JPH0689168B2 - 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents
発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0689168B2 JPH0689168B2 JP61123633A JP12363386A JPH0689168B2 JP H0689168 B2 JPH0689168 B2 JP H0689168B2 JP 61123633 A JP61123633 A JP 61123633A JP 12363386 A JP12363386 A JP 12363386A JP H0689168 B2 JPH0689168 B2 JP H0689168B2
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- JP
- Japan
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- polyethylene resin
- polyethylene
- producing
- temperature
- aromatic monomer
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐衝撃性の良好な発泡性ポリエチレン系樹脂の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
（従来の技術及び解決すべき問題点） 架橋ポリエチレン発泡体は緩衝性、耐溶剤性等の性質を
有するが、成型性が容易ではなく、成型性を改良するた
めポリスチレンを配合する方法があるが、ポリエチレン
とポリスチレンとは相溶性がよくなく、そのために種々
の配合方法がある。しかして、その方法の一つとしてポ
リエチレン型樹脂の懸濁液にスチレンを添加混合した後
これを重合してポリエチレンを核としポリスチレンを重
合する方法がある（例えば特公昭58-51009号公報及び特
公昭58-51010号公報参照）。このようにして得られた複
合樹脂より発泡体を製造するには該樹脂に揮発性発泡剤
を吸収させて発泡性樹脂とするのであるが、該発泡性樹
脂を発泡成形するに当ってビーズ成形を行なうと、この
樹脂のビーズは球形とはならず、ペレット状のままであ
り、また、得られた発泡体の衝撃強度は低いという欠点
があった。本発明者らはこの欠点を改良するため種々検
討した結果、ポリエチレン系樹脂にビニル芳香族モノマ
ーを吸収させたのち高温領域を通過させた樹脂に発泡剤
を添加、発泡性樹脂としこれを発泡成形することにより
耐衝撃の良好な発泡体を得ることを見出し本発明を完成
したのであって、本発明の目的は耐衝撃の良好な発泡性
ポリエチレン系樹脂を製造する方法を提供するにある。
有するが、成型性が容易ではなく、成型性を改良するた
めポリスチレンを配合する方法があるが、ポリエチレン
とポリスチレンとは相溶性がよくなく、そのために種々
の配合方法がある。しかして、その方法の一つとしてポ
リエチレン型樹脂の懸濁液にスチレンを添加混合した後
これを重合してポリエチレンを核としポリスチレンを重
合する方法がある（例えば特公昭58-51009号公報及び特
公昭58-51010号公報参照）。このようにして得られた複
合樹脂より発泡体を製造するには該樹脂に揮発性発泡剤
を吸収させて発泡性樹脂とするのであるが、該発泡性樹
脂を発泡成形するに当ってビーズ成形を行なうと、この
樹脂のビーズは球形とはならず、ペレット状のままであ
り、また、得られた発泡体の衝撃強度は低いという欠点
があった。本発明者らはこの欠点を改良するため種々検
討した結果、ポリエチレン系樹脂にビニル芳香族モノマ
ーを吸収させたのち高温領域を通過させた樹脂に発泡剤
を添加、発泡性樹脂としこれを発泡成形することにより
耐衝撃の良好な発泡体を得ることを見出し本発明を完成
したのであって、本発明の目的は耐衝撃の良好な発泡性
ポリエチレン系樹脂を製造する方法を提供するにある。
（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明はポリエチレン系発泡性樹脂粒子を製
造するにあたり、核となるポリエチレン系樹脂を水性媒
体中に分散剤と共に分散して懸濁液とし、しかる後微量
の有機過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添
加、吸収させた後、高温領域を通過させ、しかる後、微
量の有機過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添
加して重合させた後、再度高温領域を通過させることを
特徴とする発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法であっ
て、本発明におけるポリエチレン系樹脂とは所謂高圧法
によって製造される軟化点80〜85℃を有する低密度ポリ
エチレン（密度0.92〜0.93）及びエチレンと少量の他の
α−オレフィンとの共重合体をいうのであるが、特にポ
リエチレンホモポリマーが好ましい。そして、これに吸
収されるビニル芳香族モノマーとしてはスチレン、α‐
メチルスチレン、β‐メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジメチルスチレン等であるが、通常はスチレンを使
用し、両者の量比としては前者、すなわちポリエチレン
90〜50重量％に対し後者、すなわちビニル芳香族モノマ
ー10〜50重量％である。ビニル芳香族モノマーのポリエ
チレンへの吸収手段はポリエチレンを分散媒とともに水
性媒体中に懸濁させて得た水性懸濁液にビニル芳香族モ
ノマーを添加吸収させるのであり、その吸収温度として
は常温でもよいが高温の方が吸収速度が早いので通常は
核となるポリエチレンの軟化点の±30℃で行うのが好ま
しい。また、スチレンモノマー中にはスチレンの重合触
媒である有機過酸物をモノマーの0.05〜0.5重量％を含
有させる。そして、ビニル芳香族モノマーを吸収したポ
リエチレン系樹脂を高温領域を通過させるのであるが、
高温領域の温度としては核であるポリエチレンの融点の
±30℃であり、この高温領域を通過することにより樹脂
が球状化すると共に、ビニル芳香族モノマーの重厚か完
結し、かくして得た樹脂に発泡剤を添加しビーズ発泡さ
せるとビーズの形状は球形を呈し、また、発泡体の耐衝
撃強度は著しく改善され、その根拠としては、ビーズの
形状が球形であるので型に充填したとき最密充填ができ
るためと考えられる。
造するにあたり、核となるポリエチレン系樹脂を水性媒
体中に分散剤と共に分散して懸濁液とし、しかる後微量
の有機過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添
加、吸収させた後、高温領域を通過させ、しかる後、微
量の有機過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添
加して重合させた後、再度高温領域を通過させることを
特徴とする発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法であっ
て、本発明におけるポリエチレン系樹脂とは所謂高圧法
によって製造される軟化点80〜85℃を有する低密度ポリ
エチレン（密度0.92〜0.93）及びエチレンと少量の他の
α−オレフィンとの共重合体をいうのであるが、特にポ
リエチレンホモポリマーが好ましい。そして、これに吸
収されるビニル芳香族モノマーとしてはスチレン、α‐
メチルスチレン、β‐メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジメチルスチレン等であるが、通常はスチレンを使
用し、両者の量比としては前者、すなわちポリエチレン
90〜50重量％に対し後者、すなわちビニル芳香族モノマ
ー10〜50重量％である。ビニル芳香族モノマーのポリエ
チレンへの吸収手段はポリエチレンを分散媒とともに水
性媒体中に懸濁させて得た水性懸濁液にビニル芳香族モ
ノマーを添加吸収させるのであり、その吸収温度として
は常温でもよいが高温の方が吸収速度が早いので通常は
核となるポリエチレンの軟化点の±30℃で行うのが好ま
しい。また、スチレンモノマー中にはスチレンの重合触
媒である有機過酸物をモノマーの0.05〜0.5重量％を含
有させる。そして、ビニル芳香族モノマーを吸収したポ
リエチレン系樹脂を高温領域を通過させるのであるが、
高温領域の温度としては核であるポリエチレンの融点の
±30℃であり、この高温領域を通過することにより樹脂
が球状化すると共に、ビニル芳香族モノマーの重厚か完
結し、かくして得た樹脂に発泡剤を添加しビーズ発泡さ
せるとビーズの形状は球形を呈し、また、発泡体の耐衝
撃強度は著しく改善され、その根拠としては、ビーズの
形状が球形であるので型に充填したとき最密充填ができ
るためと考えられる。
次に、本発明の２回の高温領域を通過することによる発
泡体の耐衝撃強度に及ぼす影響について調べた結果を示
す。なお、本発明の耐衝撃強度は次の試験法で測定し
た。すなわち、20mm×40mm×200mmのテストピースを支
店間の間隔150mmの上に載置し、その上から321gの鋼球
を落下させテストピースの50％が破壊する高さを測定し
てその値を以って表示した。
泡体の耐衝撃強度に及ぼす影響について調べた結果を示
す。なお、本発明の耐衝撃強度は次の試験法で測定し
た。すなわち、20mm×40mm×200mmのテストピースを支
店間の間隔150mmの上に載置し、その上から321gの鋼球
を落下させテストピースの50％が破壊する高さを測定し
てその値を以って表示した。
なお、此の表において、強度は発泡性樹脂を40倍に発泡
してえた発泡体について測定した結果であり、その単位
はcmである。
してえた発泡体について測定した結果であり、その単位
はcmである。
以下、実施例を以って本発明を説明する。
実施例１〜５ ５オートクレーブに水2500cc,分散剤としてピロリン
酸ソーダ30g、塩化マグネシウム34gと第１表に示すドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダとから成る懸濁液中
に、ペレット状のポリエチレン粒子（三菱油化製商品名
ユカロンHE−60）1.0kgを懸濁させた。
酸ソーダ30g、塩化マグネシウム34gと第１表に示すドデ
シルベンゼンスルフォン酸ソーダとから成る懸濁液中
に、ペレット状のポリエチレン粒子（三菱油化製商品名
ユカロンHE−60）1.0kgを懸濁させた。
この懸濁液中にジクミルパーオキサイド0.65gを溶解さ
せたスチレンモノマー430gを、滴下した。滴下後60℃の
温度に昇温し、この温度で30分間撹拌を続け、ポリエチ
レン粒子にスチレンモノマーを吸収させた。吸収後130
℃の温度に昇温し、この温度で１時間30分撹拌継続し
た。その後85℃の温度に下げ、懸濁液中に、スチレンモ
ノマー570gに、触媒としてベンゾイルパーオキサイド2.
0g、t-ブチルパーベンゾエート0.035g及び架橋剤として
ジクミルパーオキサイド6.5gを溶解したモノマー溶液を
滴下した。滴下後この温度で３時間撹拌し、その後140
℃の温度に昇温し、４時間保持した。その後常温まで冷
却し、取出した。取出し後の形状は、第１表に示す通り
であった。取出し後の製品2kgを耐圧のV-ブレンダーに
投入し、発泡剤としてブタン300gをV-ブレンダー中に注
入した。注入後50℃の温度に昇温し、２時間回転させ
た。その後、常温まで冷却し、製品を取出した。この製
品を40倍に予備発泡し、熟成後型内で発泡成形した。こ
の発泡成形体の落球値は、第１表に示す通りであった。
せたスチレンモノマー430gを、滴下した。滴下後60℃の
温度に昇温し、この温度で30分間撹拌を続け、ポリエチ
レン粒子にスチレンモノマーを吸収させた。吸収後130
℃の温度に昇温し、この温度で１時間30分撹拌継続し
た。その後85℃の温度に下げ、懸濁液中に、スチレンモ
ノマー570gに、触媒としてベンゾイルパーオキサイド2.
0g、t-ブチルパーベンゾエート0.035g及び架橋剤として
ジクミルパーオキサイド6.5gを溶解したモノマー溶液を
滴下した。滴下後この温度で３時間撹拌し、その後140
℃の温度に昇温し、４時間保持した。その後常温まで冷
却し、取出した。取出し後の形状は、第１表に示す通り
であった。取出し後の製品2kgを耐圧のV-ブレンダーに
投入し、発泡剤としてブタン300gをV-ブレンダー中に注
入した。注入後50℃の温度に昇温し、２時間回転させ
た。その後、常温まで冷却し、製品を取出した。この製
品を40倍に予備発泡し、熟成後型内で発泡成形した。こ
の発泡成形体の落球値は、第１表に示す通りであった。
表中、KHはドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ（純分
50％）を表す。
50％）を表す。
この表から明らかな通り、従来法に比べ耐衝撃性が著し
く改善された。トデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの
使用量が水に付し20〜120ppmの範囲では球形のポリマー
が得られる。
く改善された。トデシルベンゼンスルフォン酸ソーダの
使用量が水に付し20〜120ppmの範囲では球形のポリマー
が得られる。
比較例として示した５は、ポリエチレン粒子を、スチレ
ンモノマー加えずに、単に130℃の温度で加温し、85℃
の温度に下げて、スチレンモノマーを加えて、140℃の
温度で、含浸・重合・架橋を行ったものであり、また、
６は、ポリエチレン粒子を前加熱処理を行わなかったも
のである。
ンモノマー加えずに、単に130℃の温度で加温し、85℃
の温度に下げて、スチレンモノマーを加えて、140℃の
温度で、含浸・重合・架橋を行ったものであり、また、
６は、ポリエチレン粒子を前加熱処理を行わなかったも
のである。
又、得られるポリマーの形状と撹拌速度との関係を見る
に、５オートクレーブで170rpm以下では撹拌不十分と
なり、ポリマーが浮いた状態で球状化されず、250rpm以
上では、撹拌が早すぎて糸を引いたような合着粒子が生
成する。好ましい範囲は200〜250rpmである。
に、５オートクレーブで170rpm以下では撹拌不十分と
なり、ポリマーが浮いた状態で球状化されず、250rpm以
上では、撹拌が早すぎて糸を引いたような合着粒子が生
成する。好ましい範囲は200〜250rpmである。
実施例７〜10 ５オートクレーブに水2500cc分散剤としてピロリン酸
ソーダ30g、に塩化マグネシウム34g及びドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ソーダ0.2gを懸濁した懸濁液中にペレッ
ト状のポリエチレン粒子（三菱油化製商品名ユカロンHE
-60）1.0kg及びジクミルパーオキサイド0.65gを含有す
るスチレンモノマー430gを懸濁させた。懸濁後、80℃の
温度に昇温し、この温度で１時間撹拌を続け、ポリエチ
レン粒子にスチレンモノマーを吸収させ、しかる後130
℃の温度に昇温し、この温度で１時間30分撹拌継続し
た。その後85℃の温度に下げ、懸濁液中に、スチレンモ
ノマー570gに、触媒としてベンゾイルパーオキサイド4.
7g、及び架橋剤としてジクミルパーオキサイド6.5gを溶
解したモノマー溶液を滴下した。滴下後この温度で３時
間撹拌し、その後再び140℃の温度に昇温し、４時間保
持した。その後常温まで冷却し、取出した。取出し後の
形状は、第２表に示す通りであった。この製品を前記の
実施例と同様な操作により、発泡剤を注入した後、40倍
に予備発泡し、熟成後型内で発泡成形した。この発泡成
形体の伸び、融着、落球値は、第２表に示す通りであっ
た。
ソーダ30g、に塩化マグネシウム34g及びドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ソーダ0.2gを懸濁した懸濁液中にペレッ
ト状のポリエチレン粒子（三菱油化製商品名ユカロンHE
-60）1.0kg及びジクミルパーオキサイド0.65gを含有す
るスチレンモノマー430gを懸濁させた。懸濁後、80℃の
温度に昇温し、この温度で１時間撹拌を続け、ポリエチ
レン粒子にスチレンモノマーを吸収させ、しかる後130
℃の温度に昇温し、この温度で１時間30分撹拌継続し
た。その後85℃の温度に下げ、懸濁液中に、スチレンモ
ノマー570gに、触媒としてベンゾイルパーオキサイド4.
7g、及び架橋剤としてジクミルパーオキサイド6.5gを溶
解したモノマー溶液を滴下した。滴下後この温度で３時
間撹拌し、その後再び140℃の温度に昇温し、４時間保
持した。その後常温まで冷却し、取出した。取出し後の
形状は、第２表に示す通りであった。この製品を前記の
実施例と同様な操作により、発泡剤を注入した後、40倍
に予備発泡し、熟成後型内で発泡成形した。この発泡成
形体の伸び、融着、落球値は、第２表に示す通りであっ
た。
この実施例において球状化工程においてジクミルパーオ
キサイドを含有するスチレンモノマーを添加した物と単
にスチレンモノマーを添加した物とを発泡成形後の発泡
体について比較したところ両者の発泡性はほぽ同一であ
るが、成形後の収縮率は後者の方が大きく、又、粒子の
融着も悪い。
キサイドを含有するスチレンモノマーを添加した物と単
にスチレンモノマーを添加した物とを発泡成形後の発泡
体について比較したところ両者の発泡性はほぽ同一であ
るが、成形後の収縮率は後者の方が大きく、又、粒子の
融着も悪い。
（効果） 以上述べたように、本発明は微量の有機過酸化物を含有
したビニル芳香族モノマーを添加したポリエチレン系樹
脂を高温領域に通過させて得た樹脂を発泡化して得た発
泡体は著しく耐衝撃強度を改善することが出来る効果を
奏することが出来た。
したビニル芳香族モノマーを添加したポリエチレン系樹
脂を高温領域に通過させて得た樹脂を発泡化して得た発
泡体は著しく耐衝撃強度を改善することが出来る効果を
奏することが出来た。
Claims (5)
- 【請求項１】ポリエチレン系発泡性樹脂粒子を製造する
にあたり、核となるポリエチレン系樹脂を水性媒体中に
分散剤と共に分散して懸濁液とし、しかる後微量の有機
過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添加、吸収
させた後、高温領域を通過させ、しかる後、微量の有機
過酸化物を含有したビニル芳香族モノマーを添加して重
合させた後、再度高温領域を通過させることを特徴とす
る発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】核となるポリエチレン系樹脂90〜50重量％
にビニル芳香族モノマー10〜50重量％を添加、吸収させ
た特許請求の範囲第１項記載の発泡性ポリエチレン系樹
脂の製造方法。 - 【請求項３】モノマーに対し0.05〜0.5％の有機過酸化
物を含有したビニル芳香族モノマーである特許請求の範
囲第１項記載の発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法。 - 【請求項４】高温領域が核となるポリエチレン系樹脂の
融点の±30℃である特許請求の範囲第１項記載の発泡性
ポリエチレン系樹脂の製造方法。 - 【請求項５】核となるポリエチレン系樹脂の軟化点の±
30℃においてビニル芳香族モノマーを吸収させる特許請
求の範囲第１項記載の発泡性ポリエチレン系樹脂の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61123633A JPH0689168B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61123633A JPH0689168B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62280237A JPS62280237A (ja) | 1987-12-05 |
| JPH0689168B2 true JPH0689168B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=14865416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61123633A Expired - Lifetime JPH0689168B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 発泡性ポリエチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689168B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480490C2 (ru) | 2008-02-06 | 2013-04-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Изделие и способ производства пеносмеси стирольного полимера и полиолефина низкой плотности |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938241A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性粒子の製造法 |
| JPS59109331A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体及びその製造法 |
| JPS6028855A (ja) * | 1983-07-26 | 1985-02-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 塗布方法 |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP61123633A patent/JPH0689168B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62280237A (ja) | 1987-12-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |