ水素イオン
に転化することにより酸型のゼオライトにすることがで
きる。もちろん必要に応じ、上述したイオン交換法によ
り、前記ゼオライト生成時に該ゼオライト中に存在する
ナトリウム等のアルカリ金属イオンをイオン交換するこ
とも可能である。 本発明の異性化方法は、上記のよう
にして調製された酸型ゼオライトを触媒とし、芳香族ハ
ロゲン化物を接触的に異性化するものである。
るには通常、ゼオライトを直接酸水溶液でイオン交換す
るか、金属陽イオンをアンモニウムイオンでイオン交換
し、ついで焼成する方法が行われる。また、ゼオライト
があらかじめ有機窒素含有カチオンを有する場合には焼
成により該有機窒素含有カチオンを分解させ水素イオン
に転化することにより酸型のゼオライトにすることがで
きる。もちろん必要に応じ、上述したイオン交換法によ
り、前記ゼオライト生成時に該ゼオライト中に存在する
ナトリウム等のアルカリ金属イオンをイオン交換するこ
とも可能である。 本発明の異性化方法は、上記のよう
にして調製された酸型ゼオライトを触媒とし、芳香族ハ
ロゲン化物を接触的に異性化するものである。
【００１９】しかし、より好ましい実施形態は芳香族ハ
ロゲン化物を液相状態にし、水素ガスを少なくとも一部
液相芳香族ハロゲン化物に溶解させた状態で異性化させ
る方法である。液相状態で反応させると、触媒上に生成
した高沸点生成物が液相芳香族ハロゲン化物と共に系外
に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのまま残
留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質となりや
すい。
ロゲン化物を液相状態にし、水素ガスを少なくとも一部
液相芳香族ハロゲン化物に溶解させた状態で異性化させ
る方法である。液相状態で反応させると、触媒上に生成
した高沸点生成物が液相芳香族ハロゲン化物と共に系外
に流出するが、気相状態の場合には触媒上にそのまま残
留し、コークス成分となり触媒活性の被毒物質となりや
すい。
【００２０】また、固定床、移動床、流動床のいずれの
方式も用いられるが、操作の容易さから固定床流通式反
応が特に好ましい。
方式も用いられるが、操作の容易さから固定床流通式反
応が特に好ましい。
【００２１】反応温度は通常１５０〜５００℃程度であ
るが、特に２００〜４５０℃が好ましい。反応圧力は特
に限定されるものではないが、液相反応の場合、芳香族
ハロゲン化物を液相状態に保つべく反応圧力を設定しな
ければならないのはいうまでもない。
るが、特に２００〜４５０℃が好ましい。反応圧力は特
に限定されるものではないが、液相反応の場合、芳香族
ハロゲン化物を液相状態に保つべく反応圧力を設定しな
ければならないのはいうまでもない。
【００２２】重量空間速度（ＷＨＳＶ）は芳香族ハロゲ
ン化物基準で０．０５〜１０Ｈｒ-1、好ましくは０．１
〜５Ｈｒ-1である。
ン化物基準で０．０５〜１０Ｈｒ-1、好ましくは０．１
〜５Ｈｒ-1である。
【００２３】かくして異性化によって得られた芳香族ハ
ロゲン化物各異性体は吸着分離法および／または蒸留法
により分離される。
ロゲン化物各異性体は吸着分離法および／または蒸留法
により分離される。
【００２４】これら異性体は、医薬、農薬の原料として
利用される。
利用される。
【００２５】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
【００２６】実施例１ 合成モルデナイト型ゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
比１９．５モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2
Ｏ3 換算で１０重量％添加して混練後１４〜２４メッシ
ュに押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０
℃、２時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体
を１０重量％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比
２．０リットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充
分水洗した。次いで、このアンモニウムイオン交換した
ゼオライトを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０
ｇ採取した。これをメタノール９５ｇにホウ酸トリメチ
ルエステル５．０ｇを溶解させた溶液に固液比＝３．０
リットル／ｋｇで浸し、室温で３時間放置した。これを
液切りした後に、レニウムを金属として０．１５ｇ含む
過レニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置した。そ
の後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次いで５４
０℃で２時間焼成した。
比１９．５モル／モル）粉末に、アルミナゾルをＡｌ2
Ｏ3 換算で１０重量％添加して混練後１４〜２４メッシ
ュに押出し成型し、約１２０℃で一晩乾燥後、５４０
℃、２時間空気中で焼成した。このモルデナイト成型体
を１０重量％塩化アンモニウム水溶液を用いて固液比
２．０リットル／ｋｇ、約８０℃で５回イオン交換し充
分水洗した。次いで、このアンモニウムイオン交換した
ゼオライトを約１２０℃で一晩乾燥し、乾燥基準で３０
ｇ採取した。これをメタノール９５ｇにホウ酸トリメチ
ルエステル５．０ｇを溶解させた溶液に固液比＝３．０
リットル／ｋｇで浸し、室温で３時間放置した。これを
液切りした後に、レニウムを金属として０．１５ｇ含む
過レニウム酸水溶液に浸し、室温で３時間放置した。そ
の後、液を切り、約１２０℃で一晩乾燥し、次いで５４
０℃で２時間焼成した。
【００２７】この触媒を用いて固定床流通反応器を使用
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。３，５−ＤＣＴ／回収ΣＤＣＴ＝６．５％を
達成した場合の、目的とするＤＣＴ異性体の副生物に対
する生成比が増加しており、効率的に反応が行われたこ
とは明らかである。
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。３，５−ＤＣＴ／回収ΣＤＣＴ＝６．５％を
達成した場合の、目的とするＤＣＴ異性体の副生物に対
する生成比が増加しており、効率的に反応が行われたこ
とは明らかである。
【００２８】比較例１ 実施例１と同様にして触媒を調製した。ただしホウ酸ト
リメチルエステルによる処理は行わなかった。
リメチルエステルによる処理は行わなかった。
【００２９】この触媒を用いて固定床流通反応器を使用
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。
【００３０】比較例２ 実施例１と同様にして触媒を調製した。ただしホウ酸ト
リメチルエステルによる処理のかわりにホウ酸による処
理を行った。ホウ酸による処理はホウ酸の５重量％水溶
液にて行った。
リメチルエステルによる処理のかわりにホウ酸による処
理を行った。ホウ酸による処理はホウ酸の５重量％水溶
液にて行った。
【００３１】この触媒を用いて固定床流通反応器を使用
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。
し、ＤＣＴ異性体混合物の異性化反応を行った結果を表
１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、異性化の際に副反応を
抑制して損失が改善するだけでなく、異性化反応への選
択性が向上した芳香族ハロゲン化物の異性化法を提供す
ることができる。
抑制して損失が改善するだけでなく、異性化反応への選
択性が向上した芳香族ハロゲン化物の異性化法を提供す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 25/02 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 25/02 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (15)
- 【請求項１】 酸型ゼオライトに、ホウ酸トリアルキル
エステルを含浸および／または混練することを特徴とす
る酸型ゼオライト触媒の製造方法。 - 【請求項２】 ホウ酸トリアルキルエステルのアルキル
基の炭素鎖の長さが１〜４であることを特徴とする請求
項１記載の酸型ゼオライト触媒の製造方法。 - 【請求項３】 ホウ酸トリアルキルエステルがホウ酸ト
リメチルであることを特徴とする請求項１記載の酸型ゼ
オライト触媒の製造方法。 - 【請求項４】 酸型ゼオライトがレニウムを含有するこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の酸型
ゼオライト触媒の製造方法。 - 【請求項５】 ゼオライトがモルデナイト型ゼオライト
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記
載の酸型ゼオライト触媒の製造方法。 - 【請求項６】 原料となる芳香族ハロゲン化物を、ホウ
酸トリアルキルエステルを含浸および／または混練した
酸型ゼオライト触媒と接触させることを特徴とする芳香
族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項７】 酸型ゼオライトがレニウムを含有するこ
とを特徴とする請求項６記載の芳香族ハロゲン化物の異
性化方法。 - 【請求項８】 原料となる芳香族ハロゲン化物が次の一
般式（Ｉ） 【化１】 （ここでＲは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはハロゲン
原子を表し、ｎは０から３までの整数、ｍは１から４ま
での整数であり、かつ２≦ｍ＋ｎ≦５を満たす。）で表
されることを特徴とする請求項６または７記載の芳香族
ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項９】 原料となる芳香族ハロゲン化物が異性体
混合物であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか
１項記載の芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１０】 Ｒがメチル基、Ｘが塩素であることを
特徴とする請求項８または９記載の芳香族ハロゲン化物
の異性化方法。 - 【請求項１１】 原料となる芳香族ハロゲン化物がジク
ロロトルエンであることを特徴とする請求項１０記載の
芳香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１２】 水素雰囲気下、液相で反応を行うこと
を特徴とする請求項６〜１１のいずれか１項記載の芳香
族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１３】 ２，６−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し２，６−ジクロロトルエン濃度を高めるこ
とを特徴とする請求項６〜１２のいずれか１項記載の芳
香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１４】 ３，５−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し３，５−ジクロロトルエン濃度を高めるこ
とを特徴とする請求項６〜１２のいずれか１項記載の芳
香族ハロゲン化物の異性化方法。 - 【請求項１５】 ２，３−ジクロロトルエン濃度の低い
原料を使用し２，３−ジクロロトルエン濃度を高めるこ
とを特徴とする請求項６〜１２のいずれか１項記載の芳
香族ハロゲン化物の異性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7119951A JPH08309197A (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7119951A JPH08309197A (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08309197A true JPH08309197A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=14774236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7119951A Pending JPH08309197A (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 酸型ゼオライト触媒の製造方法および芳香族ハロゲン化物の異性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08309197A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024745A1 (fr) * | 1996-12-05 | 1998-06-11 | Toray Industries, Inc. | Procede d'isomerisation de l'ethylbenzene halogene et procede de separation d'isomeres d'ethylbenzene halogene |
-
1995
- 1995-05-18 JP JP7119951A patent/JPH08309197A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024745A1 (fr) * | 1996-12-05 | 1998-06-11 | Toray Industries, Inc. | Procede d'isomerisation de l'ethylbenzene halogene et procede de separation d'isomeres d'ethylbenzene halogene |
| US6235952B1 (en) * | 1996-12-05 | 2001-05-22 | Toray Industries, Inc. | Method for isomerizing halogenated ethylbenzene and method for separating halogenated ethylbenzene isomers |
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