JPS6259644A - ビ−ズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
ビ−ズ発泡成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法Info
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- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ビーズ成形用発泡性塩化ビニル系樹脂粒子の
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
（従来の技術とその問題点）
従来、塩化ビニル系樹脂発泡体の製造方法としては、例
えば（ａ）塩化ビニル系樹脂に、分解によシガヌ状体と
なる、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押出
成形機あるいは射出成形機などを使用して加熱成形発泡
させる方法、（ｂ）塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和
してペースト状としくプラスチゾル）、これを機械的に
発泡させるか、又は該プラスチゾルに分解型発泡剤を添
加混合したのち、加熱してゲル化とともに発泡させる方
法、（Ｃ）分解型発泡剤を含有する混合物を、該発泡剤
の分解温度以下であらかじめロール成形したのち、加熱
して発泡させる方法、（ｄ）金型中に、塩化ビニル系樹
脂と分解型発泡剤（必要に応じて、さらに易揮発性有機
発泡剤、膨潤性を有する有機溶剤および軟化剤を使用）
を充填し、これを加圧加熱して溶融ゲル化させたのち冷
却し、ついで再び加熱して発泡させる方法、（ｅ）塩化
ビニル系樹脂を押出機に供給し、易揮発性有機発泡剤を
予め塩化ビニル系樹脂に含浸させておくか、又は押出機
中に圧入して押出発泡させる方法、などが知られている
。
えば（ａ）塩化ビニル系樹脂に、分解によシガヌ状体と
なる、いわゆる分解型発泡剤を添加混合し、これを押出
成形機あるいは射出成形機などを使用して加熱成形発泡
させる方法、（ｂ）塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを混和
してペースト状としくプラスチゾル）、これを機械的に
発泡させるか、又は該プラスチゾルに分解型発泡剤を添
加混合したのち、加熱してゲル化とともに発泡させる方
法、（Ｃ）分解型発泡剤を含有する混合物を、該発泡剤
の分解温度以下であらかじめロール成形したのち、加熱
して発泡させる方法、（ｄ）金型中に、塩化ビニル系樹
脂と分解型発泡剤（必要に応じて、さらに易揮発性有機
発泡剤、膨潤性を有する有機溶剤および軟化剤を使用）
を充填し、これを加圧加熱して溶融ゲル化させたのち冷
却し、ついで再び加熱して発泡させる方法、（ｅ）塩化
ビニル系樹脂を押出機に供給し、易揮発性有機発泡剤を
予め塩化ビニル系樹脂に含浸させておくか、又は押出機
中に圧入して押出発泡させる方法、などが知られている
。
しかしながら上記（ａ）〜（Ｃ）の方法では、硬質ない
し半硬質の高発泡体を得ることができず、（ｄ）の方法
では、この方法がバッチ式であり、また製造工程が複雑
で発泡体を得るのに多大の時間を要する為、最終的に得
られる製品コストが高くなシ、又（ｅ）の方法において
は比較的容易に、硬質ないし半硬質の高発泡体を得るこ
とが出来るものの、押出発泡という製造方法に起因して
、複雑な形状を有する発泡体が得られない、という夫々
の欠点がある。
し半硬質の高発泡体を得ることができず、（ｄ）の方法
では、この方法がバッチ式であり、また製造工程が複雑
で発泡体を得るのに多大の時間を要する為、最終的に得
られる製品コストが高くなシ、又（ｅ）の方法において
は比較的容易に、硬質ないし半硬質の高発泡体を得るこ
とが出来るものの、押出発泡という製造方法に起因して
、複雑な形状を有する発泡体が得られない、という夫々
の欠点がある。
本発明者らは、上記した従来の塩化ビニル系樹脂発泡体
製造の欠点に鑑み、目的とする種々の複雑な形状を有す
る成形体を容易に得る方法として、溶融ゲル死後ペレッ
ト化された特定の塩化ビニル系樹脂粒子に易揮発性有機
化合物を含浸した後、加熱して予備発泡粒子とし、該粒
子を型成形する方法を検討したところ、発泡粒子を得る
ことは可能であったものの、該発泡粒子を型に充填し、
加熱によって型通シの成形体を得ようとしても、加熱が
ゆるやかであれば粒子どうしの融着がはなはだ悪く、型
から取シ出すとくずれてしまい、また加熱をつよくする
と各々の粒子が収縮して元のペレット状に戻ってしまい
、満足な成形体は全く得られ々かった。
製造の欠点に鑑み、目的とする種々の複雑な形状を有す
る成形体を容易に得る方法として、溶融ゲル死後ペレッ
ト化された特定の塩化ビニル系樹脂粒子に易揮発性有機
化合物を含浸した後、加熱して予備発泡粒子とし、該粒
子を型成形する方法を検討したところ、発泡粒子を得る
ことは可能であったものの、該発泡粒子を型に充填し、
加熱によって型通シの成形体を得ようとしても、加熱が
ゆるやかであれば粒子どうしの融着がはなはだ悪く、型
から取シ出すとくずれてしまい、また加熱をつよくする
と各々の粒子が収縮して元のペレット状に戻ってしまい
、満足な成形体は全く得られ々かった。
そこで更に、発泡粒子を型に充填し、加熱しても収縮を
起こさず、型通りの美麗な塩化ビニル系発泡成形体を得
る方法について鋭意研究努力した結果、特定の樹脂組成
と発泡剤の組み合せにより、塩化ビニル系型成形発泡体
を得ることが可能であることがわかり、本発明をなすに
到った。
起こさず、型通りの美麗な塩化ビニル系発泡成形体を得
る方法について鋭意研究努力した結果、特定の樹脂組成
と発泡剤の組み合せにより、塩化ビニル系型成形発泡体
を得ることが可能であることがわかり、本発明をなすに
到った。
（問題点を解決するための手段及びその作用効果）すな
わち本発明は、高化式フローＡ法測定値（条件；ノズル
口径１皿、ノズル長１鵡、昇温速度６℃／ｍｉｎ、荷重
１ｏ ｏｋｑ／ａｍ” ）のＴ１とＴ２の差が４５°Ｃ
以下である塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アクリル
系樹脂１’−３０重量部を溶融ゲル化させ、ペレット化
した後、該塩化ビニル系樹脂ペレットに、該塩化ビニル
系樹脂を溶解もしくは膨潤せしめることのできる有機化
合物と、易揮発性有機化合物を含浸せしめるととを特徴
とするビーズ発泡成形用塩化ビニル系樹脂粒子の製造方
法を要旨とする。
わち本発明は、高化式フローＡ法測定値（条件；ノズル
口径１皿、ノズル長１鵡、昇温速度６℃／ｍｉｎ、荷重
１ｏ ｏｋｑ／ａｍ” ）のＴ１とＴ２の差が４５°Ｃ
以下である塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アクリル
系樹脂１’−３０重量部を溶融ゲル化させ、ペレット化
した後、該塩化ビニル系樹脂ペレットに、該塩化ビニル
系樹脂を溶解もしくは膨潤せしめることのできる有機化
合物と、易揮発性有機化合物を含浸せしめるととを特徴
とするビーズ発泡成形用塩化ビニル系樹脂粒子の製造方
法を要旨とする。
本発明において用いられる塩化ビニル系樹脂は、高化式
フローＡ法測定値（条件；ノズル口径１間、ノズル長１
−１昇温速度６°ｃ／ ｍ’ｒ ｎ 、荷重１０ｆ）＆
ｇ／口２）のＴ１とＴ２の差が４５°Ｃ以下であること
が必要であり、４５°Ｃを越えたものを用いると発泡性
が著しく悪化し、高度に発泡した好適な発泡成形体を得
ることが困難となる。このような観点から、好適な樹脂
としては、平均重合度３００〜３５００ 、かつ酢酸ビ
ニル含有量５〜２０重量％の塩化ビニル系樹脂を始めと
して、塩化ビニルとエチレン、プロピレン等各種の共重
合単量体との共重合体が挙げられる。
フローＡ法測定値（条件；ノズル口径１間、ノズル長１
−１昇温速度６°ｃ／ ｍ’ｒ ｎ 、荷重１０ｆ）＆
ｇ／口２）のＴ１とＴ２の差が４５°Ｃ以下であること
が必要であり、４５°Ｃを越えたものを用いると発泡性
が著しく悪化し、高度に発泡した好適な発泡成形体を得
ることが困難となる。このような観点から、好適な樹脂
としては、平均重合度３００〜３５００ 、かつ酢酸ビ
ニル含有量５〜２０重量％の塩化ビニル系樹脂を始めと
して、塩化ビニルとエチレン、プロピレン等各種の共重
合単量体との共重合体が挙げられる。
次に、かかる塩化ビニル系樹脂と溶融混合して用いられ
るアクリル系樹脂としては、この発泡性塩化ビニル系樹
脂粒子の発泡時の溶融粘度を適度に調整し、また発泡時
のセル膜強度を高めることによシ、予備発泡時の発泡性
及び、該予備発泡粒子を金型に充填して加熱成形する際
の成形性を向上させる為に必要である。このような目的
で好適に用いられる樹脂としては、メタクリル酸メチル
を主体とする共重合体、たとえばメタクリル酸メチルと
アクリル酸エステルからなる共重合体、およびこれらと
共重合可能な単量体との共重合体などが例示されるが、
これらの共重合体中のメタクリル酸メチルの含有量は多
い方が、高温時における伸び率の向上による高発泡化が
期待できるのでメタクリル酸メチル含有量５０重量％以
上が好ましい。
るアクリル系樹脂としては、この発泡性塩化ビニル系樹
脂粒子の発泡時の溶融粘度を適度に調整し、また発泡時
のセル膜強度を高めることによシ、予備発泡時の発泡性
及び、該予備発泡粒子を金型に充填して加熱成形する際
の成形性を向上させる為に必要である。このような目的
で好適に用いられる樹脂としては、メタクリル酸メチル
を主体とする共重合体、たとえばメタクリル酸メチルと
アクリル酸エステルからなる共重合体、およびこれらと
共重合可能な単量体との共重合体などが例示されるが、
これらの共重合体中のメタクリル酸メチルの含有量は多
い方が、高温時における伸び率の向上による高発泡化が
期待できるのでメタクリル酸メチル含有量５０重量％以
上が好ましい。
上記したアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
例示され、またそれらと共重合可能な単量体としては、
スチレン、不飽和ニトリル、ビニルエステル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシルなどのメタクリル酸メチル以外のメタ
クリル酸エステルなどが例示される。
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
例示され、またそれらと共重合可能な単量体としては、
スチレン、不飽和ニトリル、ビニルエステル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシルなどのメタクリル酸メチル以外のメタ
クリル酸エステルなどが例示される。
かかるアクリル系樹脂の好ましい使用量は、塩化ビニル
系樹・脂１００重量部に対して１〜３０重量部であシ、
更て好ましくは５〜２０重量部である。使用量が１重量
部未満では上記したような効果が発現できず、５重量部
未満では効果が小さい。又、２０重量部以下の使用量で
充分発泡性、成形性の効果は発揮でき、３０１量部を越
えて用いた場合は多量添加による特別の効果は得られず
、また塩化ビニル系重合体が木来有する難燃性などが低
下するので好ましくない。
系樹・脂１００重量部に対して１〜３０重量部であシ、
更て好ましくは５〜２０重量部である。使用量が１重量
部未満では上記したような効果が発現できず、５重量部
未満では効果が小さい。又、２０重量部以下の使用量で
充分発泡性、成形性の効果は発揮でき、３０１量部を越
えて用いた場合は多量添加による特別の効果は得られず
、また塩化ビニル系重合体が木来有する難燃性などが低
下するので好ましくない。
かかるアクリル系樹脂と塩化ビニル樹脂との溶融ゲル化
、混合とペレット化の方法としては、あらかじめ粉体状
の両樹脂と安定剤、滑剤等各種添加剤とを混合したもの
を押出機で加熱溶融させ、ストランド状に押出した後、
ペレタイザーでペレット状に切断するか、熱ロールによ
シシート状溶融混合物を作成した後、ペレット状に切断
する等の方法を始めとして、樹脂の溶融ゲル化工程と、
ペレット化工程を組み合せた各種方法を用することかで
きる。またアクリル系樹脂の存在下に塩化ビニル単量体
を懸濁重合させた後、ゲル化、ペレット化することも可
能である。
、混合とペレット化の方法としては、あらかじめ粉体状
の両樹脂と安定剤、滑剤等各種添加剤とを混合したもの
を押出機で加熱溶融させ、ストランド状に押出した後、
ペレタイザーでペレット状に切断するか、熱ロールによ
シシート状溶融混合物を作成した後、ペレット状に切断
する等の方法を始めとして、樹脂の溶融ゲル化工程と、
ペレット化工程を組み合せた各種方法を用することかで
きる。またアクリル系樹脂の存在下に塩化ビニル単量体
を懸濁重合させた後、ゲル化、ペレット化することも可
能である。
かくして得られた塩化ビニル系樹脂ペレットに発泡性を
付与する為に含浸されるべき易揮発性有機化合物として
は、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブタン、ｎ−ペンタン
、ｊ、−ペンタン、ネオペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂
肪族炭化水素；ジクロルジフルオルメタン、トリクロル
モノフルオルメタン、ジクロルモノフルオルエタン、１
− ＩＪクロルトリフルオルエタン、ジクロルモノフル
オルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素等、各種の易
揮発性有機化合物が挙げられる。
付与する為に含浸されるべき易揮発性有機化合物として
は、プロパン、ｎ−ブタン、１−ブタン、ｎ−ペンタン
、ｊ、−ペンタン、ネオペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂
肪族炭化水素；ジクロルジフルオルメタン、トリクロル
モノフルオルメタン、ジクロルモノフルオルエタン、１
− ＩＪクロルトリフルオルエタン、ジクロルモノフル
オルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素等、各種の易
揮発性有機化合物が挙げられる。
これらの易揮発性有機化合物を含浸させる方法としては
、攪拌機付密閉容器中で、塩化ビニル系樹脂ペレットを
水に懸濁させ、攪拌下で必要量の該易揮発性有機化合物
を添加含浸する方法、あるいは該易揮発性有機化合物の
液中あるいはガス中に樹脂をさらす方法等いろ込ろの方
法があるが、上記の易揮発性有機化合物は、塩化ビニル
系樹脂と相溶性が悪く、ペレットへの含浸性がはなはだ
しく悪い。従って、実用的な量の易揮発性有機化合物を
含浸する為には、該塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨
潤せしめることのできる有機化合物を併せ用いる必要が
ある。
、攪拌機付密閉容器中で、塩化ビニル系樹脂ペレットを
水に懸濁させ、攪拌下で必要量の該易揮発性有機化合物
を添加含浸する方法、あるいは該易揮発性有機化合物の
液中あるいはガス中に樹脂をさらす方法等いろ込ろの方
法があるが、上記の易揮発性有機化合物は、塩化ビニル
系樹脂と相溶性が悪く、ペレットへの含浸性がはなはだ
しく悪い。従って、実用的な量の易揮発性有機化合物を
含浸する為には、該塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨
潤せしめることのできる有機化合物を併せ用いる必要が
ある。
これらの有機化合物は、塩化ビニル系樹脂ペレットの中
に容易に含浸され、同時に易揮発性有機化合物の含浸時
間を速める効果を発揮する。
に容易に含浸され、同時に易揮発性有機化合物の含浸時
間を速める効果を発揮する。
かかる目的で用いられる有機化合物としては、塩化メチ
ル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エ
チル、塩化エチリデン、トリクロルエタンなどの、塩化
ビニル系樹脂を溶解又は膨潤せしめるハロゲン化炭化水
素、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなトノ各
ａの有機化合物が挙げられる。これら易揮発性有
□機化合物と、塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨潤
せしめることのできる有機化合物の使用量は、用いる化
合物の種類と所望する発泡体の発泡倍率によって異なる
が、２〜８．０ｃｃ／ｇの比重を有する発泡体を得る為
には、前者は塩化ビニル系樹脂ペレット１００重量部に
対して２〜４０重量部を用い、後者は１〜１５重量部を
用いればよい。
ル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エ
チル、塩化エチリデン、トリクロルエタンなどの、塩化
ビニル系樹脂を溶解又は膨潤せしめるハロゲン化炭化水
素、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなトノ各
ａの有機化合物が挙げられる。これら易揮発性有
□機化合物と、塩化ビニル系樹脂を溶解もしくは膨潤
せしめることのできる有機化合物の使用量は、用いる化
合物の種類と所望する発泡体の発泡倍率によって異なる
が、２〜８．０ｃｃ／ｇの比重を有する発泡体を得る為
には、前者は塩化ビニル系樹脂ペレット１００重量部に
対して２〜４０重量部を用い、後者は１〜１５重量部を
用いればよい。
上記のごとくして得られた発泡性塩化ビニル系樹脂粒子
は、発泡剤含浸後２日〜７日保管しておくど、熟成によ
り良好な発泡性を示すようになる。この熟成完了した粒
子は、以下のような方法で、型成形発泡体に成形される
＠先づ、粒子を水蒸気あるいは熱風等の加熱媒体により
、所望の発泡倍率まで加熱発泡し、予備発泡粒子となす
。次いで、得られた予備発泡粒子を閉塞し得るが密閉し
得ない型に充填し、水蒸気あるいは熱風等の熱媒体によ
シ更に加熱することにより、型どうりの形状を有する塩
化ビニル系樹脂発泡体が得られる。
は、発泡剤含浸後２日〜７日保管しておくど、熟成によ
り良好な発泡性を示すようになる。この熟成完了した粒
子は、以下のような方法で、型成形発泡体に成形される
＠先づ、粒子を水蒸気あるいは熱風等の加熱媒体により
、所望の発泡倍率まで加熱発泡し、予備発泡粒子となす
。次いで、得られた予備発泡粒子を閉塞し得るが密閉し
得ない型に充填し、水蒸気あるいは熱風等の熱媒体によ
シ更に加熱することにより、型どうりの形状を有する塩
化ビニル系樹脂発泡体が得られる。
（実施例）
次に、本発明を実施例にて説明するが、ここで用いたア
クリル系樹脂の組成は次表にしめす通りである。
クリル系樹脂の組成は次表にしめす通りである。
ＭＡＭ ｉメタクリル酸メチル
実施例１〜１５
粉末状の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル
含量１３重量％、平均重合度４３０、高化式フローＡ法
測定値のＴ１とＴ、の差２４°Ｃ）１００重量部と、表
−１に示すアクリル系樹脂及び安定剤としてジオクチル
錫マレート２重量部と脂肪酸二ヌチル系滑剤０５重量部
とからなる混合物を、押出機を使用して１８０°Ｃの温
度で混練、押出して直径１．０ｍｍ、長さ１．５ｍ＋ｎ
のペレットを得た。
含量１３重量％、平均重合度４３０、高化式フローＡ法
測定値のＴ１とＴ、の差２４°Ｃ）１００重量部と、表
−１に示すアクリル系樹脂及び安定剤としてジオクチル
錫マレート２重量部と脂肪酸二ヌチル系滑剤０５重量部
とからなる混合物を、押出機を使用して１８０°Ｃの温
度で混練、押出して直径１．０ｍｍ、長さ１．５ｍ＋ｎ
のペレットを得た。
上記ベンツ）８００ｙを、攪拌機付オートクレーブ中第
３リン酸カルシウム１重量％とアルキルベンゼンスルフ
オン酸ソーダｏ、ｏ２ｓ３ｉｉを含む水１２００ｆｆ？
に懸濁せしめ、これに攪拌下ブタン１２０ｇと塩化メチ
レン３０ｇを添加し、１１０°Ｃの温度に７時間保持し
た後、室温まで冷却し、取出した。得られた発泡性ペレ
ットを１０°Ｃの冷蔵庫に７日間保管し、熟成させた後
１００°Ｃの水蒸気で１分間加熱発泡して目的とする発
泡粒子を得た。これらの発泡粒子を、内寸が縦′５０（
１）、横９−１厚み３（１）のスリット付き金型に充填
し、１０５°Ｃの水蒸気で１分間加熱を行なった後、金
型を冷却し、塩化ビニル系発泡体を得た。
３リン酸カルシウム１重量％とアルキルベンゼンスルフ
オン酸ソーダｏ、ｏ２ｓ３ｉｉを含む水１２００ｆｆ？
に懸濁せしめ、これに攪拌下ブタン１２０ｇと塩化メチ
レン３０ｇを添加し、１１０°Ｃの温度に７時間保持し
た後、室温まで冷却し、取出した。得られた発泡性ペレ
ットを１０°Ｃの冷蔵庫に７日間保管し、熟成させた後
１００°Ｃの水蒸気で１分間加熱発泡して目的とする発
泡粒子を得た。これらの発泡粒子を、内寸が縦′５０（
１）、横９−１厚み３（１）のスリット付き金型に充填
し、１０５°Ｃの水蒸気で１分間加熱を行なった後、金
型を冷却し、塩化ビニル系発泡体を得た。
得られた発泡体は、夫々表１に示す比重の、白色で均一
微細な独立気泡を有する塩化ビニル系発泡体であった。
微細な独立気泡を有する塩化ビニル系発泡体であった。
比較例１
アクリル系樹脂を用いなかった比較例１では成形体が得
られなかった。
られなかった。
表−１
米；表面平滑性◎〉○〜◎〉○〉△〉×の順で良好。
ヰＩ粒子どうしが融着せず、成形体なさず。
実施例１６〜１日、比較例２，３
塩化ビニル系樹脂として、夫々表−２に示した樹脂を用
いた以外は実施例２と同様にして、評価した結果につい
て表−２に示す。
いた以外は実施例２と同様にして、評価した結果につい
て表−２に示す。
実施例１９〜２２、比較例４，５
実施例２におけるブタンと塩化メチレンに変えて、表−
６とした以外は同様にして、評価した結果について表−
３に示す。
６とした以外は同様にして、評価した結果について表−
３に示す。
表−２
表−３
Claims (4)
- （１）高化式フローＡ法測定値（条件；ノズル口径１ｍ
ｍ、ノズル長１ｍｍ、昇温速度６℃／ｍｉｎ、荷重１０
０ｋｇ／ｃｍ＾２）のＴ＿１とＴ＿２の差が４５℃以下
である塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アクリル系樹
脂１〜３０重量部を溶融ゲル化させ、ペレット化した後
、該塩化ビニル系樹脂ペレットに、該塩化ビニル系樹脂
を溶解もしくは膨潤せしめることのできる有機化合物と
、易揮発性有機化合物を含浸せしめることを特徴とする
ビーズ発泡成形用塩化ビニル系樹脂粒子の製造方法。 - （２）塩化ビニル系樹脂が、平均重合度３００〜３５０
０、かつ酢酸ビニル成分の含有量５〜２０重量％である
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）アクリル系樹脂が、メタクリル酸メチル成分５０
重量％以上から成る共重合体である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の製造方法。 - （４）アクリル系樹脂の使用量が、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して５〜２０重量部である特許請求の範
囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載の製造方法。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5150974A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-05-06 | Hoechst Ag | |
| JPS56161433A (en) * | 1980-04-26 | 1981-12-11 | Stamicarbon | Hard polyvinyl chloride foam |
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Family Cites Families (14)
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5150974A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-05-06 | Hoechst Ag | |
| JPS56161433A (en) * | 1980-04-26 | 1981-12-11 | Stamicarbon | Hard polyvinyl chloride foam |
| JPS5891730A (ja) * | 1981-11-27 | 1983-05-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系重合体組成物の製造方法 |
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