JPH068620A - フルオラン発色剤 - Google Patents
フルオラン発色剤Info
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- JPH068620A JPH068620A JP5056730A JP5673093A JPH068620A JP H068620 A JPH068620 A JP H068620A JP 5056730 A JP5056730 A JP 5056730A JP 5673093 A JP5673093 A JP 5673093A JP H068620 A JPH068620 A JP H068620A
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- phenyl
- haloalkyl
- alkoxy
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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Abstract
(57)【要約】
下記の式（Ｉ）のフルオラン化合物、その製造方法、お
よびこの化合物を発色剤とする感圧記録材料または感熱
記録材料、およびその製造方法を提供する。この発色剤
は耐昇華性および耐マイグレーション性に優れている。 【化１８】
よびこの化合物を発色剤とする感圧記録材料または感熱
記録材料、およびその製造方法を提供する。この発色剤
は耐昇華性および耐マイグレーション性に優れている。 【化１８】
Description
【０００１】感圧記録材料または感熱記録材料用の各種
のフルオラン発色剤は、当技術分野において公知であ
る。これらの材料の貯蔵安定性ならびにフルオランを使
用して形成された像の堅牢性が強く要求されている。し
たがって、当技術分野においては、発色剤の昇華堅牢性
ならびにマイグレーションに対する安定性を向上させる
ための研究開発が絶えず行われている。本発明は、フル
オラン、その製造法ならびに増強された昇華堅牢性とマ
イグレーション安定性とを有する感圧記録材料または感
熱記録材料の発色剤としてのその使用に関する。
のフルオラン発色剤は、当技術分野において公知であ
る。これらの材料の貯蔵安定性ならびにフルオランを使
用して形成された像の堅牢性が強く要求されている。し
たがって、当技術分野においては、発色剤の昇華堅牢性
ならびにマイグレーションに対する安定性を向上させる
ための研究開発が絶えず行われている。本発明は、フル
オラン、その製造法ならびに増強された昇華堅牢性とマ
イグレーション安定性とを有する感圧記録材料または感
熱記録材料の発色剤としてのその使用に関する。
【０００２】本発明の感圧または感熱記録材料は、下記
式（Ｉ）の発色剤の少なくとも１種を含有する。
式（Ｉ）の発色剤の少なくとも１種を含有する。
【化５】 式中、Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ2 と
Ｒ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル；
置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまた
はハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロアル
キル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 −
アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置換さ
れたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ3
−Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ1 −
Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テトラ
ヒドロフラニルであるか；または、Ｒ2 とＲ3 とはそれ
らが結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピ
ペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環、または
ピペラジノ環であり；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルまたは
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；Ｓ
Ｏ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9
Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによって置
換された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリアゾリ
ル基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミ
ノ；またはＣＯＲ11；ｎは０，１，２，３または４であ
り；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されていない
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；また
はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロ
アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換さ
れたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ8 −
アルキルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが結合
している窒素原子と一緒で、置換されていないか、また
はＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジノ
環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジノ
環であり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまた
はＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニ
ル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシである。ただし、以下のものは
含まれない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホニ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシフルオラン、
３−ジエチルアミノフルオラン−７−カルボキメトキシ
メチルエステル、３−ジエチルアミノ−フルオラン−７
−スルホン酸、３−ジエチルアミノ−７−（４−エトキ
シフェニル）スルホニルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ベンジルオキシフルオラン。
Ｒ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル；
置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまた
はハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロアル
キル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 −
アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置換さ
れたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ3
−Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ1 −
Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テトラ
ヒドロフラニルであるか；または、Ｒ2 とＲ3 とはそれ
らが結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピ
ペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環、または
ピペラジノ環であり；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルまたは
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；Ｓ
Ｏ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9
Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによって置
換された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリアゾリ
ル基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミ
ノ；またはＣＯＲ11；ｎは０，１，２，３または４であ
り；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されていない
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；また
はハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロ
アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換さ
れたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ8 −
アルキルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが結合
している窒素原子と一緒で、置換されていないか、また
はＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジノ
環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジノ
環であり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまた
はＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニ
ル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシである。ただし、以下のものは
含まれない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホニ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシフルオラン、
３−ジエチルアミノフルオラン−７−カルボキメトキシ
メチルエステル、３−ジエチルアミノ−フルオラン−７
−スルホン酸、３−ジエチルアミノ−７−（４−エトキ
シフェニル）スルホニルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ベンジルオキシフルオラン。
【０００３】文献においては、フルオラン環の個々の置
換基の位置が不同に番号をつけられている。本明細書に
おいては下記の番号表記法を採用する。
換基の位置が不同に番号をつけられている。本明細書に
おいては下記の番号表記法を採用する。
【化６】
【０００４】上記の定義の範囲内において、それぞれの
置換基または残基は下記の好ましい意味を有する。ハロ
ゲンはフッ素、塩素または臭素であり、好ましくはフッ
素または塩素である。各定義の範囲内のアルキルは、直
鎖状または分枝状アルキルである。例示すれば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、１−メチルブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、イソオクチル、１、１、３、３−テトラメチルブチ
ルである。ハロアルキルは、好ましくはＣ1 −Ｃ2 −ハ
ロゲンアルキル基であり、例示すればトリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジ
フルオロクロロメチル、ペルクロロエチル、１、１、
２、２−テトラクロロエチル、１、１、２、２−テトラ
フルオロエチル、２、２、２−トリクロロエチルなどで
ある。
置換基または残基は下記の好ましい意味を有する。ハロ
ゲンはフッ素、塩素または臭素であり、好ましくはフッ
素または塩素である。各定義の範囲内のアルキルは、直
鎖状または分枝状アルキルである。例示すれば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、１−メチルブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、イソオクチル、１、１、３、３−テトラメチルブチ
ルである。ハロアルキルは、好ましくはＣ1 −Ｃ2 −ハ
ロゲンアルキル基であり、例示すればトリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジ
フルオロクロロメチル、ペルクロロエチル、１、１、
２、２−テトラクロロエチル、１、１、２、２−テトラ
フルオロエチル、２、２、２−トリクロロエチルなどで
ある。
【０００５】Ｒ5 が意味するＣ1 −Ｃ8 −ハロアルキル
は、好ましくは上記に例示したハロゲンアルキル基であ
り、そのＣ−Ｈ結合の全部または少なくとも大部分がＣ
−ＣｌまたはＣ−Ｆによって置換されているアルキル基
をも含む。
は、好ましくは上記に例示したハロゲンアルキル基であ
り、そのＣ−Ｈ結合の全部または少なくとも大部分がＣ
−ＣｌまたはＣ−Ｆによって置換されているアルキル基
をも含む。
【０００６】アルコキシは、好ましくはメトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシなどである。Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルの例は、好ましくはメトキシメチル、メトキ
シエチル、エトキシメチル、エトキシエチルなどであ
る。モノ−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルアミノは、好ましくは
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチル
アミノ、ペンチルアミノなどである。ジ−Ｃ1 −Ｃ5 −
アルキルアミノの例は、混合または対応的に置換された
基、たとえばメチルエチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルア
ミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジイソプロピルアミ
ノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノな
どである。
キシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシなどである。Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルの例は、好ましくはメトキシメチル、メトキ
シエチル、エトキシメチル、エトキシエチルなどであ
る。モノ−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルアミノは、好ましくは
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチル
アミノ、ペンチルアミノなどである。ジ−Ｃ1 −Ｃ5 −
アルキルアミノの例は、混合または対応的に置換された
基、たとえばメチルエチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルア
ミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、ジイソプロピルアミ
ノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノな
どである。
【０００７】フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル基および
フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ基中のフェニル部分
は、直鎖状または分枝状アルキルまたはアルコキシ鎖を
介して結合されうる。フェニルエチル、ベンジル、フェ
ニルエトキシなどが好ましい。フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −
アルキル基およびフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ基
のフェニル部分およびフェニルそれ自体は、好ましくは
置換されていないか、あるいは上記に例示したような３
つまでの同じまたは異なる置換基を有する。Ｃ3 −Ｃ5
−アルケニルの例は、アリル、１−プロペニルまたは２
−ペンテニル、イソプロペニルまたは２−ブテニルであ
る。アリルが好ましい。Ｃ4 −Ｃ7 −シクロヘキシルの
例は、シクロブチル、シクロヘプチル、シクロヘキシル
またはシクロヘプチルである。シクロヘキシルが好まし
い。
フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ基中のフェニル部分
は、直鎖状または分枝状アルキルまたはアルコキシ鎖を
介して結合されうる。フェニルエチル、ベンジル、フェ
ニルエトキシなどが好ましい。フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −
アルキル基およびフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ基
のフェニル部分およびフェニルそれ自体は、好ましくは
置換されていないか、あるいは上記に例示したような３
つまでの同じまたは異なる置換基を有する。Ｃ3 −Ｃ5
−アルケニルの例は、アリル、１−プロペニルまたは２
−ペンテニル、イソプロペニルまたは２−ブテニルであ
る。アリルが好ましい。Ｃ4 −Ｃ7 −シクロヘキシルの
例は、シクロブチル、シクロヘプチル、シクロヘキシル
またはシクロヘプチルである。シクロヘキシルが好まし
い。
【０００８】通常式（Ｉ）の化合物は、無色であるかせ
いぜいわずかに着色しているにすぎない。この発色剤
を、好ましくは酸性の顕色剤、たとえば電子受容体と接
触させると、Ｒ1 乃至Ｒ6 の意味および使用した顕色剤
の種類に応じて濃い橙色乃至赤色像を発像する。
いぜいわずかに着色しているにすぎない。この発色剤
を、好ましくは酸性の顕色剤、たとえば電子受容体と接
触させると、Ｒ1 乃至Ｒ6 の意味および使用した顕色剤
の種類に応じて濃い橙色乃至赤色像を発像する。
【０００９】さらに、式（Ｉ）の化合物は、一種または
それ以上の他の公知発色剤と混合して、たとえば３，３
−（ビスアミノフェニル）−フタリド、たとえばＣＶ
Ｌ、３−インドリル−３−アミノフェニルアザフタリ
ド、３−インドリル−３−アミノフェニルジアザフタリ
ド、（３，３−ビスインドリル）フタリド、３−アミノ
フルオラン、３，７−ジアミノフルオラン、３，７−ジ
アミノ−６−メチルフルオラン、３，６−ビスアルコキ
シフルオラン、３，６−ビスジアリールアミノフルオラ
ン、ロイコオーラミン、スピロピラン、スピロジピラ
ン、クロメノピラゾール、クロメノインドール、フェノ
キサジン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミンラ
クタム、カルバゾリルメタン、またはその他のトリアリ
ールメタンロイコ染料と混合して青、紺、灰色または黒
色などの色像を得るのにもきわめて有用である。
それ以上の他の公知発色剤と混合して、たとえば３，３
−（ビスアミノフェニル）−フタリド、たとえばＣＶ
Ｌ、３−インドリル−３−アミノフェニルアザフタリ
ド、３−インドリル−３−アミノフェニルジアザフタリ
ド、（３，３−ビスインドリル）フタリド、３−アミノ
フルオラン、３，７−ジアミノフルオラン、３，７−ジ
アミノ−６−メチルフルオラン、３，６−ビスアルコキ
シフルオラン、３，６−ビスジアリールアミノフルオラ
ン、ロイコオーラミン、スピロピラン、スピロジピラ
ン、クロメノピラゾール、クロメノインドール、フェノ
キサジン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミンラ
クタム、カルバゾリルメタン、またはその他のトリアリ
ールメタンロイコ染料と混合して青、紺、灰色または黒
色などの色像を得るのにもきわめて有用である。
【００１０】好ましい付加的発色剤は、黒色の像を発す
る発色剤、好ましくは３，７−ジアミノフルオランであ
る。
る発色剤、好ましくは３，７−ジアミノフルオランであ
る。
【００１１】式（Ｉ）の化合物は、青、紺、灰色、黒色
の色像を得るために所望の色濃度のために他の発色剤と
適当な割合で使用される。配合の比率は、発色反応に使
用される顕色剤によっても影響される。適当な比率は、
簡単な実験で決定することができる。発色剤混合物中に
式（Ｉ）のフルオランを１０乃至７０％（パーセント値
は発色剤の量を基準にした値である）使用するのが好ま
しい。特に好ましくは、約３０乃至６０％の量で使用さ
れる。このような混合物は、反応性複写紙または感熱記
録紙に適している。なお、本明細書の以下の記載におい
て“発色剤”という語は、式（Ｉ）の発色剤のみならず
上記のごときその混合物も包含するものと理解された
い。
の色像を得るために所望の色濃度のために他の発色剤と
適当な割合で使用される。配合の比率は、発色反応に使
用される顕色剤によっても影響される。適当な比率は、
簡単な実験で決定することができる。発色剤混合物中に
式（Ｉ）のフルオランを１０乃至７０％（パーセント値
は発色剤の量を基準にした値である）使用するのが好ま
しい。特に好ましくは、約３０乃至６０％の量で使用さ
れる。このような混合物は、反応性複写紙または感熱記
録紙に適している。なお、本明細書の以下の記載におい
て“発色剤”という語は、式（Ｉ）の発色剤のみならず
上記のごときその混合物も包含するものと理解された
い。
【００１２】式（Ｉ）の化合物は、活性化粘土上あるい
はフェノール系基質上において、高い色濃度ならびに優
れた耐光堅牢性の色を発色する。本化合物は、感熱また
は特に感圧記録材料（これは複写材料でもありうる）に
おける即時発色剤として適している。本化合物はpH安定
であり、かつカプセル油への溶解性に優れている。ＣＢ
シートが露光されても、ほとんど色濃度の低下（ＣＢ減
衰）が生じない。感圧記録材料は、典型的には、少なく
とも１対のシートを含み、それは有機溶剤に溶解された
少なくとも１種の式（Ｉ）の発色剤と、顕色剤としての
電子受容体を含有している。
はフェノール系基質上において、高い色濃度ならびに優
れた耐光堅牢性の色を発色する。本化合物は、感熱また
は特に感圧記録材料（これは複写材料でもありうる）に
おける即時発色剤として適している。本化合物はpH安定
であり、かつカプセル油への溶解性に優れている。ＣＢ
シートが露光されても、ほとんど色濃度の低下（ＣＢ減
衰）が生じない。感圧記録材料は、典型的には、少なく
とも１対のシートを含み、それは有機溶剤に溶解された
少なくとも１種の式（Ｉ）の発色剤と、顕色剤としての
電子受容体を含有している。
【００１３】顕色剤の代表例としては次のものが挙げら
れる。活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸性粘
土、ベントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土たと
えば酸活性化ベントナイトまたはモンモリロナイト、さ
らにはゼオライト、ハロサイト、シリカ、アルミナ、硫
酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸
亜鉛、二酸化ジルコニウム、活性化カオリン、あるいは
その他の任意所望の粘土。さらに、酸性有機化合物たと
えば環置換されたフェノール、レソルシノール、サリチ
ル酸たとえば３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸または３，５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸またはサリチル酸エステル、およびそれ
らの金属塩たとえば亜鉛塩、さらにまた酸性重合体、た
とえばフェノール系重合体、アルキルフェノールアセチ
レン樹脂、マレイン酸ロジン樹脂、あるいは部分的また
は完全に加水分解された無水マレイン酸とスチレン、エ
チレンまたはビニルメチルエーテルとの重合体、または
カルボキシメチレンの重合体なども顕色剤として使用す
ることができる。上記モノマーおよびポリマー化合物の
混合物も使用できる。特に好ましい顕色剤は、酸活性化
ベントナイト、サリチル酸亜鉛たとえば３，５−ビス−
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛、またはｐ−置換フ
ェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物である。こ
れは亜鉛で変性されていてもよい。サリチル酸亜鉛は、
たとえば欧州特許第Ａ−１８１２８３号明細書およびド
イツ国特許第Ａ−２２４２２５０号明細書に記載されて
いる。
れる。活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸性粘
土、ベントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土たと
えば酸活性化ベントナイトまたはモンモリロナイト、さ
らにはゼオライト、ハロサイト、シリカ、アルミナ、硫
酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸
亜鉛、二酸化ジルコニウム、活性化カオリン、あるいは
その他の任意所望の粘土。さらに、酸性有機化合物たと
えば環置換されたフェノール、レソルシノール、サリチ
ル酸たとえば３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸または３，５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸またはサリチル酸エステル、およびそれ
らの金属塩たとえば亜鉛塩、さらにまた酸性重合体、た
とえばフェノール系重合体、アルキルフェノールアセチ
レン樹脂、マレイン酸ロジン樹脂、あるいは部分的また
は完全に加水分解された無水マレイン酸とスチレン、エ
チレンまたはビニルメチルエーテルとの重合体、または
カルボキシメチレンの重合体なども顕色剤として使用す
ることができる。上記モノマーおよびポリマー化合物の
混合物も使用できる。特に好ましい顕色剤は、酸活性化
ベントナイト、サリチル酸亜鉛たとえば３，５−ビス−
α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛、またはｐ−置換フ
ェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物である。こ
れは亜鉛で変性されていてもよい。サリチル酸亜鉛は、
たとえば欧州特許第Ａ−１８１２８３号明細書およびド
イツ国特許第Ａ−２２４２２５０号明細書に記載されて
いる。
【００１４】顕色剤は、基本的に不活性であるか、また
は実質的に不活性な顔料、あるいはその他の助剤、たと
えばシリカゲル、あるいは紫外線吸収剤たとえば２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾルあるい
は２−ヒドロキシフェニル−１，２，３−トリアジンと
混合して使用することもできる。かかる顔料の例は、タ
ルク、二酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、チョーク、粘土たとえばカオリン、および有
機顔料たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ
表面積２乃至７５ｍ2 ／ｇ）あるいはメラミン／ホルム
アルデヒド縮合生成物などである。
は実質的に不活性な顔料、あるいはその他の助剤、たと
えばシリカゲル、あるいは紫外線吸収剤たとえば２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾルあるい
は２−ヒドロキシフェニル−１，２，３−トリアジンと
混合して使用することもできる。かかる顔料の例は、タ
ルク、二酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、チョーク、粘土たとえばカオリン、および有
機顔料たとえば尿素／ホルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ
表面積２乃至７５ｍ2 ／ｇ）あるいはメラミン／ホルム
アルデヒド縮合生成物などである。
【００１５】発色剤は、電子受容体と接触した個所に着
色像を与える。感圧記録材料中の発色剤が事前に発色し
てしまうのを防止するために、通常は発色剤は電子受容
体から隔離されている。この隔離は、泡状構造体、スポ
ンジ様構造体またはハネーカム状構造体の中に発色剤を
封入することによって都合よく実施できる。好ましいの
は、一般に押圧によって破壊可能なマイクロカプセルの
中に発色剤を包嚢しておくことである。このカプセル
に、たとえば鉛筆で圧を加えると、発色剤溶液が、電子
受容体を塗布された隣接シートに転移し、着色像を生じ
る。この色は、電磁スペクトルの可視領域に吸収をもつ
染料が形成された結果である。
色像を与える。感圧記録材料中の発色剤が事前に発色し
てしまうのを防止するために、通常は発色剤は電子受容
体から隔離されている。この隔離は、泡状構造体、スポ
ンジ様構造体またはハネーカム状構造体の中に発色剤を
封入することによって都合よく実施できる。好ましいの
は、一般に押圧によって破壊可能なマイクロカプセルの
中に発色剤を包嚢しておくことである。このカプセル
に、たとえば鉛筆で圧を加えると、発色剤溶液が、電子
受容体を塗布された隣接シートに転移し、着色像を生じ
る。この色は、電磁スペクトルの可視領域に吸収をもつ
染料が形成された結果である。
【００１６】発色剤は、有機溶剤への溶液の形態でカプ
セル化するのが好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮
発性であり、例示すれば、クロロパラフィンのごときハ
ロゲン化パラフィン、トリクロロベンゼンのごときハロ
ゲン化ベンゼン、あるいはモノクロルジフェニル、ジク
ロロジフェニルまたはトリクロルジフェニルのごときハ
ロゲン化ジフェニル、さらにはエステル類たとえばトリ
クレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリクロロエチルホスフェート、
芳香族エーテル類たとえばベンジルフェニルエーテル、
炭化水素油たとえばパラフィンまたはケロシン、芳香族
炭化水素たとえばジフェニル、ナフタレンまたはテルフ
ェニルのアルキル化誘導体（たとえばイソプロピル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基に
よる）；ジベンジルトルエン、部分水素化テルフェニ
ル、モノ−乃至テトラＣ1 −Ｃ3 −アルキル化ジフェニ
ルアルカン、ドデシルベンゼン、ベンジル化キシレン、
フェニルキシリルエタン、あるいはその他の塩素化また
は水素化された縮合芳香族炭化水素類。発色剤の最適溶
解度を得るために、迅速かつ高濃度な発色を得るため
に、かつまたマイクロカプセル化のために好ましい粘度
を得るために、異種溶剤の混合物、特にパラフィン油ま
たはケロシンとジイソプロピルナフタレンまたは部分水
素化テルフェニルとの混合物が、しばしば使用される。
カプセル化される場合、本発明による新規なフタリドは
易溶性であり、そして４乃至１０のpH領域においてpH安
定であるという特徴を示す。
セル化するのが好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮
発性であり、例示すれば、クロロパラフィンのごときハ
ロゲン化パラフィン、トリクロロベンゼンのごときハロ
ゲン化ベンゼン、あるいはモノクロルジフェニル、ジク
ロロジフェニルまたはトリクロルジフェニルのごときハ
ロゲン化ジフェニル、さらにはエステル類たとえばトリ
クレジルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリクロロエチルホスフェート、
芳香族エーテル類たとえばベンジルフェニルエーテル、
炭化水素油たとえばパラフィンまたはケロシン、芳香族
炭化水素たとえばジフェニル、ナフタレンまたはテルフ
ェニルのアルキル化誘導体（たとえばイソプロピル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル基に
よる）；ジベンジルトルエン、部分水素化テルフェニ
ル、モノ−乃至テトラＣ1 −Ｃ3 −アルキル化ジフェニ
ルアルカン、ドデシルベンゼン、ベンジル化キシレン、
フェニルキシリルエタン、あるいはその他の塩素化また
は水素化された縮合芳香族炭化水素類。発色剤の最適溶
解度を得るために、迅速かつ高濃度な発色を得るため
に、かつまたマイクロカプセル化のために好ましい粘度
を得るために、異種溶剤の混合物、特にパラフィン油ま
たはケロシンとジイソプロピルナフタレンまたは部分水
素化テルフェニルとの混合物が、しばしば使用される。
カプセル化される場合、本発明による新規なフタリドは
易溶性であり、そして４乃至１０のpH領域においてpH安
定であるという特徴を示す。
【００１７】カプセル壁は、本発色剤溶液の液滴の周り
にコアセルベーションによって均質的に形成されうる。
カプセル形成材料は、たとえば米国特許第２８００４５
７号明細書に記載されている。また、カプセルは、たと
えば英国特許第９８９２６４号、同１１５６７２５号、
同１３０１０５２号、同１３５５１２４号各明細書に記
載のごとく、アミノプラスチックまたは変性アミノプラ
スチックから重縮合によって好ましく形成することもで
きる。また、界面重合によって形成されたマイクロカプ
セルも適当である。たとえばポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスルホンアミド、ポリスルホナートから形
成されたマイクロカプセルが、ただし特に好ましくはポ
リアミドまたはポリウレタンから形成されたマイクロカ
プセルが使用される。
にコアセルベーションによって均質的に形成されうる。
カプセル形成材料は、たとえば米国特許第２８００４５
７号明細書に記載されている。また、カプセルは、たと
えば英国特許第９８９２６４号、同１１５６７２５号、
同１３０１０５２号、同１３５５１２４号各明細書に記
載のごとく、アミノプラスチックまたは変性アミノプラ
スチックから重縮合によって好ましく形成することもで
きる。また、界面重合によって形成されたマイクロカプ
セルも適当である。たとえばポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスルホンアミド、ポリスルホナートから形
成されたマイクロカプセルが、ただし特に好ましくはポ
リアミドまたはポリウレタンから形成されたマイクロカ
プセルが使用される。
【００１８】式（Ｉ）の発色剤を含有するマイクロカプ
セルは、公知タイプの各種の感圧記録材料の製造のため
に使用することができる。各種の系の相違は、主として
カプセルの配置、発色反応体の配置および支持体の配置
などの相違にある。式Ｉの発色剤は、マイクロカプセル
化発色剤系内の混合成分として有利に使用することがで
きる。この点において、式Ｉのフルオランの昇華堅牢性
は特に有利である。最初に記載したように、黄色および
橙色の色像を与える従来のフルオランは、かかる混合物
において用いられている他の発色剤よりも昇華の傾向ま
たはマイグレーションの傾向がより大きい。したがっ
て、混合割合の決定には、最も昇華傾向の大きい成分の
特性を考慮に入れなければならなかった。これに対し
て、本発明の化合物の昇華堅牢性は他の混合成分の昇華
堅牢性と整合性がある。このことから生じる利益は自明
であろう。混合物の各成分を選択する際に、もはや発色
剤系の昇華しやすい成分について特別の考慮を払う必要
がない。本新規発色剤混合物におけるマイグレーション
安定性の向上は、現像された像に特に有利な効果をもた
らす。その複写材料を長期間貯蔵した後でも、像はその
鮮明な輪郭を保持しそして像がぼやけてしまうことはな
い。
セルは、公知タイプの各種の感圧記録材料の製造のため
に使用することができる。各種の系の相違は、主として
カプセルの配置、発色反応体の配置および支持体の配置
などの相違にある。式Ｉの発色剤は、マイクロカプセル
化発色剤系内の混合成分として有利に使用することがで
きる。この点において、式Ｉのフルオランの昇華堅牢性
は特に有利である。最初に記載したように、黄色および
橙色の色像を与える従来のフルオランは、かかる混合物
において用いられている他の発色剤よりも昇華の傾向ま
たはマイグレーションの傾向がより大きい。したがっ
て、混合割合の決定には、最も昇華傾向の大きい成分の
特性を考慮に入れなければならなかった。これに対し
て、本発明の化合物の昇華堅牢性は他の混合成分の昇華
堅牢性と整合性がある。このことから生じる利益は自明
であろう。混合物の各成分を選択する際に、もはや発色
剤系の昇華しやすい成分について特別の考慮を払う必要
がない。本新規発色剤混合物におけるマイグレーション
安定性の向上は、現像された像に特に有利な効果をもた
らす。その複写材料を長期間貯蔵した後でも、像はその
鮮明な輪郭を保持しそして像がぼやけてしまうことはな
い。
【００１９】好ましい配置においては、カプセル化され
た発色剤が転写シートの裏面に１つの層をなして存在
し、そして電子受容体（顕色剤）が被転写シートの表面
に１つの層をなして存在する。いま１つの配置において
は、発色剤含有マイクロカプセルと顕色剤とが同一シー
ト内またはシート上に１つまたは複数の層をなして存在
するか、あるいは顕色剤があらかじめ支持体材料内部に
配合されている。
た発色剤が転写シートの裏面に１つの層をなして存在
し、そして電子受容体（顕色剤）が被転写シートの表面
に１つの層をなして存在する。いま１つの配置において
は、発色剤含有マイクロカプセルと顕色剤とが同一シー
ト内またはシート上に１つまたは複数の層をなして存在
するか、あるいは顕色剤があらかじめ支持体材料内部に
配合されている。
【００２０】カプセルは、適当な結合剤によって支持体
に接着固定されるのが好ましい。この場合、紙が好まし
い支持体であるから、結合剤は主として紙塗工剤であ
り、たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシメチルセルロース、カゼイン、メチルセルロー
ス、デキストリン、デンプンまたはデンプン誘導体、ま
たは高分子ラテックスである。高分子ラテックスは、た
とえばブタジェン／スチレン共重合体またはアクリル単
独重合体または共重合体である。
に接着固定されるのが好ましい。この場合、紙が好まし
い支持体であるから、結合剤は主として紙塗工剤であ
り、たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシメチルセルロース、カゼイン、メチルセルロー
ス、デキストリン、デンプンまたはデンプン誘導体、ま
たは高分子ラテックスである。高分子ラテックスは、た
とえばブタジェン／スチレン共重合体またはアクリル単
独重合体または共重合体である。
【００２１】使用される紙は、セルロース繊維製の普通
紙のみならず、セルロース繊維の一部または全部が合成
繊維によって代替されているような紙も使用することが
できる。支持体はプラスチックフィルムであってもよ
い。複写材料は、好ましくはカプセルなしの発色剤を含
有する層と、顕色剤として少なくとも１種の多価金属の
無機金属塩、好ましくはハロゲン化物または硝酸塩、た
とえば塩化亜鉛、硝酸亜鉛またはこれらの混合物を含有
する顕色剤層とを包含する。
紙のみならず、セルロース繊維の一部または全部が合成
繊維によって代替されているような紙も使用することが
できる。支持体はプラスチックフィルムであってもよ
い。複写材料は、好ましくはカプセルなしの発色剤を含
有する層と、顕色剤として少なくとも１種の多価金属の
無機金属塩、好ましくはハロゲン化物または硝酸塩、た
とえば塩化亜鉛、硝酸亜鉛またはこれらの混合物を含有
する顕色剤層とを包含する。
【００２２】式（Ｉ）の化合物は、さらに感熱記録材料
の発色剤としても使用できる。一般に、感熱記録材料
は、少なくとも１つの支持体、１種またはそれ以上の発
色剤、一つの電子受容体、および場合によりさらに結合
剤および／またはワックスを含有する。所望の場合に
は、本記録材料は、活性化剤または増感剤を含有するこ
ともできる。
の発色剤としても使用できる。一般に、感熱記録材料
は、少なくとも１つの支持体、１種またはそれ以上の発
色剤、一つの電子受容体、および場合によりさらに結合
剤および／またはワックスを含有する。所望の場合に
は、本記録材料は、活性化剤または増感剤を含有するこ
ともできる。
【００２３】式Ｉの発色剤は、感熱発色剤系内の混合成
分として有利に使用することができる。本発明のフルオ
ランの貯蔵安定性（高温および／または湿潤）および低
いバックグランド退色性は特に有益である。感熱記録系
は、たとえば感熱記録材料および感熱複写材料、感熱紙
などを含む。これらの系は、たとえば電子計算機、テレ
ックス、ファックスにおける情報記録のため、あるいは
記録装置や計測装置たとえば心電図装置における情報の
記録のために使用される。像生成（マーキング）は、加
熱ペンによる手書きで行なうこともできる。熱によるマ
ーキングのために、レーザ・ビームを使用することもで
きる。
分として有利に使用することができる。本発明のフルオ
ランの貯蔵安定性（高温および／または湿潤）および低
いバックグランド退色性は特に有益である。感熱記録系
は、たとえば感熱記録材料および感熱複写材料、感熱紙
などを含む。これらの系は、たとえば電子計算機、テレ
ックス、ファックスにおける情報記録のため、あるいは
記録装置や計測装置たとえば心電図装置における情報の
記録のために使用される。像生成（マーキング）は、加
熱ペンによる手書きで行なうこともできる。熱によるマ
ーキングのために、レーザ・ビームを使用することもで
きる。
【００２４】感熱記録材料は、次のように構成すること
ができる。すなわち、結合剤中に発色剤を溶解または分
散し、そして別の第二の層として結合剤に顕色剤を溶解
または分散させる。いま１つの可能な構成は、発色剤と
顕色剤との両者を同一の層に分散させることもできる。
層に熱を加えると、その特定領域が軟化し、そして加熱
域に即座に所望の色が現われる。
ができる。すなわち、結合剤中に発色剤を溶解または分
散し、そして別の第二の層として結合剤に顕色剤を溶解
または分散させる。いま１つの可能な構成は、発色剤と
顕色剤との両者を同一の層に分散させることもできる。
層に熱を加えると、その特定領域が軟化し、そして加熱
域に即座に所望の色が現われる。
【００２５】適当な顕色剤は、感圧記録紙に使用される
ものと同じ電子受容体である。適当な顕色剤の例は、既
に上記した鉱物粘土およびフェノール樹脂、あるいは、
たとえばドイツ国特許第１２５１３４８号明細書に記載
されているようなフェノール系化合物である。その例と
して、次のものが挙げられる：４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、メチレン−ビス
（ｐ−フェニルフェノール）、４−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒ
ドロキシ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−メチル−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香
酸メチルエステルまたはベンジルエステル、４’−ヒド
ロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デン−ビス（２−メチルフェノール）、亜鉛チオシアナ
ートのアンチピリン錯塩、亜鉛チオシアナートのピリジ
ン錯塩、４，４’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉
草酸、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシ
ン、ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息酸、没食子酸、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、さらにホウ酸および好
ましくは脂肪族のジカルボン酸、たとえば酒石酸、シュ
ウ酸、マレイン酸、クエン酸、シトラコン酸、コハク酸
など。
ものと同じ電子受容体である。適当な顕色剤の例は、既
に上記した鉱物粘土およびフェノール樹脂、あるいは、
たとえばドイツ国特許第１２５１３４８号明細書に記載
されているようなフェノール系化合物である。その例と
して、次のものが挙げられる：４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、メチレン−ビス
（ｐ−フェニルフェノール）、４−ヒドロキシジフェニ
ルエーテル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒ
ドロキシ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−メチル−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香
酸メチルエステルまたはベンジルエステル、４’−ヒド
ロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デン−ビス（２−メチルフェノール）、亜鉛チオシアナ
ートのアンチピリン錯塩、亜鉛チオシアナートのピリジ
ン錯塩、４，４’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉
草酸、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシ
ン、ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息酸、没食子酸、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、さらにホウ酸および好
ましくは脂肪族のジカルボン酸、たとえば酒石酸、シュ
ウ酸、マレイン酸、クエン酸、シトラコン酸、コハク酸
など。
【００２６】感熱記録材料の製造のためには、溶融可能
なフィルム形成結合剤を使用するのが好ましい。このよ
うな結合剤は通常水溶性であるが、ラクタムおよび顕色
剤は水に難溶性または不溶性である。結合剤は、室温に
おいて発色剤および顕色剤を分散および固着可能なもの
でなければならない。熱が加えられると、結合剤は軟化
または溶融し、発色剤が顕色剤と接触して発色可能とな
る。水溶性または少なくとも水に膨潤性の結合剤の例は
次の通りである。親水性重合体、たとえばポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ン、スターチまたはエーテル化コーンスターチ。
なフィルム形成結合剤を使用するのが好ましい。このよ
うな結合剤は通常水溶性であるが、ラクタムおよび顕色
剤は水に難溶性または不溶性である。結合剤は、室温に
おいて発色剤および顕色剤を分散および固着可能なもの
でなければならない。熱が加えられると、結合剤は軟化
または溶融し、発色剤が顕色剤と接触して発色可能とな
る。水溶性または少なくとも水に膨潤性の結合剤の例は
次の通りである。親水性重合体、たとえばポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ン、スターチまたはエーテル化コーンスターチ。
【００２７】発色剤と顕色剤とが別個の２つの層に存在
する場合には、非水溶性の結合剤、すなわち非極性また
は弱極性溶剤に溶解可能な結合剤も使用できる。たとえ
ば天然ゴム、合成ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリ
スチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセルロース、お
よびポリビニルカルバゾルなどが使用可能である。しか
し、水溶性結合剤の１つの層内に発色剤と顕色剤とが含
有されている構成が好ましい。
する場合には、非水溶性の結合剤、すなわち非極性また
は弱極性溶剤に溶解可能な結合剤も使用できる。たとえ
ば天然ゴム、合成ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリ
スチレン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリ
ル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセルロース、お
よびポリビニルカルバゾルなどが使用可能である。しか
し、水溶性結合剤の１つの層内に発色剤と顕色剤とが含
有されている構成が好ましい。
【００２８】感熱記録材料の安定性を保証するため、あ
るいは現像された像の濃度を保証するため、付加的な保
護層を設けることもできる。このような保護層は、一般
に常用の重合体物質である水溶性または非水溶性樹脂、
またはそれの水性エマルジョンから構成される。
るいは現像された像の濃度を保証するため、付加的な保
護層を設けることもできる。このような保護層は、一般
に常用の重合体物質である水溶性または非水溶性樹脂、
またはそれの水性エマルジョンから構成される。
【００２９】感熱層および樹脂層は、その他の添加物を
含有することができる。たとえば、白色度向上のため、
紙の印刷性向上のため、あるいはまた加熱ペンの粘着防
止のために、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム（たとえばチ
ョーク）、粘土、さらには尿素／ホルムアルデヒド重合
生成物のごとき有機顔料を含有することができる。限定
された温度範囲内でのみ発色が起こるようにするため
に、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセトアミ
ド、アセトアニリド、ベンゼンスルホアニリド、ステア
リン酸アミド、ビス（ステアロイル）エチレンジアミ
ド、無水フタル酸、金属ステアリン酸塩たとえばステア
リン酸亜鉛、フタロニトリル、ジメチルテレフタレー
ト、ジベンジルテレフタレート、あるいはその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を添加することもできる。好ましくは、感熱記
録材料はワックス、たとえばカルナバワックス、モンタ
ナワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物、
または高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などを
含有する。
含有することができる。たとえば、白色度向上のため、
紙の印刷性向上のため、あるいはまた加熱ペンの粘着防
止のために、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム（たとえばチ
ョーク）、粘土、さらには尿素／ホルムアルデヒド重合
生成物のごとき有機顔料を含有することができる。限定
された温度範囲内でのみ発色が起こるようにするため
に、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセトアミ
ド、アセトアニリド、ベンゼンスルホアニリド、ステア
リン酸アミド、ビス（ステアロイル）エチレンジアミ
ド、無水フタル酸、金属ステアリン酸塩たとえばステア
リン酸亜鉛、フタロニトリル、ジメチルテレフタレー
ト、ジベンジルテレフタレート、あるいはその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を添加することもできる。好ましくは、感熱記
録材料はワックス、たとえばカルナバワックス、モンタ
ナワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合物、
または高級脂肪酸とエチレンジアミンとの縮合物などを
含有する。
【００３０】式（Ｉ）の化合物のその他の用途は、たと
えばドイツ国特許第３２４７４８８号に記載されている
ような光硬化性マイクロカプセルを用いた色像の形成で
ある。
えばドイツ国特許第３２４７４８８号に記載されている
ような光硬化性マイクロカプセルを用いた色像の形成で
ある。
【００３１】下記により定義される少なくとも１種の一
般式Ｉのフルオランを混合成分として含有している発色
剤系が好ましい。Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −
アルキル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している
窒素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ1 −
Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環で
あり；Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 は
ニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；ｎは０、１、２、３または４；Ｒ6 は、
ｎが１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１また
は２の時にはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；ｎが１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、アミ
ノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1
−Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていないフェ
ニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換された
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ8
は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1
−Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ア
ルコキシによって置換されたフェニルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に
水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルであるか；またはＲ9
とＲ10とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、置
換されていないかまたはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロ
リジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ11は水素；Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニル、または
ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換され
たフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。
般式Ｉのフルオランを混合成分として含有している発色
剤系が好ましい。Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −
アルキル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している
窒素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ1 −
Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環で
あり；Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 は
ニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；ｎは０、１、２、３または４；Ｒ6 は、
ｎが１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１また
は２の時にはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；ｎが１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、アミ
ノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1
−Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていないフェ
ニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換された
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ8
は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1
−Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ア
ルコキシによって置換されたフェニルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に
水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルであるか；またはＲ9
とＲ10とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、置
換されていないかまたはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロ
リジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ11は水素；Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニル、または
ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換され
たフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。
【００３２】特に好ましい発色剤系は、少なくとも１種
の下記により定義される式Ｉのフルオランを混合成分と
して含有する。Ｒ1 は水素またはメチル；Ｒ2 とＲ3 と
は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；または
Ｒ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で、置換されていないピロリジノ環またはピペリジノ環
であり；Ｒ4 は水素またはメチル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ
2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9
Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０、１、
２、３または４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３または４の時
にはハロゲン；ｎが１または２の時にはメチル；ｎが１
の時にはニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 は
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置
換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、またはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていな
いフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキ
シによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ2
−アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシで
ある。
の下記により定義される式Ｉのフルオランを混合成分と
して含有する。Ｒ1 は水素またはメチル；Ｒ2 とＲ3 と
は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；または
Ｒ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で、置換されていないピロリジノ環またはピペリジノ環
であり；Ｒ4 は水素またはメチル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ
2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9
Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０、１、
２、３または４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３または４の時
にはハロゲン；ｎが１または２の時にはメチル；ｎが１
の時にはニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 は
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置
換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、またはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていな
いフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、
Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキ
シによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ2
−アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシで
ある。
【００３３】格別に好ましい本発明による式Ｉの発色剤
系は、Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 、ＳＯ2 ＯＲ8 、ＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ9 Ｒ10、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキルまたはニトロである上記式Ｉの化合物を含有する
ものである。
系は、Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 、ＳＯ2 ＯＲ8 、ＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯＮＲ9 Ｒ10、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキルまたはニトロである上記式Ｉの化合物を含有する
ものである。
【００３４】式Ｉの化合物の中で特に好ましい化合物
は、Ｒ5 がＣＯＲ11であるもの、さらに好ましくはＲ11
がＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシであるものである。
Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキシまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ2 −アルコキシである化合物が特に重要である。
は、Ｒ5 がＣＯＲ11であるもの、さらに好ましくはＲ11
がＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシであるものである。
Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキシまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ2 −アルコキシである化合物が特に重要である。
【００３５】式Ｉの化合物の多くは新規化合物である。
式Ｉの化合物のうちのわずかなものが文献に記載されて
いる。すなわち、３−ジエチルアミノ−７−メチルスル
ホニルフルオランはドイツ国特許第Ａ−２１５５９８６
号明細書に、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシメチルエ
ステルは米国特許第Ａ−３６３７７５７号明細書に、３
−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオランはドイツ国
特許第Ａ−２００１８６４号明細書に、３−ジエチルア
ミノフルオラン−７−スルホン酸は英国特許第Ｂ−１４
１８８７１号明細書に記載されている。ただし、これら
の文献は、いずれも発色剤の混合物には言及していな
い。
式Ｉの化合物のうちのわずかなものが文献に記載されて
いる。すなわち、３−ジエチルアミノ−７−メチルスル
ホニルフルオランはドイツ国特許第Ａ−２１５５９８６
号明細書に、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシメチルエ
ステルは米国特許第Ａ−３６３７７５７号明細書に、３
−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオランはドイツ国
特許第Ａ−２００１８６４号明細書に、３−ジエチルア
ミノフルオラン−７−スルホン酸は英国特許第Ｂ−１４
１８８７１号明細書に記載されている。ただし、これら
の文献は、いずれも発色剤の混合物には言及していな
い。
【００３６】本発明の新規フルオランは下記一般式
（Ｉ）を有する。
（Ｉ）を有する。
【化７】 式中、Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ2 と
Ｒ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル；
置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまた
はハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロアル
キル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 −
アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置換さ
れたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ3
−Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ1 −
Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テトラ
ヒドロフラニルであるか、または、Ｒ2 とＲ3 とはそれ
らが結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピ
ペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピ
ペラジノ環である；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ
2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ
10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていな
いか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによって置換
された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリアゾリル
基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；
またはＣＯＲ11；ｎは０、１、２、３または４であり；
Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキ
ル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アル
コキシによって置換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されていないフェ
ニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；またはハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換された
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ9
とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ8 −アル
キルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが結合して
いる窒素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ
1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジノ環、
モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジノ環で
あり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキ
ル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニル；フ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシである；ただし、以下のものは含まれ
ない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホニルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオラン、３
−ジエチルアミノフルオラン−７−スルホン酸。
Ｒ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル；
置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまた
はハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロアル
キル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ4 −
アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置換さ
れたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ3
−Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ1 −
Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テトラ
ヒドロフラニルであるか、または、Ｒ2 とＲ3 とはそれ
らが結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピ
ペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピ
ペラジノ環である；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ
2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ
10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていな
いか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによって置換
された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリアゾリル
基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；
またはＣＯＲ11；ｎは０、１、２、３または４であり；
Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキ
ル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アル
コキシによって置換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されていないフェ
ニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；またはハ
ロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアル
キルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換された
フェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ9
とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ8 −アル
キルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが結合して
いる窒素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ
1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジノ環、
モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジノ環で
あり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキ
ル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニル；フ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシである；ただし、以下のものは含まれ
ない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホニルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオラン、３
−ジエチルアミノフルオラン−７−スルホン酸。
【００３７】好ましい式Ｉの化合物は下記のものであ
る：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ2 とＲ
3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；ま
たはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一
緒で、置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ4 は
水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ
2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；
ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎ
は０，１，２，３または４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３ま
たは４の時にはハロゲン；ｎが１または２の時にはＣ1
−Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎ
が１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、アミノ、モノ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキルであるか、またはＲ9 とＲ10とはそれらが
結合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピ
ペリジノ環を形成する；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコ
キシ；置換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたは
Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニル；
フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1
−Ｃ2 −アルコキシである。
る：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ2 とＲ
3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；ま
たはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一
緒で、置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ4 は
水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ
2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；
ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎ
は０，１，２，３または４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３ま
たは４の時にはハロゲン；ｎが１または２の時にはＣ1
−Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎ
が１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、アミノ、モノ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキルであるか、またはＲ9 とＲ10とはそれらが
結合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピ
ペリジノ環を形成する；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコ
キシ；置換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたは
Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニル；
フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1
−Ｃ2 −アルコキシである。
【００３８】特に好ましい式Ｉのフルオランは、下記の
ものである：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アル
キル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素
原子と一緒で、置換されていないピロリジノ環またはピ
ペリジノ環であり；Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −ハロ
アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ
10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；ｎは０，１，２，３または４；Ｒ6 は、ｎ
が１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１または
２の時にはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；ｎが１の時にはＣＯＲ11、アミノ、モノ−
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ
4 −ハロアルキル；置換されていないフェニルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニルまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル、Ｒ8 は水素；Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換さ
れていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アル
キル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによ
って置換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −
アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ
1 −Ｃ4 −アルキルであるか、またはＲ9 とＲ10とはそ
れらが結合している窒素原子と一緒で、置換されていな
いか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環ま
たはピペリジノ環であり；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
コキシ；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまた
はＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニ
ル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。
ものである：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アル
キル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素
原子と一緒で、置換されていないピロリジノ環またはピ
ペリジノ環であり；Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −ハロ
アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ
10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；ｎは０，１，２，３または４；Ｒ6 は、ｎ
が１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１または
２の時にはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；ｎが１の時にはＣＯＲ11、アミノ、モノ−
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ
4 −ハロアルキル；置換されていないフェニルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニルまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル、Ｒ8 は水素；Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換さ
れていないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アル
キル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによ
って置換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −
アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ
1 −Ｃ4 −アルキルであるか、またはＲ9 とＲ10とはそ
れらが結合している窒素原子と一緒で、置換されていな
いか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環ま
たはピペリジノ環であり；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アル
コキシ；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまた
はＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニ
ル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−
Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。
【００３９】格別に好ましい式Ｉのフルオランは下記の
ものである：Ｒ1 は水素またはメチル；Ｒ2 とＲ3 とは
互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；またはＲ
2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、
置換されていないピロリジノ環またはピペリジノ環であ
り；Ｒ4 は水素またはメチル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ
7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；ま
たはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０，１，２，３ま
たは４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３または４の時にはハロ
ゲン；ｎが１または２の時にはニトロまたはメチル；ま
たはｎが１の時にはニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミ
ノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシに
よって置換されたフェニル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立
的に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換さ
れていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
アルコキシによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ
1−Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アル
コキシである。
ものである：Ｒ1 は水素またはメチル；Ｒ2 とＲ3 とは
互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；またはＲ
2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、
置換されていないピロリジノ環またはピペリジノ環であ
り；Ｒ4 は水素またはメチル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ
7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；ま
たはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０，１，２，３ま
たは４；Ｒ6 は、ｎが１、２、３または４の時にはハロ
ゲン；ｎが１または２の時にはニトロまたはメチル；ま
たはｎが１の時にはニトロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4
−アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミ
ノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲン、
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシに
よって置換されたフェニル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立
的に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換さ
れていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
アルコキシによって置換されたフェニル；フェニル−Ｃ
1−Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アル
コキシである。
【００４０】本発明は式Ｉの発色系に関し、好ましい式
Ｉおよび特に好ましい式Ｉは、Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ
2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ
10；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；またはニトロであり、
そしてＲ2とＲ3とが互いに独立的に水素またはＣ4 −Ｃ
8 −アルキルであり、またはＲ2 とＲ3 とがそれらが結
合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、ま
たはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジ
ノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジ
ノ環である。
Ｉおよび特に好ましい式Ｉは、Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ
2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ
10；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；またはニトロであり、
そしてＲ2とＲ3とが互いに独立的に水素またはＣ4 −Ｃ
8 −アルキルであり、またはＲ2 とＲ3 とがそれらが結
合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、ま
たはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジ
ノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラジ
ノ環である。
【００４１】式Ｉの化合物の化合物の中において、Ｒ5
がＣＯＲ11であるものが特に好ましく、さらにＲ11がＣ
1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシであるものが好まし
い。特に重要な化合物は、Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキ
シまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである式Ｉ
の化合物である。
がＣＯＲ11であるものが特に好ましく、さらにＲ11がＣ
1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシであるものが好まし
い。特に重要な化合物は、Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキ
シまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである式Ｉ
の化合物である。
【００４２】式Ｉの化合物は、それ自体公知の方法で製
造することができる。本発明は、式Ｉの化合物の製造方
法にも関し、その方法は、下記式IIのベンゾフェノンを
下記式III のフェノールまたはフェノールエーテルと、
造することができる。本発明は、式Ｉの化合物の製造方
法にも関し、その方法は、下記式IIのベンゾフェノンを
下記式III のフェノールまたはフェノールエーテルと、
【化８】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ6 ならびにｎは前記に定義した通り
であり、そしてＲ’は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
である）５０乃至１００％硫酸中、好ましくは０乃至７
０℃の温度範囲において反応させて下記式IVのフタリド
であり、そしてＲ’は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
である）５０乃至１００％硫酸中、好ましくは０乃至７
０℃の温度範囲において反応させて下記式IVのフタリド
【化９】 を生成させ、そして次にこれを２０乃至１００℃の温度
範囲において式Ｉの化合物へ環化することを特徴とする
方法である。
範囲において式Ｉの化合物へ環化することを特徴とする
方法である。
【００４３】式(II)および(III) の出発化合物は文献か
ら公知であるか、あるいは公知のものと類似の方法で製
造できる。すなわち、たとえば式(III) の適当な化合物
はドイツ国特許第Ａ−４０２９１３１号明細書または米
国特許願第Ａ−１９３９４１６号明細書に開示されてい
る。また、これら化合物の製造方法はHouben Weyl のMe
thoden der organischen Chemie 第ＩＸ巻、第２３１頁
以降にも記載されている。式Ｉの化合物は、また他の式
Ｉの化合物から誘導体化反応によって製造することもで
きる。
ら公知であるか、あるいは公知のものと類似の方法で製
造できる。すなわち、たとえば式(III) の適当な化合物
はドイツ国特許第Ａ−４０２９１３１号明細書または米
国特許願第Ａ−１９３９４１６号明細書に開示されてい
る。また、これら化合物の製造方法はHouben Weyl のMe
thoden der organischen Chemie 第ＩＸ巻、第２３１頁
以降にも記載されている。式Ｉの化合物は、また他の式
Ｉの化合物から誘導体化反応によって製造することもで
きる。
【００４４】すなわち、たとえば式Ｉのスルホンまたは
スルホンアミド（Ｒ5 ＝ＳＯ2 Ｒ7またはＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10）は、式Ｉのスルホンエステル（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ
8 ）をカルボアニオンまたはグリニヤール試薬（Ｒ7 -ま
たはＲ7 Ｍｇ−ハロゲン）またはアミン（ＨＮＲ9
Ｒ10）と反応させることによって製造される。したがっ
て、本発明は式Ｉのスルホン（Ｒ5 ＝ＳＯ2 Ｒ7 ）の製
造方法にも関し、その方法は式Ｉのスルホンエステル
（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ8 ）を、下記式Ｖ Ｒ7 -Ｍ+ または Ｒ7 Ｍｇ−Ｈａｌ （Ｖ） （式中、Ｍ+ はアルカリ金属またはアルカリ土類金属イ
オンと等価の陽イオンであり、Ｈａｌはハロゲンであ
り、Ｒ7 は前記に定義した通りである）のカルボアニオ
ンまたはグリニヤール試薬と反応させることを特徴とす
る。また、本発明は式Ｉのスルホンアミド（Ｒ5 ＝ＳＯ
2 ＮＲ9 Ｒ10）の製造方法において、式Ｉのスルホンエ
ステル（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ8 ）を、下記式ＶＩ ＨＮＲ9 Ｒ10 （ＶＩ） （式中、Ｒ9 とＲ10は前記に定義した通りである）のア
ミンと反応させることを特徴とする方法にも関する。以
下、本発明を実施例によってさらに説明する。実地例中
のパーセントは特に別途記載のない限り、重量パーセン
トである。
スルホンアミド（Ｒ5 ＝ＳＯ2 Ｒ7またはＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10）は、式Ｉのスルホンエステル（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ
8 ）をカルボアニオンまたはグリニヤール試薬（Ｒ7 -ま
たはＲ7 Ｍｇ−ハロゲン）またはアミン（ＨＮＲ9
Ｒ10）と反応させることによって製造される。したがっ
て、本発明は式Ｉのスルホン（Ｒ5 ＝ＳＯ2 Ｒ7 ）の製
造方法にも関し、その方法は式Ｉのスルホンエステル
（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ8 ）を、下記式Ｖ Ｒ7 -Ｍ+ または Ｒ7 Ｍｇ−Ｈａｌ （Ｖ） （式中、Ｍ+ はアルカリ金属またはアルカリ土類金属イ
オンと等価の陽イオンであり、Ｈａｌはハロゲンであ
り、Ｒ7 は前記に定義した通りである）のカルボアニオ
ンまたはグリニヤール試薬と反応させることを特徴とす
る。また、本発明は式Ｉのスルホンアミド（Ｒ5 ＝ＳＯ
2 ＮＲ9 Ｒ10）の製造方法において、式Ｉのスルホンエ
ステル（Ｒ5 ＝ＳＯ2 ＯＲ8 ）を、下記式ＶＩ ＨＮＲ9 Ｒ10 （ＶＩ） （式中、Ｒ9 とＲ10は前記に定義した通りである）のア
ミンと反応させることを特徴とする方法にも関する。以
下、本発明を実施例によってさらに説明する。実地例中
のパーセントは特に別途記載のない限り、重量パーセン
トである。
【００４５】式Ｉのフルオランの製造 実施例１ ３−ジエチルアミノ−７−ブチルスルホニル
フルオラン １−エトキシ−４（ブチルスルホニル）ベンゼンの１
４．５ｇを、９８％硫酸１２０ml中の４’−ジエチルア
ミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノン−２−カルボン
酸１８．８ｇの溶液に１５乃至３０℃において３０分間
かけて添加し、この混合物を２０乃至２５℃において２
４時間攪拌する。次に、この反応混合物を水酸化ナトリ
ウムの４０％水溶液５１０ml、水５５０ml、トルエン２
５０mlの混合物に入れる。この時、最終温度は８３℃に
到達する。このバッチを８０乃至８３℃において１時間
攪拌する。トルエン相を分離し、２×２００mlの水で洗
浄する。トルエンを蒸留除去し、標記化合物２９．１ｇ
を単離し、イソプロパノールから再結晶して精製する。
しかして精製された下記式の化合物の無色結晶を得る。
フルオラン １−エトキシ−４（ブチルスルホニル）ベンゼンの１
４．５ｇを、９８％硫酸１２０ml中の４’−ジエチルア
ミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノン−２−カルボン
酸１８．８ｇの溶液に１５乃至３０℃において３０分間
かけて添加し、この混合物を２０乃至２５℃において２
４時間攪拌する。次に、この反応混合物を水酸化ナトリ
ウムの４０％水溶液５１０ml、水５５０ml、トルエン２
５０mlの混合物に入れる。この時、最終温度は８３℃に
到達する。このバッチを８０乃至８３℃において１時間
攪拌する。トルエン相を分離し、２×２００mlの水で洗
浄する。トルエンを蒸留除去し、標記化合物２９．１ｇ
を単離し、イソプロパノールから再結晶して精製する。
しかして精製された下記式の化合物の無色結晶を得る。
【化１０】 融点：１３４−１３６℃。 この化合物は、市販のＣＦ紙上において橙色の像を発像
する。ＣＢ紙（カプセル）からのマイグレーションは全
く観察されなかった。
する。ＣＢ紙（カプセル）からのマイグレーションは全
く観察されなかった。
【００４６】実施例２ ３−ジエチルアミノ−７−ｐ−
トリルスルホニルフルオラン ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１．３ｇを、３４乃至４０℃にお
いて９８％硫酸２００ml中に溶解する。次に、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンの２４．８ｇ
を３０℃において分割添加し、この混合物を２０乃至２
５℃において２０時間攪拌する。得られた赤色溶液を氷
／水１０００ｇに注ぎ、そして容易に濾過分離可能な残
留物を単離する。この濾過生成物を水洗し、水酸化ナト
リウムの４％水溶液２００mlとトルエンの６００mlとの
混合物に取り、この溶液を８５℃において１時間攪拌す
る。トルエン相を分離し、２×２００mlの温水で洗い、
生成物が晶出するまで蒸留濃縮する。冷却後、結晶を少
量のイソプロパノールで洗い、乾燥して下記式の化合物
の無色結晶２７．２ｇを得る。
トリルスルホニルフルオラン ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１．３ｇを、３４乃至４０℃にお
いて９８％硫酸２００ml中に溶解する。次に、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホンの２４．８ｇ
を３０℃において分割添加し、この混合物を２０乃至２
５℃において２０時間攪拌する。得られた赤色溶液を氷
／水１０００ｇに注ぎ、そして容易に濾過分離可能な残
留物を単離する。この濾過生成物を水洗し、水酸化ナト
リウムの４％水溶液２００mlとトルエンの６００mlとの
混合物に取り、この溶液を８５℃において１時間攪拌す
る。トルエン相を分離し、２×２００mlの温水で洗い、
生成物が晶出するまで蒸留濃縮する。冷却後、結晶を少
量のイソプロパノールで洗い、乾燥して下記式の化合物
の無色結晶２７．２ｇを得る。
【化１１】 融点：２２１−２２２℃。 この化合物は活性白土上で橙色の像を発する。
【００４７】実施例３ ３−ジエチルアミノ−７−エト
キシカルボニルフルオラン ａ．酸を経由する合成 ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１３ｇを、約４０℃において９８
％硫酸８３０ｇ中に溶解する。次に４−ヒドロキシ安息
香酸１３８ｇを約３０分間で添加し、温度を８０℃に上
げ、混合物をこの温度に４時間保持する。濃縮溶液を約
２時間かけて水／氷２０００ml中に注入する。この間、
同時に１０規定水酸化ナトリウム約１５００mlを添加し
てpHを１乃至４に保持する。氷を添加して温度を最高３
５℃に保持する。容量は４５００mlである。１時間後、
３０℃において懸濁物を濾過し、濾過生成物を３０℃の
水約３リットルで洗って下記式の湿潤中間体１６００ｇ
を得る。
キシカルボニルフルオラン ａ．酸を経由する合成 ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１３ｇを、約４０℃において９８
％硫酸８３０ｇ中に溶解する。次に４−ヒドロキシ安息
香酸１３８ｇを約３０分間で添加し、温度を８０℃に上
げ、混合物をこの温度に４時間保持する。濃縮溶液を約
２時間かけて水／氷２０００ml中に注入する。この間、
同時に１０規定水酸化ナトリウム約１５００mlを添加し
てpHを１乃至４に保持する。氷を添加して温度を最高３
５℃に保持する。容量は４５００mlである。１時間後、
３０℃において懸濁物を濾過し、濾過生成物を３０℃の
水約３リットルで洗って下記式の湿潤中間体１６００ｇ
を得る。
【化１２】 乾燥後の重量は４４０ｇである。湿潤中間体（１０３
ａ）１５００ｇを、約７０℃において、トルエンの２０
０mlとテトラブチルアンモニウムブロマイドの５ｇとの
混合物中に懸濁する。この懸濁物を４０℃に冷却し、そ
してジエチル硫酸３０８ｇを添加する。よく攪拌しなが
ら、温度を４０乃至４５℃に３時間保持する。この間、
水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを約１１に保持す
る。このバッチを７０℃に加熱し、そのあと７０乃至７
５℃に１時間保持する。このあと、相分離する。トルエ
ン相を水洗し、続いて減圧蒸留によってトルエンの７０
０mlを留去する。残留物を活性炭上で濾過し、そして６
０℃においてメタノールの５００mlを添加する。低温に
おいて攪拌した後、生成物を完全に晶出させる。この結
晶生成物を濾過単離し、メタノールの４００mlで洗い、
乾燥して、下記式の無色生成物２３６．５ｇを得る。
ａ）１５００ｇを、約７０℃において、トルエンの２０
０mlとテトラブチルアンモニウムブロマイドの５ｇとの
混合物中に懸濁する。この懸濁物を４０℃に冷却し、そ
してジエチル硫酸３０８ｇを添加する。よく攪拌しなが
ら、温度を４０乃至４５℃に３時間保持する。この間、
水酸化ナトリウム水溶液を用いてpHを約１１に保持す
る。このバッチを７０℃に加熱し、そのあと７０乃至７
５℃に１時間保持する。このあと、相分離する。トルエ
ン相を水洗し、続いて減圧蒸留によってトルエンの７０
０mlを留去する。残留物を活性炭上で濾過し、そして６
０℃においてメタノールの５００mlを添加する。低温に
おいて攪拌した後、生成物を完全に晶出させる。この結
晶生成物を濾過単離し、メタノールの４００mlで洗い、
乾燥して、下記式の無色生成物２３６．５ｇを得る。
【化１３】 融点：１５１−１５３℃。 この生成物は市場で入手可能なカプセル油に易溶であ
り、カプセルからのマイグレーションを示さず、そして
市販のＣＦ紙上において、また、感熱用途において濃い
橙色の色像を与える。ｂ．直接合成 ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１．３ｇを、３５乃至４０℃にお
いて１００％硫酸（一水和物）４５ml中に溶解する。こ
の溶液を１０℃に冷却し、次に４−ヒドロキシ安息香酸
エチルの１６．６ｇを約３０分間で添加する。この混合
物を２３℃に暖ため、そして２３乃至２８℃において２
０時間攪拌する。この反応混合物を８００mlの水／氷に
注入し、１時間後に２２℃において濾過する。この濾過
生成物を５００mlの水で洗って、式（１０３）の湿潤生
成物９３ｇを得る。これの一部はフタリドの形である。
次に、上記の濾過ケーキをトルエンの８００ml中に懸濁
し、炭酸ナトリウム２１．４ｇを添加し、このバッチを
７５℃において１５分間攪拌する。減圧下共沸により水
を留去し、そしてトルエン溶液を濾過し、蒸発乾固して
式（１０３）の粗生成物２８．６ｇを得る。これは再結
晶後１５１乃至１５３℃の融点を有し、前記３ａにおい
て製造された生成物と同じ特性を有す。
り、カプセルからのマイグレーションを示さず、そして
市販のＣＦ紙上において、また、感熱用途において濃い
橙色の色像を与える。ｂ．直接合成 ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸３１．３ｇを、３５乃至４０℃にお
いて１００％硫酸（一水和物）４５ml中に溶解する。こ
の溶液を１０℃に冷却し、次に４−ヒドロキシ安息香酸
エチルの１６．６ｇを約３０分間で添加する。この混合
物を２３℃に暖ため、そして２３乃至２８℃において２
０時間攪拌する。この反応混合物を８００mlの水／氷に
注入し、１時間後に２２℃において濾過する。この濾過
生成物を５００mlの水で洗って、式（１０３）の湿潤生
成物９３ｇを得る。これの一部はフタリドの形である。
次に、上記の濾過ケーキをトルエンの８００ml中に懸濁
し、炭酸ナトリウム２１．４ｇを添加し、このバッチを
７５℃において１５分間攪拌する。減圧下共沸により水
を留去し、そしてトルエン溶液を濾過し、蒸発乾固して
式（１０３）の粗生成物２８．６ｇを得る。これは再結
晶後１５１乃至１５３℃の融点を有し、前記３ａにおい
て製造された生成物と同じ特性を有す。
【００４８】実施例４ ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸７．８ｇを、３５℃において９８％
硫酸５０ml中に溶解する。次に２−（４，６−ジフェニ
ル−１、３、５−トリアジン−２−イル）−５−メトキ
シフェノールの８．９ｇを２０乃至２５℃において添加
し、この混合物を２０乃至２５℃において２４時間攪拌
する。この溶液を、水２３０ml、１０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液２１０ml、トルエンの５５０mlの混合物に入
れ、このバッチを８０乃至８５℃において３０分間攪拌
する。水性相を分離し、温水で洗い、そして濾過し、清
澄化したトルエン溶液を攪拌しながら冷却する。２時間
後にこのバッチを２０℃において濾過し、濾過生成物を
乾燥して、下記式の無色結晶１２ｇを得る。
ン−２−カルボン酸７．８ｇを、３５℃において９８％
硫酸５０ml中に溶解する。次に２−（４，６−ジフェニ
ル−１、３、５−トリアジン−２−イル）−５−メトキ
シフェノールの８．９ｇを２０乃至２５℃において添加
し、この混合物を２０乃至２５℃において２４時間攪拌
する。この溶液を、水２３０ml、１０Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液２１０ml、トルエンの５５０mlの混合物に入
れ、このバッチを８０乃至８５℃において３０分間攪拌
する。水性相を分離し、温水で洗い、そして濾過し、清
澄化したトルエン溶液を攪拌しながら冷却する。２時間
後にこのバッチを２０℃において濾過し、濾過生成物を
乾燥して、下記式の無色結晶１２ｇを得る。
【化１４】 融点：＞２７０℃。 この化合物は市販のＣＦ紙上において耐光堅牢性の優れ
た赤色の色像を与える。
た赤色の色像を与える。
【００４９】実施例５ 式（１０３ａ）の湿潤濾過ケーキ８００ｇを、１０Ｎ水
酸化ナトリウム水溶液と１ｇのアリコート３３６との中
でスラリーにする。このスラリーを８５℃に加熱し、８
５乃至８９℃において１時間かけて臭化ベンジル８０ml
を得られた溶液（pH１０．５）に滴下する。この温度を
さらに４時間保持し、次に８０℃に下げる。次にトルエ
ン５００mlを加え、水性相を分離する。トルエン相を２
×１００mlの水で洗い、清澄濾過し、乾燥し、冷却しな
がら攪拌して、下記式の無色生成物１１１．４ｇが晶出
する。
酸化ナトリウム水溶液と１ｇのアリコート３３６との中
でスラリーにする。このスラリーを８５℃に加熱し、８
５乃至８９℃において１時間かけて臭化ベンジル８０ml
を得られた溶液（pH１０．５）に滴下する。この温度を
さらに４時間保持し、次に８０℃に下げる。次にトルエ
ン５００mlを加え、水性相を分離する。トルエン相を２
×１００mlの水で洗い、清澄濾過し、乾燥し、冷却しな
がら攪拌して、下記式の無色生成物１１１．４ｇが晶出
する。
【化１５】 融点：１０８−１１０℃。 この発色化合物はカプセル油に易溶であり、昇華せず、
そして市販のＣＦ紙上において濃い橙色の色像を与え
る。
そして市販のＣＦ紙上において濃い橙色の色像を与え
る。
【００５０】実施例６ 式（１０３ａ）の湿潤濾過ケーキ６０ｇを、アリコート
３３６の０．１ｇ、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４m
l、臭化プロピルの８mlの混合物中において２０乃至２
５℃において１時間攪拌する。次に、さらに４mlの水酸
化ナトリウム溶液を添加し、この反応混合物をよく攪拌
しながら８０℃まで加熱する。この温度を１時間保持
し、トルエンの２００mlを加え、水性相を分離する。ト
ルエン相を３×５０mlの水で洗い、濃縮して、下記式の
粗生成物１５．４ｇを得る。
３３６の０．１ｇ、１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４m
l、臭化プロピルの８mlの混合物中において２０乃至２
５℃において１時間攪拌する。次に、さらに４mlの水酸
化ナトリウム溶液を添加し、この反応混合物をよく攪拌
しながら８０℃まで加熱する。この温度を１時間保持
し、トルエンの２００mlを加え、水性相を分離する。ト
ルエン相を３×５０mlの水で洗い、濃縮して、下記式の
粗生成物１５．４ｇを得る。
【化１６】 この生成物のイソプロピルアルコールからの再結晶後の
融点は１１０−１１２℃である。この発色化合物はカプ
セル油に易溶であり、昇華せず、そして市販のＣＦ紙上
において橙色の色像を与える。
融点は１１０−１１２℃である。この発色化合物はカプ
セル油に易溶であり、昇華せず、そして市販のＣＦ紙上
において橙色の色像を与える。
【００５１】実施例７ ４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸１２．５ｇを、最高温度４０℃にお
いて９８％硫酸３０ml中に溶解する。次に２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンの９．１ｇを２０乃至２５℃に
おいて添加し、１８時間後にこの反応混合物を３００ml
の氷／水に入れる。沈殿を２０℃において濾過単離し、
そして水３００mlで洗って、湿潤生成物３８ｇを得る。
これをトルエンの５０mlと１Ｎ水酸化ナトリウム溶液５
０mlとの混合物に入れる。このエマルジョンを８０℃に
加熱し、この温度を１時間保持した後、以下のごとく仕
上げを行う。すなわち、水性相を分離し、トルエン相を
３×１００mlの５０℃の温水で洗い、水性相をまとめ、
１０Ｎ塩酸でpHを７に調整する。生成物が沈殿する。こ
の生成物を濾過単離して乾燥して下記式の生成物１１．
６５ｇを得る。
ン−２−カルボン酸１２．５ｇを、最高温度４０℃にお
いて９８％硫酸３０ml中に溶解する。次に２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンの９．１ｇを２０乃至２５℃に
おいて添加し、１８時間後にこの反応混合物を３００ml
の氷／水に入れる。沈殿を２０℃において濾過単離し、
そして水３００mlで洗って、湿潤生成物３８ｇを得る。
これをトルエンの５０mlと１Ｎ水酸化ナトリウム溶液５
０mlとの混合物に入れる。このエマルジョンを８０℃に
加熱し、この温度を１時間保持した後、以下のごとく仕
上げを行う。すなわち、水性相を分離し、トルエン相を
３×１００mlの５０℃の温水で洗い、水性相をまとめ、
１０Ｎ塩酸でpHを７に調整する。生成物が沈殿する。こ
の生成物を濾過単離して乾燥して下記式の生成物１１．
６５ｇを得る。
【化１７】 この生成物をトルエン／プロピルアルコールの１：１混
合物３００mlから再結晶した後の融点は２０１乃至２０
２℃である。この発色化合物は市販のＣＦ紙上に耐光堅
牢性の優れた濃い赤色の色像を与える。上記の実施例に
記載した方法に準じて下記表１記載の化合物を製造し
た。
合物３００mlから再結晶した後の融点は２０１乃至２０
２℃である。この発色化合物は市販のＣＦ紙上に耐光堅
牢性の優れた濃い赤色の色像を与える。上記の実施例に
記載した方法に準じて下記表１記載の化合物を製造し
た。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【００５２】使用例１ 感圧複写紙の製造 ジイソプロピルナフタレンの８０ｇとケロシンの１９ｇ
との混合物中の式（１０１）（実施例１）のフルオラン
１ｇの溶液を、それ自体公知の方法でゼラチンとアラビ
アゴムとによるコアセルベーションによってカプセル化
した。このマイクロカプセルをデンプン溶液と混合し、
１枚の紙に塗布した。また、２枚目の紙の表面に、顕色
剤として活性化白土を塗布した。発色剤を塗布された第
１の紙シートと顕色剤で塗布された第２の紙シートと
を、塗布面が互いに重なり合うようにして重ねた。そし
て手書き、またはタイプライターで第１の紙シートに圧
を加えたところ、顕色剤が塗布されている紙シート上に
即座に耐光堅牢性のすぐれた濃い橙色のコピーを得た。
との混合物中の式（１０１）（実施例１）のフルオラン
１ｇの溶液を、それ自体公知の方法でゼラチンとアラビ
アゴムとによるコアセルベーションによってカプセル化
した。このマイクロカプセルをデンプン溶液と混合し、
１枚の紙に塗布した。また、２枚目の紙の表面に、顕色
剤として活性化白土を塗布した。発色剤を塗布された第
１の紙シートと顕色剤で塗布された第２の紙シートと
を、塗布面が互いに重なり合うようにして重ねた。そし
て手書き、またはタイプライターで第１の紙シートに圧
を加えたところ、顕色剤が塗布されている紙シート上に
即座に耐光堅牢性のすぐれた濃い橙色のコピーを得た。
【００５３】使用例２ 黒複写のための感圧複写紙の製
造 実施例１の操作を繰り返した。ただし、今回は式（１０
１）のフルオランの代りに下記の混合物を使用した。 式（１０３）の化合物 １ｇ、 ３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノイソ−ベン ゾフラン−３Ｈ−１−オン ０．８ｇ、 Ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ ノフェニル）メタン ０．８ｇ、 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ２．４ｇ。 得られた感圧記録材料は昇華堅牢であった。手書きまた
はタイプライターで圧力を加えたところ濃黒色の耐光堅
牢なコピーを得た。
造 実施例１の操作を繰り返した。ただし、今回は式（１０
１）のフルオランの代りに下記の混合物を使用した。 式（１０３）の化合物 １ｇ、 ３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノイソ−ベン ゾフラン−３Ｈ−１−オン ０．８ｇ、 Ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ ノフェニル）メタン ０．８ｇ、 ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ２．４ｇ。 得られた感圧記録材料は昇華堅牢であった。手書きまた
はタイプライターで圧力を加えたところ濃黒色の耐光堅
牢なコピーを得た。
【００５４】使用例３ 昇華／マイグレーション試験 使用例２により得られた黒色複写紙の昇華ならびにマイ
グレーションに対する堅牢性について下記の方法で試験
を実施した。顕色剤として活性化白土を塗布した紙シー
ト（ＣＦシート）の表面を、黒コピーを作成するための
使用例２に記載した混合物のマイクロカプセル化調合物
を塗布したシート（ＣＢシート）と重ね合わせた。その
試験領域の中央に、ワープロ（Olitex ２０）で試験印
字した。印字されたこの複写シート対の上側と下側とに
それぞれ５枚の（未処理）台紙を被せて１つの束にし
た。この紙束にアルミ板（約１Kg) の重しをのせ、そし
て乾燥オーブン中において５時間１１０℃に保持した。
この後、以下の事項についてシートを検査した。 ＣＦシート：褪色 汚れ（マイグレーション） 印字：色の変化 濃度の低下 汚れ この試験において、本発明による試験紙は公知黒色複写
用混合物に比較して顕著に向上された昇華堅牢性ならび
にマイグレーション堅牢性を示した。
グレーションに対する堅牢性について下記の方法で試験
を実施した。顕色剤として活性化白土を塗布した紙シー
ト（ＣＦシート）の表面を、黒コピーを作成するための
使用例２に記載した混合物のマイクロカプセル化調合物
を塗布したシート（ＣＢシート）と重ね合わせた。その
試験領域の中央に、ワープロ（Olitex ２０）で試験印
字した。印字されたこの複写シート対の上側と下側とに
それぞれ５枚の（未処理）台紙を被せて１つの束にし
た。この紙束にアルミ板（約１Kg) の重しをのせ、そし
て乾燥オーブン中において５時間１１０℃に保持した。
この後、以下の事項についてシートを検査した。 ＣＦシート：褪色 汚れ（マイグレーション） 印字：色の変化 濃度の低下 汚れ この試験において、本発明による試験紙は公知黒色複写
用混合物に比較して顕著に向上された昇華堅牢性ならび
にマイグレーション堅牢性を示した。
【００５５】使用例４ 感熱記録材料の製造 ボールミル中において、 ４、４’−イソプロピリデンジフェノール（ビフェニールＡ）３２ｇ、 エチレンジアミンのジステアリルアミド ３．８ｇ、 カオリン ３９ｇ、 ８８％加水分解ポリビニルアルコール ２０ｇ、 水 ５００ml を約５μｍの粒子サイズまで粉砕した。別のボールミル
中において、 実施例３で製造された式（１０３）の化合物 ６ｇ、 ８８％加水分解ポリビニルアルコール ３．３ｇ、 水 ６０ml を約３μｍの粒子サイズまで粉砕した。両方の分散物を
混合し、そして１枚の紙シートの上に乾燥塗布量が５．
５ｇ／ｍ2 となるよう塗布した。この紙に加熱金属ペン
を接触させたところ、耐光堅牢性の優れた濃い橙色の色
像を得た。紙の地色の変色はまったくなかった。
中において、 実施例３で製造された式（１０３）の化合物 ６ｇ、 ８８％加水分解ポリビニルアルコール ３．３ｇ、 水 ６０ml を約３μｍの粒子サイズまで粉砕した。両方の分散物を
混合し、そして１枚の紙シートの上に乾燥塗布量が５．
５ｇ／ｍ2 となるよう塗布した。この紙に加熱金属ペン
を接触させたところ、耐光堅牢性の優れた濃い橙色の色
像を得た。紙の地色の変色はまったくなかった。
【００５６】使用例５ 黒複写のための感熱記録材料の
製造 式（１０３）の化合物６．０ｇに代えて、 式（１０３）の化合物 ３ｇ ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３ｇ を含む混合物を使用して、使用例４に記載した一般的方
法に従って、黒色複写のための感熱記録材料を製造し
た。市販のファクシミル機(Infotec ６５１０）を用い
て乾燥紙上に黒色の印字を得た。
製造 式（１０３）の化合物６．０ｇに代えて、 式（１０３）の化合物 ３ｇ ３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ３ｇ を含む混合物を使用して、使用例４に記載した一般的方
法に従って、黒色複写のための感熱記録材料を製造し
た。市販のファクシミル機(Infotec ６５１０）を用い
て乾燥紙上に黒色の印字を得た。
Claims (36)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）の発色剤の少なくとも
１種を含有する感圧または感熱記録材料 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ2
とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
またはハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロ
アルキル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置
換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テ
トラヒドロフラニルであるか；または、Ｒ2 とＲ3 とは
それらが結合している窒素原子と一緒で、置換されてい
ないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ
環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環ま
たはピペラジノ環であり；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルま
たはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ
7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯ
ＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換さ
れていないか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによ
って置換された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリ
アゾリル基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノ；またはＣＯＲ11；ｎは０，１，２，３または４
であり；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
8 −アルキルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが
結合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリ
ジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラ
ジノ環であり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル
またはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェ
ニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシである；ただし、以下のもの
は含まれない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホ
ニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノフルオラン−７−カルボキメト
キシメチルエステル、３−ジエチルアミノ−フルオラン
−７−スルホン酸、３−ジエチルアミノ−７−（４−エ
トオキシフェニル）スルホニルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ベンジルオキシフルオラン〕。 - 【請求項２】 下記により定義される式（Ｉ）の発色剤
の少なくとも１種を含有する請求項１記載の記録材料：
Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ2 とＲ3 と
は互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；または
Ｒ2 とＲ3 とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で、置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
置換ピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ4 は水
素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2
Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；Ｃ
ＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは
０，１，２，３または４； Ｒ6 は、ｎが１、２、３ま
たは４の時にはハロゲン；ｎが１または２の時にはＣ1
−Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎ
が１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、アミノ、モノ−Ｃ1 −
Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが
結合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピ
ペリジノ環であり；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキ
シ；置換されていないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1
−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ
1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニル；フ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまたはフェニル−Ｃ1 −
Ｃ2 −アルコキシである。 - 【請求項３】 下記により定義される式Ｉの発色剤の少
なくとも１種を含有する請求項１または２記載の記録材
料：Ｒ1 は水素またはメチル；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独
立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；またはＲ2 とＲ3
とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、置換され
ていないピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ4
は水素またはメチル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ
2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1
−Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０，１，２，３または４；
Ｒ6 は、ｎが１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎ
が１または２の時にはメチル；またはｎが１の時にはニ
トロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまた
はジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
またはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェ
ニル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −
Ｃ4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニル、
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ2 − アルキル
またはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。 - 【請求項４】 Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 である式（Ｉ）の発色
剤の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３のいずれ
かに記載の記録材料。 - 【請求項５】 Ｒ5 がＳＯ2 ＯＲ8 である式（Ｉ）の発
色剤の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３のいず
れかに記載の記録材料。 - 【請求項６】 Ｒ5 がＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10である式（Ｉ）
の発色剤の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３の
いずれかに記載の記録材料。 - 【請求項７】 Ｒ5 がＣＯＲ11である式（Ｉ）の発色剤
の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３のいずれか
に記載の記録材料。 - 【請求項８】 Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルコキシまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキ
シである式（Ｉ）の発色剤の少なくとも１種を含有する
請求項７記載の記録材料。 - 【請求項９】 Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキシまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2−アルコキシである式（Ｉ）の発色
剤の少なくとも１種を含有する請求項７または８記載の
記録材料。 - 【請求項１０】 Ｒ5 がＣＯＮＲ9 Ｒ10である式（Ｉ）
の発色剤の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３の
いずれかに記載の記録材料。 - 【請求項１１】 Ｒ5 がＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキルであ
る式（Ｉ）の発色剤の少なくとも１種を含有する請求項
１乃至３のいずれかに記載の記録材料。 - 【請求項１２】 Ｒ5 がニトロである式（Ｉ）の発色剤
の少なくとも１種を含有する請求項１乃至３のいずれか
に記載の記録材料。 - 【請求項１３】 下記一般式（Ｉ）のフルオラン 【化２】 〔式中、Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｒ2
とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ8 −アルキ
ル；置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
またはハロゲンによって置換されたＣ4 −Ｃ7−シクロ
アルキル；置換されていないフェニル、またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキル、ヒドロキシルまたはハロゲンによって置
換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；Ｃ
1 −Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；２−テ
トラヒドロフラニルであるか；または、Ｒ2 とＲ3 とは
それらが結合している窒素原子と一緒で、置換されてい
ないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ
環、ピペリジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環ま
たはピペラジノ環であり；Ｒ4 は水素、ヒドロキシルま
たはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ
7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯ
ＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換さ
れていないか、またはハロゲンまたはヒドロキシルによ
って置換された２−トリアジニルまたは１−ベンゾトリ
アゾリル基；Ｒ6 はハロゲン；ニトロ；Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；アミノ；モノ−Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル
アミノ；またはＣＯＲ11；ｎは０，１，２，３または４
であり；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ8 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェ
ニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ8
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
8 −アルキルであるか；またはＲ9 とＲ10とはそれらが
結合している窒素原子と一緒で、置換されていないか、
またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリ
ジノ環、モルホリノ環、チオモルホリノ環またはピペラ
ジノ環であり；Ｒ11は水素；ヒドロキシル；Ｃ1 −Ｃ8
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ8 −ハ
ロアルキル；置換されていないフェニル、またはハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル
またはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェ
ニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシである；ただし、以下のもの
は含まれない：３−ジエチルアミノ−７−メチルスルホ
ニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ニトロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ニトロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ホルミルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノフルオラン−７−スルホン
酸〕。 - 【請求項１４】 下記により定義される請求項１３記載
のフルオラン：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ5 −
アルキル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合している
窒素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ1 −
Ｃ4 −アルキル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環で
あり；Ｒ4 は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 は
ニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＯＲ8 ；ＳＯ2 ＮＲ9
Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；ｎは０，１，２，３または４； Ｒ6
は、ｎが１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１
または２の時にはＣ1 −Ｃ4 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ
4 −ハロアルキル；ｎが１の時にはニトロ、ＣＯＲ11、
アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたはジ−
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −アル
キル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていないフ
ェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；または
ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換され
たフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ
8 は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロア
ルキル；置換されていないフェニルまたはフェニル−Ｃ
1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −
アルコキシによって置換されたフェニルまたはフェニル
−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的
に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルであるか；またはＲ
9 とＲ10とはそれらが結合している窒素原子と一緒で、
置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル置換
ピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ11は水素；
Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；Ｃ
1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニル、ま
たはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換
されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキルまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。 - 【請求項１５】 下記により定義される請求項１３また
は１４記載のフルオラン：Ｒ1 は水素またはＣ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1
−Ｃ5 −アルキル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合
している窒素原子と一緒で、置換されていないピロリジ
ノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ4 は水素またはＣ1
−Ｃ4 −アルキル；Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2
ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −
Ｃ4 −ハロアルキル；ｎは０，１，２，３または４；Ｒ
6 は、ｎが１、２、３または４の時にはハロゲン；ｎが
１または２の時にはニトロ、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルまた
はＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；ｎが１の時にはＣＯ
Ｒ11、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまた
はジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4
−アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されてい
ないフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；
またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置
換されたフェニルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキ
ル；Ｒ8 は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −
ハロアルキル；置換されていないフェニルまたはフェニ
ル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ
4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキルまたはＣ1 −
Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキル；Ｒ9 とＲ10とは互いに
独立的に水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキルであるか；ま
たはＲ9 とＲ10とはそれらが結合している窒素原子と一
緒で、置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ4 −アルキ
ル置換ピロリジノ環またはピペリジノ環であり；Ｒ11は
水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキ
ル；Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニ
ル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ
4 −ハロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによっ
て置換されたフェニル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルキ
ルまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。 - 【請求項１６】 下記により定義される請求項１３乃至
１５のいずれかに記載のフルオラン：Ｒ1 は水素または
メチル；Ｒ2 とＲ3 とは互いに独立的に水素；Ｃ1 −Ｃ
5 −アルキル；またはＲ2 とＲ3 とはそれらが結合して
いる窒素原子と一緒で、置換されていないピロリジノ環
またはピペリジノ環であり；Ｒ4 は水素またはメチル；
Ｒ5 はニトロ；ＳＯ2 Ｒ7 ；ＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10；ＣＯＲ
11；ＣＯＮＲ9 Ｒ10；またはＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキ
ル；ｎは０，１，２，３または４；Ｒ6 は、ｎが１、
２、３または４の時にはハロゲン；ｎが１または２の時
にはニトロまたはメチル；またはｎが１の時にはニト
ロ、アミノ、モノ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノまたは
ジ−Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルアミノ；Ｒ7 はＣ1 −Ｃ4 −
アルキル；Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル；置換されていな
いフェニル、またはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキルま
たはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換されたフェニ
ル；Ｒ9 とＲ10とは互いに独立的に水素またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキル；Ｒ11は水素；Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル；Ｃ
1 −Ｃ4 −アルコキシ；置換されていないフェニル、ま
たはハロゲン、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハ
ロアルキルまたはＣ1 −Ｃ4 −アルコキシによって置換
されたフェニル；フェニル−Ｃ1−Ｃ2 −アルキルまた
はフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである。 - 【請求項１７】 Ｒ5 がＳＯ2 Ｒ7 である請求項１３乃
至１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項１８】 Ｒ5 がＳＯ2 ＯＲ8 である請求項１３
乃至１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項１９】 Ｒ5 がＳＯ2 ＮＲ9 Ｒ10である請求項
１３乃至１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項２０】 Ｒ5 がＣＯＲ11である請求項１３乃至
１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項２１】 Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −
Ｃ4 −アルコキシまたはフェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコ
キシである請求項２０記載のフルオラン。 - 【請求項２２】 Ｒ11がＣ1 −Ｃ4 −アルコキシまたは
フェニル−Ｃ1 −Ｃ2 −アルコキシである請求項２０ま
たは２１記載のフルオラン。 - 【請求項２３】 Ｒ5 がＣＯＮＲ9 Ｒ10である請求項１
３乃至１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項２４】 Ｒ5 がＣ1 −Ｃ4 −ハロアルキルであ
る請求項１３乃至１６のいずれかに記載のフルオラン。 - 【請求項２５】 下記により定義される請求項１３乃至
１６のいずれかに記載のフルオラン：Ｒ5 がニトロ、Ｒ
2 とＲ3 とが互いに独立的に水素またはＣ4 −Ｃ8 −ア
ルキル、またはＲ2 とＲ3 とがそれらが結合している窒
素原子と一緒で、置換されていないか、またはＣ1 −Ｃ
4 −アルキル置換ピロリジノ環、ピペリジノ環、モルホ
リノ環、チオモルホリノ環またはピペラジノ環を形成す
る。 - 【請求項２６】 請求項１３乃至２５のいずれかに記載
の式Ｉの化合物の製造方法において、下記式ＩＩのベン
ゾフェノンを下記式ＩＩＩのフェノールまたはフェノー
ルエーテルと、 【化３】 （式中、Ｒ1 乃至Ｒ6 ならびにｎは前記に定義した通り
であり、そしてＲ’は水素またはＣ1 −Ｃ4 −アルキル
を意味する）５０乃至１００％硫酸中、好ましくは０乃
至７０℃の温度範囲において反応させて下記式ＩＶのフ
タリド 【化４】 を生成させ、そして次にこれを２０乃至１００℃の温度
範囲において式Ｉの化合物へ環化することを特徴とする
方法。 - 【請求項２７】 請求項１７記載の式Ｉのスルホンの製
造方法において、請求項１６記載の式Ｉのスルホンエス
テルを、下記式Ｖ Ｒ7 - Ｍ+ または Ｒ7 Ｍｇ−Ｈａｌ （Ｖ） （式中、Ｍ+ はアルカリ金属またはアルカリ土類金属イ
オンと等価の陽イオンであり、Ｈａｌはハロゲン、Ｒ7
は前記に定義した通りである）のカルボアニオンまたは
グリニヤール試薬と反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項２８】 請求項１９記載の式Ｉのスルホンアミ
ドの製造方法において、請求項１８記載の式Ｉのスルホ
ンエステルを、下記式ＶＩ ＨＮＲ9 Ｒ10 （ＶＩ） （式中、Ｒ9 およびＲ10は前記に定義した通りである）
のアミンと反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項２９】 請求項１乃至１２のいずれかに記載の
式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種をマイクロカプセル
化することを特徴とするマイクロカプセル化された発色
剤の製造方法。 - 【請求項３０】 請求項１３乃至２５のいずれかに記載
の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種をマイクロカプセ
ル化することを特徴とするマイクロカプセル化された発
色剤の製造方法。 - 【請求項３１】 請求項１乃至１２のいずれかに記載の
式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含有するマイクロ
カプセルで第１の基質を塗布し、そして該第１の基質の
上、または該第１の基質と直接接触している第２の基質
上に顕色剤を塗布することを特徴とする感圧記録材料の
製造方法。 - 【請求項３２】 請求項１３乃至２５のいずれかに記載
の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含有するマイク
ロカプセルで第１の基質を塗布し、そして該第１の基質
の上、または該第１の基質と直接接触している第２の基
質上に顕色剤を塗布することを特徴とする感圧記録材料
の製造方法。 - 【請求項３３】 請求項１乃至１２のいずれかに記載の
式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含む発色剤と顕色
剤との混合物を基質上に塗布することを特徴とする感熱
記録材料の製造方法。 - 【請求項３４】 請求項１３乃至２５のいずれかに記載
の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を含む発色剤と顕
色剤との混合物を基質上に塗布することを特徴とする感
熱記録材料の製造方法。 - 【請求項３５】 請求項１乃至１２のいずれかに記載の
式Ｉの化合物の少なくとも１種を含む発色剤と顕色剤と
の混合物を含有する感圧または感熱記録材料。 - 【請求項３６】 請求項１３乃至２５のいずれかに記載
の式Ｉの化合物の少なくとも１種を含む発色剤と顕色剤
との混合物を含有する感圧または感熱記録材料。
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