JPH0682991A - 向上した感度―粒状度の関係を示す多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 選択された特性プロフィールを満足するとと
もに粒状度の減少した多色写真要素を提供すること。 【構成】 支持体からより離れて設けられた２つの乳剤
層は、臭ヨウ化銀乳剤層を含有しており、支持体に最も
近接して設けられた乳剤層が、次に上に設けられた乳剤
層のヨウ化物含量に対して６０％以下のヨウ化物含量の
臭化銀又は臭ヨウ化銀を含有している少なくとも３層の
重畳乳剤層を含んでなる多色写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真に関
する。より詳細には、本発明は、多色色素像を生成する
ことのできるハロゲン化銀写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】コフロン（Ｋｏｆｒｏｎ）等による米国
特許第４，４３９，５２０号は、現代において高性能多
色写真要素の先陣をきるものであった。コフロン等に
は、少なくとも一層の高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤層を含有せしめることにより写真性能を高め
ることができるとの認識により、種々の多色写真要素の
形態が教示されている。ここで、「高アスペクト比平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤（ｈｉｇｈ ａｓｐｅｃｔ ｒ
ａｔｉｏ ｔａｂｕｌａｒ ｇｒａｉｎ ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）」は、厚さ（ｔ）が０．３μｍ未満で、等価円直
径（ＥＣＤ）が少なくとも０．６μｍであり、そして平
均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）が８を超える平板状粒子
が総粒子投影面積の５０％を超える割合を占める乳剤と
して定義される。コフロン等は、画像転写や青色記録形
成等のある種の画像形成用途の場合、平板状粒子の厚さ
は０．５μｍまで緩和されるが、これらの乳剤は、「高
アスペクト比平板状粒子乳剤」の範囲外である。コフロ
ン等は、１つ以上の青色、緑色又は赤色記録層単位を高
感度乳剤層と低感度乳剤層に分けた数多くの例を示して
いる。また、コフロン等は、感度─粒状度の関係が改善
された色素像は、高アスペクト比平板状粒子乳剤を用い
ることにより実現できることを示している。

【０００３】ゾルベルグ（Ｓｏｌｂｅｒｇ）等による米
国特許第４，４３３，０４８号には、平板状粒子内のヨ
ウ化物濃度が、中心部よりも横方向部の方が高い高アス
ペクト比の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を用いると、感度
─粒状度の関係が改善されることが報告されている。ゾ
ルベルグ等は、均一ヨウ化物平板状粒子と比較して粒状
度の増加なくより高い感度が得られることを具体的に示
している。また、ゾルベルグ等は、平板状粒子乳剤の析
出中にヨウ化物濃度を徐々に増加する方法と、急激に増
加させる方法の両方を開示している。

【０００４】コフロン等の教示により現代の水準まで多
色写真の感度─粒状度の関係が高められる前には、粒状
度を減少させる多種多様な方法が当該技術分野において
検討された。クマル（Ｋｕｍａｌ）等による米国特許第
３，８４３，３６９号には、色素像形成層単位を、最も
高感度の乳剤層を輻射線露光源の最も近くに位置させ、
そして最も低感度の乳剤層を支持体の最も近くに位置さ
せた３つの別個の乳剤層に分割する手法が示されてい
る。しかしながら、クマル等には、平板状粒子乳剤は開
示されていない。粒子内のヨウ化物曲線については述べ
られていないので、ヨウ化物は粒子内に均一に分布して
いるものと推察でき、そしてクマル等は、ヨウ化物曲線
が重要であるとは考えていないことは疑う余地がない。
最後に、クマル等は、単色形成層単位を形成している３
層を有する全てのフィルムにおいて、上に設けた中間感
度乳剤層に最もヨウ化物濃度の低いものを位置させ、こ
の層よりもヨウ化物濃度が高い層を支持体の最も近くに
は位置させていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】多色ハロゲン化銀写真
要素を構成する際の性能の解析は、１９世紀にハータ
（Ｈｕｒｔｅｒ）とドリフィールド（Ｄｒｉｆｆｉｅｌ
ｄ）が最初に提案したような特性曲線によるものがいま
だに主流となっている。理想的な特性曲線を図１（光学
濃度（以下、「濃度」と称する）を常用対数露光量（ｌ
ｏｇＥ）に対してプロットしたもの）に示す。写真要素
を種々のレベルで露光後処理することにより得られた特
性曲線ＣＰは、画像形成で期待される写真性能を推測す
る上で価値がある。点Ａで受けるよりも少ない露光量
（特性曲線の足のすぐ左）では、濃度の増加は生じな
い。濃度ゼロより上の特性曲線の変位を、最小濃度（Ｄ
ｍｉｎ）又はカブリと称する。点Ａと点Ｂとの間の露光
量で有効な画像形成が生じる。点Ｂより露光量が多くて
も（特性曲線の肩のすぐ右）、さらなる濃度の増加は生
じない。点Ｂでは、最高の濃度が得られ、これを最大濃
度（Ｄｍａｘ）と称する。写真要素感度を比較するため
に、特性曲線上に点Ｃ等の基準点（典型的には、カブリ
よりも約０．０１濃度高い点）を選択する。中間スケー
ル濃度（ｍｉｄ−ｓｃａｌｅ ｄｅｎｓｉｔｙ）をまた
いだ曲線ＣＰのあるセグメントについて通常測定される
特性曲線の勾配（Δ濃度／Δ対数露光量（ｌｏｇＥ））
（「コントラスト」又は「γ」と称する）も、画像形成
特性について貴重な情報を提供する。特性曲線の足領域
Ａ〜Ｃにおいて測定される足コントラストと、特性曲線
の肩領域Ｄ〜Ｂにおいて測定される肩コントラストも、
像形成特性の有用な測定値である。点Ａ及び点Ｂの露光
量スケールに沿った変位により、フィルムの露光寛容度
が決まる。露光寛容度が長いほど、画像形成中の露光を
通じて又は露光下で像情報が失われる危険性が低くな
る。露光量（Ｅ）の許容単位は、ルクス（以前は、メー
トル・キャンドル）・秒である。対数露光量が０．３増
加するごとに、露光量が２倍になり、写真家の間では、
これを「ストップ（ｓｔｏｐ）」と称している。１／２
ストップは、０．１５ｌｏｇＥである。

【０００６】多色写真要素の構成において、目標とする
ところは、通常、青色光の露光により生じる黄色色素特
性曲線と、緑色光の露光により生じるマゼンタ色素特性
曲線と、赤色光露光により生じるシアン色素特性曲線の
少なくとも３つの別個の特性曲線を生じることのできる
要素を構成することである。この目的は、通常、黄色、
マゼンタ及びシアン曲線をできるだけ近くに重畳して生
成させることである。これは、カラー記録の各々につい
て、意図する露光範囲において、できるだけ直線状の性
曲線とすることにより容易になる。許容使用露光範囲内
の直線曲線では、黄色、マゼンタ及びシアン曲線の重畳
や、種々の露光レベルでのカラーバランスを正確に維持
することが容易であるので、例えば、特性曲線ＣＰにお
いて、点Ｃと点Ｄとの間の特性曲線の直線部は、カラー
像形成に理想的である。

【０００７】多色写真要素の画像色素特性曲線はその画
像形成品質を評価するのに有用であるけれども、別個の
調査を必要とする一つの重要な画像特性は、画像ノイ
ズ、即ち、粒状度である。ハロゲン化銀粒子サイズの増
加とともに写真感度が増加し、そして画像粒状度もハロ
ゲン化銀粒子サイズとともに増加することが一般的に認
識されている。多色写真要素を構成する際の目標は、通
常、粒状度をできるかぎり低くした画像を提供しなが
ら、画像形成用途の感度の要件を満足することである。

【０００８】本発明によれば、カラーネガフィルムに関
して通常予測される露光寛容度及びそれを超えた露光寛
容度に対して効率的に色素像を生成できる多色写真要素
が可能となる。本発明の多色写真要素は、従来技術の教
示に準じて構成した写真要素と比較してそれよりも向上
するか、それに匹敵する感度─粒状度の関係を示す。更
に、本発明により構成された色素像形成層単位により生
じる特性曲線は、理想的な画像形成要件により近くな
る。特に、これらの色素像形成層単位は、肩コントラス
トの向上が顕著である。

【０００９】

【問題を解決するための手段】本発明の一態様によれ
ば、支持体と、異なる色相の色素像を形成することので
きる像色素又は色素前駆体を各々含有する少なくとも３
個の色素像形成層単位とを含んでなる選択された特性曲
線を満足するとともに粒状度の減少した多色写真要素が
提供される。

【００１０】本発明は、可視色素像を形成できる色素像
形成層単位の少なくとも１個が、少なくとも３層に重畳
された輻射線感性乳剤層を含有し、（ｉ）前記３層の乳
剤層のうち支持体から最も離れて位置する第一乳剤層
が、銀に対するヨウ化物の割合が１〜２０モル％である
臭ヨウ化銀粒子を含有し、（ｉｉ）前記第一乳剤層より
も感度が少なくとも１／２ストップ遅い第二乳剤層が、
第一乳剤層と支持体との間に位置するとともに、ヨウ化
物含量が１〜２０モル％である臭ヨウ化銀粒子を含有
し、そして（ｉｉｉ）前記第二乳剤層よりも感度が少な
くとも１ストップ遅い第三乳剤層が、第二乳剤層と支持
体との間に位置するとともに、第二乳剤層の平均ヨウ化
物含量の６０％以下の臭化銀粒子又は臭ヨウ化銀粒子を
含有することを特徴としている。厚さが０．３μｍ未満
であり、平板状度（Ｔ）が、下式

【００１１】Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位：μｍ）であり、ｔは平板状粒子の平均厚さ（単位：
μｍ）である）で定義されるとき、平均平板状度が２５
を超える平板状粒子が、第一乳剤層、第二乳剤層及び第
三乳剤層の各々の粒子の総投影面積の５０％を超える割
合を占めている。

【００１２】少なくとも第一乳剤層と第二乳剤層の平板
状粒子が、６°Ｋで３２５ｎｍの電磁放射線を当てたと
きに、４９０〜５６０ｎｍの波長範囲内の同様に誘導さ
れた最大けい光放出の強度の少なくとも１／３である５
７５ｎｍの誘導けい光放出を生じることのできるヨウ化
物高含量部を含んでいる。

【００１３】本発明は、支持体上に塗布して異なる部分
の電磁スペクトルを記録することを意図する少なくとも
３つの重畳色素像形成層単位を含有するような種類の多
色写真要素の向上に関する。

【００１４】この種の多色写真要素を、以下に簡単に説
明する。

【００１５】

【００１６】この層配置や以下の層配置についての説明
を簡略化するために、当該技術分野の通常の選択技術範
囲内である保護オーバコート層、隣接層単位間に設けら
れる酸化現像主薬スキャベンジャー中間層、青色露光か
らマイナス青色（緑色又は赤色）記録層を保護するため
の黄色フィルター中間層、下塗り層等の通常の細部の要
素は、詳細には説明しないが、適当な従来の形態で存在
できることは理解されるところである。

【００１７】上記の配置、即ち、Ｙ─Ｂ／Ｍ─Ｇ／Ｃ─
Ｒ／Ｓの他に、Ｙ─Ｂ／Ｃ─Ｒ／Ｍ─Ｇ／Ｓ、Ｃ─Ｒ／
Ｙ─Ｂ／Ｍ─Ｇ／Ｓ、Ｍ─Ｇ／Ｙ─Ｂ／Ｃ─Ｒ／Ｓ、Ｍ
─Ｇ／Ｃ─Ｒ／Ｙ─Ｂ／Ｓ及びＣ─Ｒ／Ｍ─Ｇ／Ｙ─Ｂ
／Ｓの５つの配置が可能であるが、これらの全てが本発
明に使用できる。これらの６つの層単位配置は、全て、
天然（実際の対照）の色を再生（又は少なくともそれに
近い色を再生）できる。これに関して、各層単位内の全
ての天然色層単位配置において、画像色素は、露光によ
り記録される概略同じスペクトル領域の光を吸収する。
さらに、一個以上の色素像形成層単位が、記録されるの
とほぼ同じスペクトル領域の光を吸収しない画像色素
（又は色素前駆体）を含有しているおびただしい数の所
謂「偽カラー」層単位の組み合わせがある。例えば、偽
カラー層単位の組み合わせは、記録される第一に重要な
波長が赤外と可視領域に充分延びている地図用航空フィ
ルムに組み込まれることがよくある。この場合、任意に
選択された色相の画像色素を使用して赤外（ＩＲ）画像
を表示する。

【００１８】多色写真要素は、通常、青色、緑色及び赤
色記録色素像形成層単位のみを含有するが、可視スペク
トル外を記録する色素像形成層単位も含めて、特定の画
像形成要件を満足することができる。これに関する単純
な層単位の組み合わせを以下に示す。

【００１９】

【００２０】この構成のフィルムは、例えば、ＩＲ─Ｉ
Ｒ層単位に、ソリッドステート赤外レーザでスキャンし
て読み取ることのできるフレ─ム、景色、日付及び／又
は時間情報等の不可視情報を設けるのに用いることがで
きる。

【００２１】上記多色写真要素においては、色素画像形
成層単位の各々は、電磁スペクトルの異なる部分に記録
する。スペクトルの一領域に記録することを意図する色
素像形成層単位を２つの非隣接層単位（通常、２つの非
隣接層単位は、感度が異なる）に分割することにより、
４個以上の層単位が多色写真要素に存在することができ
る。この種の多色写真要素の具体例を以下に示す。

【００２２】

【００２３】上記の層単位配列Ｙ─Ｂ／ＦＣ─Ｒ／Ｍ─
Ｇ／ＳＣ─Ｒ／Ｓからなる多色写真要素の代わりに、緑
色記録層単位及び赤色記録層単位を変えて配列Ｙ─Ｂ／
ＦＭ─Ｇ／Ｃ−Ｒ／ＳＭ─Ｇ／Ｓとすることにより、ほ
とんど同等に有用な層単位配列が得られる。これらの配
列の各々において、４つの別個の色素像形成層単位があ
る。上記のＩＲ−ＩＲ等の層単位を追加して、５つの別
個の層単位を存在させることができる。

【００２４】当該技術分野において一般的に認識されて
いるように、種々の色素像形成層単位のいずれか一つ、
いずれかの組み合わせ又は全ては、複数のハロゲン化銀
乳剤層を含有することができる。色素像形成層単位内に
複数のハロゲン化銀乳剤層が存在するとき、感度の異な
るハロゲン化銀乳剤層が２層又は３層存在することが好
ましい。さらに、層単位内に存在する高感度又は最高感
度の乳剤層が支持体からより離れるか最も離れて位置
し、そして低感度又は最低感度の乳剤層単位が支持体に
近いか最も近くに位置することが好ましい。

【００２５】可視色素像を形成することのできる色素像
形成層単位の少なくとも一つが、以下に述べる特定の選
択基準を満足する高性能な少なくとも３層の乳剤層の組
み合わせを含有するとき、上記した多色写真要素のいず
れにおいても、写真性能の向上が実現することが判明し
た。本発明のとりわけ好ましい一態様においては、本発
明の高性能の組み合わせ要件を満足する１つの黄色色素
像形成層単位と、１つのマゼンタ色素像形成層単位と、
１つのシアン色素像形成層単位とを含有する多色写真要
素が選択される。本発明の要件を満たす高性能組み合わ
せ層単位を一つだけ存在させるときには、マゼンタ色素
像形成層単位、シアン色素像形成層単位又は黄色色素像
形成層単位をこの優先順位で選択できる。これは、眼
は、最大割合の画像情報をスペクトルの緑色部分から抽
出し、それより多少少ない画像情報をスペクトルの赤色
部分から抽出し、そしてスペクトルの青色部分からは総
画像情報の約１０％しか抽出しないからである。さら
に、優先順位に準じて、２つの高性能の組み合わせの色
素像形成層単位を存在させるときには、マゼンタ色素像
形成層単位と、シアン色素像形成層単位が好ましい。

【００２６】しかしながら、他の事柄を考慮する場合別
の選択が必要となるので、上記の優先順位を全ての場合
に当てはめる必要はない。例えば、本発明の高性能組み
合わせ層単位は、高性能組み合わせ層単位がその色相の
色素像を生成する唯一の層単位である多色写真要素形態
に最も有利に適用される。例えば、上記した形態Ｙ─Ｂ
／ＦＣ−Ｒ／Ｍ−Ｇ／ＳＣ−Ｒ／Ｓにおいては、高性能
の組み合わせであるには、第一にＭ─Ｇ色素像形成層単
位のみを優先するか、Ｙ─Ｂ色素像形成層単位とＭ─Ｇ
色素像形成層単位の両方を優先する。同様に、上記した
形態Ｙ─Ｂ／ＦＭ−Ｇ／Ｃ─Ｒ／ＳＭ−Ｇ／Ｓにおい
て、高性能の組み合わせであるには、第一にＣ─Ｒ色素
像形成層単位のみを優先するか、Ｙ─Ｂ色素像形成層単
位とＣ─Ｒ色素像形成層単位の両方を優先する。

【００２７】上記の優先性を考慮する場合、もし上記の
Ｙ─Ｂ／ＦＣ−Ｒ／Ｍ−Ｇ／ＳＣ−Ｒ／Ｓ型層単位配置
とＹ─Ｂ／ＦＭ−Ｇ／Ｃ─Ｒ／ＳＭ−Ｇ／Ｓ型層単位配
置のまぎらわしさを避けるためのみに別の層単位配置を
考える必要があるのであれば、そのための層単位配置と
しては、以下の典型例を挙げることができる。

【００２８】

【００２９】

【００３０】Ｙ─Ｂ／ＦＣ−Ｒ、＜０．１ Ａｇ／Ｍ─
Ｇ／Ｃ─Ｒ、＞０．９Ａｇ／Ｓ層単位配置と、Ｙ─Ｂ／
ＦＭ−Ｇ、＜０．１Ａｇ／Ｃ─Ｒ／Ｍ─Ｇ、＞０．９Ａ
ｇ／Ｓ層単位配置は、上記したＹ─Ｂ／Ｍ─Ｇ／Ｃ─Ｒ
／Ｓ層単位配置とＹ─Ｂ／Ｃ─Ｒ／Ｍ─Ｇ／Ｓ層単位配
置の少しの部分（典型的には、赤色記録又は緑色記録を
形成するために使用される総銀の１０％未満、最適には
５％未満）を分割して、露光輻射線を受容するのにより
好ましい位置に別個の色素像形成層単位として再配置し
たＹ─Ｂ／Ｍ─Ｇ／Ｃ─Ｒ／Ｓ層単位配置とＹ─Ｂ／Ｃ
─Ｒ／Ｍ─Ｇ／Ｓ層単位配置の変更態様として理解する
ことができる。この配置により、赤色記録又は緑色記録
の総粒状度に対する影響を最小限に抑えて限界画像形成
感度が顕著に増加する利点が得られる。限界感度の増加
は、薄層単位をより好ましい位置に配置することのみに
より達成してもよいし、薄層単位に、同様なカラー記録
の一部分を形成している下に設けた層単位に存在するよ
りも固有的に高感度である乳剤層をさらに用いてもよ
い。薄層単位に存在するカラー記録を形成する総銀の割
合には限界があるので、カラー記録を完全なものにする
下に設けられている層単位は、露光中のカラー記録濃度
スケールにとってまだ主要なものである。Ｃ─Ｒ、＞
０．９Ａｇ層単位及びＭ─Ｇ、＞０．９Ａｇ層単位は、
上記したＣ─Ｒ層単位及びＭ─Ｇ層単位と実質的に同様
に構成することが好ましく、各々が、本発明の要件を満
たす高性能組み合わせ層単位であってよい。これらは、
各々、多色写真要素に存在する単独の高性能層単位であ
ってもよいし、１つ又は複数のさらなる高性能層単位と
ともに存在することもできる。

【００３１】本発明の要件を満たす高性能層単位は、下
記の重畳配置に塗工して設けた少なくとも３層単位の平
板状粒子乳剤層を含有している。

【００３２】

【００３３】３層の乳剤層のうちの最低感度乳剤層Ｓ−
ＥｍＬは、支持体の最も近くに塗工して設ける。この配
置において、３層の乳剤層のうちの最高感度乳剤層Ｆ−
ＥｍＬは、支持体から最も離れた位置に塗工して設け、
そして最も一般的な向きで露光する場合には、他の２層
の乳剤層に先立って露光輻射線を受けるように配置す
る。Ｆ−ＥｍＬとＭ−ＥｍＬの両方は、銀に対してヨウ
化物を約１〜２０モル％含有する臭ヨウ化銀平板状粒子
を含有している。Ｓ−ＥｍＬは、平均ヨウ化物含量がＭ
−ＥｍＬの場合の６０％以下である臭化銀又は臭ヨウ化
銀を含有している。Ｍ−ＥｍＬは、Ｆ−ＥｍＬよりも少
なくとも１／２ストップ（０．１５ｌｏｇＥ）だけ感度
が低く、そしてＳ−ＥｍＬは、Ｍ−ＥｍＬよりも少なく
とも１ストップだけ感度が低い。当該技術分野では、感
度を比較するのに種々の濃度レベルが使用されるが、一
定にするために、本明細書での感度は、カブリよりも
０．０２高い濃度で測定したもので比較する。

【００３４】Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬ
は、非常に望ましい特性曲線の写真色素像を生成するこ
とができ、そして写真感度と色素像粒状度との関係が非
常に好ましい相互作用画像形成単位としての役割を果た
す。本発明の多色写真要素の高性能色素像形成層単位に
より生じる画像の利点は、粒子平板状度、総合的な面と
粒子部位の面の両方からの特定なヨウ化物含量の選択、
相対感度の選択及び層順序を考慮した配置の予想外の産
物としてもたらされるものである。

【００３５】Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬ
は、各々、平板状粒子乳剤を含有している。とりわけ好
ましい平板状粒子乳剤は、厚さが０．３μｍ未満であ
り、平均平板状度（Ｔ）が２５を超える（好ましくは１
００を超える）平板状粒子が、乳剤粒子の総投影面積の
５０％を超える割合を占めるものである。ここで、用語
「平板状度」は、当該技術分野で認識されている意味で
用いられ、下式で定義される。

【００３６】Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
位：μｍ）であり、ｔは平板状粒子の平均厚さ（単位：
μｍ）である）。

【００３７】写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、約１０μｍ
以下の範囲でよい。ただし、実際には、乳剤のＥＣＤが
約４μｍを超えることはまれである。写真感度と粒状度
は、両方とも、ＥＣＤの増加とともに増加するので、一
般的には、目標とする感度要件を達成することのできる
最小の平板状粒子ＥＣＤを使用することが好ましい。

【００３８】乳剤の粒状度は、平板状粒子の厚さの減少
とともに著しく増加する。目標とする平板状粒子投影面
積を、薄い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子により満足す
ることが一般的に好ましい。最低レベルの粒状度を達成
するためには、目標とする平板状粒子投影面積を超薄
（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子で満足することが好ま
しい。平板状粒子厚さは、典型的には、約０．０２μｍ
以上である。しかしながら、平板状粒子の厚さは、さら
に薄くてもよい。例えば、ドーベンディーク（Ｄａｕｂ
ｅｎｄｉｅｋ）等による米国特許第４，６７２，０２７
号は、粒子厚さが０．０１７μｍである３モル％ヨウ化
物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を報告している。

【００３９】上記から明らかなように、特定された厚さ
より薄い平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積の少なく
とも５０％を占める。高平板状度の利点を最大限に生か
すには、上記した厚さの基準を満足する平板状粒子が、
乳剤の総粒子投影面積に対して簡便に達成できる最大割
合を占めることが一般的に好ましい。例えば、上記の厚
さ基準を満足する好ましい乳剤平板状粒子は、総粒子投
影面積の少なくとも７０％を占める。最高性能の平板状
粒子乳剤においては、上記の厚さ基準を満足する平板状
粒子は、総粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

【００４０】Ｓ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＦ−ＥｍＬの
各々において、平板状粒子乳剤は、存在する唯一の乳剤
であってもよいし、平板状粒子乳剤を他の乳剤と配合す
ることもできる。各乳剤層において、平板状粒子乳剤の
配合物は、上記の粒状度とサイズの基準を満足すること
がとりわけ好ましい。平板状粒子乳剤の配合は、例え
ば、露光寛容度を広げるために行うことができる。当該
技術分野では、最適に増感した比較的多分散の乳剤より
も、各々最適に増感される２種の比較的単分散の乳剤の
ほうが、写真学的に効率的であることが一般的に認識さ
れている。変動係数（ＣＯＶ）が３０％未満、好ましく
は２０％未満の平板状粒子乳剤が好ましい。ここで、Ｃ
ＯＶは、粒径を平均粒径で割って求めた標準偏差の１０
０倍として定義される。当該技術分野では、乳剤層に非
画像形成性ハロゲン化銀粒子群を少量添加して写真性能
を変更することが一般的である。例えば、ＥＣＤ値が典
型的に約０．０７μｍ未満であるリップマン乳剤（Ｌｉ
ｐｐｍａｎｎ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を少量添加して多色
写真要素の特性曲線を変更することが一般的に行われ
る。

【００４１】乳剤層の下、特に色素像形成層単位の下に
形成される色素像の鮮鋭さを向上させるために、Ｓ−Ｅ
ｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＦ−ＥｍＬのうちのいずれか一つ
かそれらの組み合わせ（最適には全て）において、平板
状粒子が、光を顕著に散乱することのできるサイズの乳
剤層内の総粒子群の９７％を超える割合を占めることが
好ましい。例えば、ＥＣＤが約０．２μｍ未満の粒子
は、マイナス青色（緑色又は赤色）光を顕著には散乱し
ない。同様に、ＥＣＤが約０．１μｍ未満の粒子は、青
色光を顕著には散乱しない。したがって、Ｓ−ＥｍＬ、
Ｍ−ＥｍＬ又はＦ−ＥｍＬの一つ以上を、ＥＣＤが少な
くとも０．２（最適には０．１）μｍである粒子の総投
影面積の９７％を超える割合を平板状粒子が占めるよう
に選択すると、本発明の多色写真要素において下に設け
た１個以上の色素像形成層単位に極めて鮮鋭な画像が形
成できる。

【００４２】当該技術分野においては、銀に対して０．
１モル％の低濃度でヨウ化物を粒状臭化銀結晶格子構造
に含有せしめると、写真効率が顕著に増加することが一
般的に認識されている。したがって、最も望ましい感度
─粒状度の関係が臭ヨウ化銀乳剤で実現された。臭化銀
結晶格子内のヨウ化銀の飽和レベルは、析出の温度及び
／又は圧力により多少異なるが、典型的には、総銀に対
して約４０モル％であると言われている。実際には、ヨ
ウ化物レベルが総銀に対して約２０モル％を超えること
はまれである。

【００４３】ヨウ化物を少なくともＦ−ＥｍＬとＭ−Ｅ
ｍＬの平板状粒子内に含有せしめて画像形成効率を増加
することに加えて、本発明では、さらに、ヨウ化物をこ
れらの平板状粒子内に不均一分散してさらに画像効率を
増加できる。ゾルベルグ等による米国特許第４，４３
３，０４８号は、中央部に対して平板状臭ヨウ化銀粒子
の横方向に偏った部分においてヨウ化物が少なくとも約
１（好ましくは少なくとも３、最適には少なくとも５）
モル％高いと、感度─粒状度の関係が強化された乳剤、
具体的には、粒状度の増加なしに感度の増加した乳剤が
得られることを教示している。

【００４４】ゾルベルグ等は、析出が進行するにつれて
平板状粒子のヨウ化物含量を増加するための２つの別個
の手法を教示している。これらの手法の一つにおいて
は、析出中に反応容器に流入するヨウ化物の割合を徐々
に増加して、平板状粒子の最初に析出した中央部から横
方向に偏った平板状粒子の１つ以上の部分でヨウ化物レ
ベルを増加させる。この手法は、一般的に、析出の進行
とともにヨウ化物濃度を増加するための、「流入ヨウ化
物（ｒｕｎ−ｉｏｄｉｄｅ）」法と呼ばれている。

【００４５】また、本発明においては、一般的に「ダン
プヨウ化物（ｄｕｍｐ−ｉｏｄｉｄｅ）」法と呼ばれて
いるゾルベルグ等の第二の別法に準じて形成されるＦ−
ＥｍＬ及びＭ−ＥｍＬに平板状臭ヨウ化銀粒子を使用し
てもよい。この方法においては、濃度を増加したヨウ化
物を、最も典型的には最終成長工程としての析出の成長
段階中に、反応容器内に投入することにより、析出中に
粒子に含有せしめるヨウ化物の濃度を急激に増加させ
る。ダンプヨウ化物法においては、典型的には、総銀の
約７０〜９７％を、ヨウ化物濃度のレベルを急激に上昇
する前に析出させる。ダンプヨウ化物法により平板状粒
子内に局部的に独特の結晶格子ができるとの明らかな証
拠があるので、局部的なヨウ化物レベルは、臭化銀にお
けるヨウ化銀飽和レベル以下かそれ以上であってもよ
い。場合によっては、顕著な平板状粒子エッジが造成さ
れる。

【００４６】流入ヨウ化物法により生成した平板状臭ヨ
ウ化銀粒子構造とダンプヨウ化物法により生成した平板
状臭ヨウ化銀粒子構造との間の差異は、充分には理解さ
れないが、ダンプヨウ化物法で得られる感度─粒状度の
関係は、流入ヨウ化物法で得られる感度─粒状度の関係
よりも優れていることについては明らかな確証がある。
さらに、流入ヨウ化物法により製造された平板状臭ヨウ
化銀粒子とダンプヨウ化物法により製造された平板状臭
ヨウ化銀粒子とは、結晶格子構造が異なることについて
も明らかな確証がある。均一なヨウ化物を含有している
平板状臭ヨウ化銀粒子か、流入ヨウ化物法により横方向
位置に局部的にヨウ化物濃度を増加した平板状臭ヨウ化
銀粒子を、１０°Ｋ未満（本明細書では具体的な比較の
ために６°Ｋを選択する）に冷却し、そして波長が３２
５ｎｍである電磁線（例えば、ヘリウム─カドミウムレ
ーザ）で誘導するとき、４９０〜５６０ｎｍの波長範囲
で単一誘導発光ピークが観察される。最大発光の正確な
波長は、ヨウ化物レベルの変化で多少変化するが、発光
曲線の形状は、全く同様である。このことは、流入ヨウ
化物法による平板状粒子の結晶格子の形成においては、
ヨウ化物イオンは、臭化銀結晶格子構造内に収容された
ことを示唆している。

【００４７】一方、臭化銀粒子を上記したダンプヨウ化
物法により形成するとき、上記した３２５ｎｍでの誘導
により、ヨウ化物含量によっては、第二の識別可能な波
長発光モードを生じる。一般的には、３２５ｎｍの輻射
線での同一誘導を基準として、４９０〜５６０ｎｍの波
長範囲内の最大発光強度の少なくとも１／３である５７
５ｎｍの発光強度を生じさせるには、平板状粒子におけ
る総銀に対してヨウ化物が少なくとも１モル％を占める
のに充分な量のダンプヨウ化物が必要である。換言すれ
ば、このレベルのダンプヨウ化物では、識別可能なより
長い波長肩が臭ヨウ化銀平板状粒子の誘導発光曲線に明
瞭に現れる。ダンプヨウ化物レベルが総平板状粒子銀に
対して３．５％以上の場合、５７５ｎｍでの発光の強度
が４９０〜５６０ｎｍの波長範囲の発光ピークの強度の
少なくとも９０％（ほとんどの場合、９０％を超える）
であるような第二誘導発光ピークが５７５ｎｍか５７５
ｎｍ付近に存在する。５７５ｎｍ誘導発光強度は、ダン
プヨウ化物調製法により結晶格子が変化したことの明確
な確証となるとともに、Ｆ−ＥｍＬ乳剤層とＭ−ＥｍＬ
乳剤層に用いられる高画像形成効率平板状粒子を同定且
つ低画像形成効率臭ヨウ化銀平板状粒子から区別するこ
とのできる簡便に使用できる分析手段となる。

【００４８】また、乳剤層Ｓ─ＥｍＬも、上記したダン
プヨウ化物曲線を満足する平板状粒子を有利に含有する
ことができる。しかしながら、Ｓ−ＥｍＬは、３層の乳
剤層のうちで最低感度であるので、最高達成画像形成感
度を達成するように作製することは必須ではない。した
がって、乳剤層Ｓ−ＥｍＬの臭ヨウ化銀平板状粒子にお
いては、ヨウ化物曲線は、実質的に均一でも不均一でも
よい。

【００４９】全く予想外にも、Ｓ−ＥｍＬの総平均ヨウ
化物含量をＭ−ＥｍＬの平均ヨウ化物含量の６０％以下
に限定することにより、明らかな性能上の利点が得られ
る。Ｍ−ＥｍＬは、Ｆ−ＥｍＬの平均ヨウ化物含量と等
しい平均ヨウ化物含量を有することができるが、Ｆ−Ｅ
ｍＬの平均ヨウ化物含量の６０％以下であることが好ま
しい。Ｓ−ＥｍＬの平均ヨウ化物含量は、Ｍ−ＥｍＬの
平均ヨウ化物含量の２０％未満であることがとりわけ好
ましい。実際上、Ｓ−ＥｍＬは、本発明の多色写真要素
の利点を得るのにヨウ化物の存在を必要としない。

【００５０】Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬを
含有する高性能色素像形成層単位の優れた写真特性にお
けるヨウ化物の役割は、露光効果と現像効果の両方を伴
い複雑すぎて明確には分からないが、Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−
ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬが一緒になって、相手方に影響を
及ぼし性能を変更する相互作用型画像形成単位を形成す
ることから、利点は少なくとも部分的に説明できる。Ｆ
−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬを、隣接層として
塗工して、層間のヨウ化物イオン移動が処理中に生じる
ようにする。隣接層は、処理中にヨウ化物イオンを透過
できる中間層を設けてもよいが、中間層を介在させるこ
となく順次連続重畳塗工することが好ましい。Ｆ−Ｅｍ
Ｌ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬは、一緒になって、それ
らを含有する層単位において単一の色素像を生成する
が、画像形成に関して、隣接層間に酸化状態の現像主薬
スキャベンジャー含有中間層を配置する必要はない。

【００５１】目的とする性能の向上の利点を達成するに
は、上記した種々の粒状度、総ヨウ化物含量、局部ヨウ
化物含量及び層順序の選択の他に、さらに、Ｆ−ＥｍＬ
乳剤層、Ｍ−ＥｍＬ乳剤層及びＳ−ＥｍＬ乳剤層の相対
感度を適切な順序とすることが必要である。Ｍ−ＥｍＬ
の感度は、Ｆ−ＥｍＬの感度よりも少なくとも１／２ス
トップ（０．１５ ｌｏｇＥ）低い。さらに、Ｓ−Ｅｍ
Ｌの感度は、Ｍ−ＥｍＬの感度よりも少なくとも１スト
ップ（０．３０ ｌｏｇＥ）低い。Ｍ−ＥｍＬの感度
は、Ｆ−ＥｍＬの感度よりも０．１５ ｌｏｇＥ〜０．
８ ｌｏｇＥ、最適には０．３ ｌｏｇＥ〜０．６ ｌ
ｏｇＥ（１〜２ストップ）だけ感度が低いことが好まし
い。Ｓ−ＥｍＬの感度は、Ｍ−ＥｍＬの感度よりも０．
３０ ｌｏｇＥ〜１．３０ ｌｏｇＥ、最適には０．４
５ ｌｏｇＥ〜０．９ ｌｏｇＥ（１．５〜３ストッ
プ）だけ感度が低いことが好ましい。

【００５２】必要最小差を超える隣接層間の特定の感度
差を選択するかは、ほとんどの場合、多色写真要素の意
図する総露光寛容度により決まる。多色写真要素の最小
許容露光寛容度は、同じ露光量で、写真用途で生じやす
い最も極端な白（例えば、花嫁のウエディングドレス）
及び最も極端な黒（例えば、花婿のタキシード）を正確
に記録できることである。２．６ ｌｏｇＥの露光寛容
度は、典型的な花嫁花婿の婚礼シーンにぴったりと適合
できる。少なくとも３．０ ｌｏｇＥの露光寛容度は、
実際に、写真をとる人に多少の露光量レベルの選択誤差
を与える場合に好ましい。

【００５３】前記したように、多色写真においては、カ
ラーバランスを維持するためには、総露光寛容度ばかり
でなく、使用露光量範囲内の特性曲線の直線性も重要で
ある。特性曲線の直線性は、コントラストの分散（特性
曲線の勾配）で定量的に表すことができる。少なくとも
本発明の要件を満足する高性能層単位及び、最も好まし
くは、多色写真要素の層単位の各々は、少なくとも７ス
トップ（２．１ ｌｏｇＥ）の露光量範囲でコントラス
トの分散が１０％未満（最適には５％未満）であること
が好ましい。

【００５４】上記した高性能層単位構成は、（ｉ）１個
のみ、（ｉｉ）いずれか２個、（ｉｉｉ）いずれか３個
又は（ｉｖ）それ以上の多色写真要素の色素像形成層単
位を形成するのに使用できる。本発明の多色写真要素の
Ｙ─Ｂ色素像形成単位、Ｍ─Ｇ色素像形成単位及びＣ─
Ｒ色素像形成単位の各々又はいずれかの組み合わせは、
上記した形態のいずれかをとることができる。

【００５５】しかしながら、本発明の要件を満足する多
色写真要素に含有せしめるために黄色色素像形成青色記
録層単位を選択する際には、多少の選択の調整を行うこ
とができる。青色記録層単位選択とマイナス青色記録層
単位選択に影響する最も基本的な特異点は、可視スペク
トル全体を通じて均一なエネルギーレベルを示す太陽光
線自体にまでたどることができる。エネルギーレベルに
はスペクトルバランススがあるので、短波長光子は短波
長光子よりも高エネルギーレベルを含んでいることか
ら、太陽光線には青色光子が欠乏している。したがっ
て、もし多色写真要素を、各々最適に増感された同一粒
子含量の高性能Ｙ─Ｂ層単位及びＭ─Ｇ層単位で構成す
るならば、青色記録の写真感度は、緑色記録の感度より
もわずかではあるが有意に小さい。眼は緑色記録よりも
青色記録に対する感受性がはるかに小さいので、青色記
録の感度を増加させるために粒状度を増加することが一
般的に行われている。青色記録の品質を犠牲にして、写
真像の色彩のバランスをとっている。コフロン等による
米国特許第４，４３９，５２０号は、＜０．３μｍ平板
状粒子厚さ選択基準を＜０．５μｍまで緩和して青色光
を記録することを提案した。平板状粒子の厚さを増加す
ることにより、臭ヨウ化銀の固有吸収性を利用して青色
光吸収を増加させる。また、非平板状粒子に変えること
により、特に高感度又は最高感度乳剤層におけるＹ─Ｂ
色素像形成層単位における平板状粒子の利点よりも優先
して、より大きな平均銀体積／粒子を提供し、それによ
り、より容易に青色光の吸収を達成することも通常の方
法である。

【００５６】さらに、臭ヨウ化銀の固有青色吸収性は、
ヨウ化物含量を増加することにより増加する。したがっ
て、Ｙ─Ｂ層単位のヨウ化物含量、特にＦ−ＥｍＬ乳剤
層のヨウ化物含量が、残りの色素像形成層単位の対応乳
剤層のヨウ化物含量よりも高い本発明の要件を満足する
多色写真要素を作製することがとりわけ好ましい。した
がって、例えば、マイナス青色記録（Ｍ─Ｇ及びＣ─
Ｒ）層単位が、典型的には、１〜１０モル％の範囲、比
較的まれには１５モル％を超えるヨウ化物濃度を示すこ
とを意図しているが、これらのマイナス青色記録層単位
と組み合わせて用いるＹ─Ｂ層単位は、実用的に、青色
感度を上げるために１０〜２０モル％の範囲かそれ以上
のヨウ化物濃度であってもよい。青色感度を上げるため
にヨウ化物含量を上げることの利点は、粒状度を減少さ
せるのとは異なり、固有的に画像の粒状度を増加しない
ことである。本発明の多色写真要素は、上記した特徴と
適合する通常の特徴の組み合わせを含むことができる。
上記した本発明の要件を満足するＦ−ＥｍＬ乳剤及びＭ
−ＥｍＬ乳剤は、以下の手法のいずれかにより調製で
き、そしてこれらの文献に記載の事項は引用することに
より本明細書の内容となる：ゾルベルグ等による米国特
許第４，４３３，０４８号、ピギン等（Ｐｉｇｇｉｎ
ｅｔ ａｌ）による米国特許第５，０６１，６０９号及
び第５，０６１，６１６号（特に調製のダンプ（投入）
後の中間段階）並びにリサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９８３
年１月、アイテム２２５３４。リサーチ・ディスクロー
ジャーは、英国Ｐ０１０ ７ＤＤハンプシャー州エムス
ワースにあるケンネス・マソン・パブリケーションズ・
リミテッド（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉ
ｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．）により発行されている。ツ
アワー等（Ｔｓａｕｒ ｅｔ ａｌ）による米国特許第
５，１４７，７７１号、第５，１４７，７７２号、第
５，１４７，７７３号及び第５，１７１，６５９号は、
平板状粒子核形成と成長を選択されたポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体の存在下で行うダンプヨウ化物
法による比較的単分散した平板状粒子乳剤の調製を開示
している。

【００５７】Ｆ−ＥｍＬやＭ−ＥｍＬの要件を満足しな
いＳ−ＥｍＬ乳剤層やさらなる乳剤層の作成に適当な平
板状粒子乳剤は、以下の文献の教示等の種々の従来技術
の教示から選択できる。

【００５８】Ｔ−１ 上記したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム２２５３４；Ｔ−２ コフロン等によ
る米国特許第４，４３９，５２０号；Ｔ−３ ドーベン
ディーク等による米国特許第４，４１４，３１０号；Ｔ
−４ ゾルベルグ等による米国特許第４，４３３，０４
８号；Ｔ−５ マスカスキー（Ｍａｓｋａｓｋｙ）によ
る米国特許第４，６４３，９６６号；Ｔ−６ 山田等に
よ米国特許第４，６４７，５２８号；Ｔ−７ 杉本等に
よる米国特許第４，６６５，０１２号；Ｔ−８ ドーベ
ンディーク等による米国特許第４，６７２，０２７号；
Ｔ−９ 山田等による米国特許第４，６７８，７４５
号；Ｔ−１０ ドーベンディーク等による米国特許第
４，６９３，９６４号；Ｔ−１１ マスカスカイによる
米国特許第４，７１３，３２０号；Ｔ−１２ ノットル
フ（Ｎｏｔｔｏｒｆ）による米国特許第４，７２２，８
８６号；Ｔ−１３ 杉本による米国特許第４，７５５，
４５６号；Ｔ−１４ 郷田による米国特許第４，７７
５，６１７号；Ｔ−１５ 斉藤等による米国特許第４，
７９７，３５４号；Ｔ−１６ エリス（Ｅｌｌｉｓ）に
よる米国特許第４，８０１，５２２号；Ｔ−１７ 池田
等による米国特許第４，８０６，４６１号；Ｔ−１８
大橋等による米国特許第４，８３５，０９５号；Ｔ−１
９ 牧野等による米国特許第４，８５３，３２２号；Ｔ
−２０ ドーベンディーク等による米国特許第４，９１
４，０１４号；Ｔ−２１ 会田等による米国特許第４，
９６２，０１５号；Ｔ−２２ 池田等による米国特許第
４，９８５，３５０号；Ｔ−２３ ピギン等による米国
特許第５，０６１，６０９号；及びＴ−２４ ピギン等
による米国特許第５，０６１，６１６号。

【００５９】Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及び／又はＳ−Ｅ
ｍＬを含む平板状粒子乳剤のいずれも、粒子ドーパント
を含有して画像特性を変更できる。上記Ｔ−１〜Ｔ−２
４に開示されているいずれのドーパントも用いることが
できる。粒子ドーパントについての一般的な概要は、リ
サーチ・ディスクロージャー、１９８９年１２月、アイ
テム３０８１１９、セクションＩ、サブセクションＤに
まとめられている。ここに開示されている内容は本発明
に利用できる。１９９０年１２月２７日出願のジョンソ
ン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）及びウイトマン（Ｗｉｇｈｔｍａ
ｎ）による米国特許出願第６３４，６３３号（共通出願
番号）は、平板状粒子を形成するのに使用する総銀の半
分を超える量（好ましくは７０％を超える量）を導入
後、セレンやイリジウムで内部ドーピングして平板状粒
子を調製することにより相反則不軌と感圧性を減少する
ことを開示している。イリジウムの好ましい濃度は、銀
に対するイリジウムの原子比で１ｘ１０^-9〜１ｘ１０^-5
(最適には、１ｘ１０^-8〜１ｘ１０^-6）の範囲である。
セレンの好ましい濃度は、銀に対するセレンの原子比で
１ｘ１０^-8〜１ｘ１０^-4 (最適には、１ｘ１０^-7〜１ｘ
１０^-5）の範囲である。

【００６０】Ｆ−ＥｍＬ、Ｍ−ＥｍＬ及びＳ−ＥｍＬの
平板状粒子乳剤を含む平板状粒子乳剤のいずれも、適当
な通常の手法で化学増感できる。これには、上記のＴ−
１〜Ｔ−２４に教示されている種々の化学増感のいずれ
を用いてもよい。有用な他の化学増感が、三船等による
米国特許第４，６８１，８３８号及びイハマ等（Ｉｈａ
ｍａ ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，６９３，９６
５号及び第４，８２８，９７２号に開示されている。一
般的に、中間カルコゲン（ｍｉｄｄｌｅ ｃｈａｌｃｏ
ｇｅｎ）（例えば、イオウ及びセレン）及び貴金属（例
えば、金）増感が好ましいが、マスカスカイによる米国
特許第４，４３５，５０１号に開示されている種類の選
択部位エピタキシャル増感（特に塩化銀エピタキシー）
を用いることがとりわけ好ましい。

【００６１】青色光を記録するのに平板状粒子乳剤を使
用するとき、粒子中にヨウ化物が存在すると固有の青感
性が高まるので、スペクトル増感色素を用いることは必
須ではない。しかしながら、青色記録乳剤層に青色スペ
クトル増感剤が存在することが好ましい。平板状粒子乳
剤の特に好ましい青色スペクトル増感剤は、コフロン等
（上記Ｔ−２）に記載されている。マイナス青色記録層
単位には、各乳剤層に少なくとも一種のスペクトル増感
剤を含有せしめることが必要である。一般的に有用なス
ペクトル増感色素は、上記したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム３０８１１９、セクションＩＶにまと
められている。以下に示す特許は、平板状粒子乳剤に含
有せしめるスペクトル増感色素の具体的な選択について
教示している。

【００６２】Ｄ−１ 杉本等による米国特許第４，５８
１，３２９号；Ｄ−２ 池田等による米国特許第４，５
８２，７８６号；Ｄ−４ 佐々木等による米国特許第
４，５９２，６２１号；Ｄ−５ 杉本等による米国特許
第４，６０９，６２１号；Ｄ−６ シュトウ等（Ｓｈｕ
ｔｏ ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，６７５，２７
９号；Ｄ−７ 山田等による米国特許第４，６７８，７
４１号；Ｄ−８ シュトウ等による米国特許第４，７２
０，４５１号；Ｄ−９ 宮坂等による米国特許第４，８
１８，６７５号；Ｄ−１０ アライ（Ａｒａｉ）等によ
る米国特許第４，９４５，０３６号；及びＤ−１１ 西
川等による米国特許第４，９５２，４９１号。

【００６３】本発明の多色写真要素の乳剤層及び他の層
は、種々のコロイドをビヒクル及びビヒクル増量剤とし
て単独又は組み合わせて含有することができる。通常の
ビヒクル及びビヒクル増量剤の概要は、上記したリサー
チ・ディスクロージャー、アイテム３０８１１９、セク
ションＩＸにまとめられている。上記したマスカスキー
による米国特許第４，７１３，３２０号（Ｔ−１１）に
開示されているように、メチオニンを低レベルで含有す
るゼラチンがとりわけ好ましい。ビヒクルは、アイテム
３０８１１９、セクションＸに開示されている通常の硬
膜剤を含有できる。

【００６４】色素像形成層単位は、通常のカブリ防止剤
及び安定化剤から適当に選択されたものを含有すること
ができる。この目的に役立つ通常の添加物がリサーチ・
ディスクロージャー、アイテム３０８１１９、セクショ
ンＶＩに記載されている。さらに、平板状粒子乳剤に添
加するカブリ防止剤や増感剤の具体的な選択例が、上記
したＴ−１〜Ｔ−２２に記載されている。

【００６５】本発明の多色写真要素は、典型的には、色
素像形成層単位の他に、隣接色素像形成層単位間に設け
られた中間層、最外保護層又はオーバーコート、ハレー
ション防止層及び支持体を包含している。この支持体
（親水性コロイド層の密着を促進するために用いられる
下塗り層を含むことができる）は、通常の適当な形態を
とることができる。通常用いられる支持体については、
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８１１
９、セクションＸＶＩＩにまとめられている。支持体と
しては、透明フィルム支持体が好ましい。オーバーコー
ト用紫外線吸収剤だけでなくハレーション防止層用吸収
材料についても、アイテム３０８１１９、セクションＶ
ＩＩＩにまとめられている。オーバーコート層には、通
常、艶消剤を含有せしめて、隣接表面への望ましくない
接着を避ける。通常の艶消剤の選択については、アイテ
ム３０８１１９、セクションＸＶＩにまとめられてい
る。支持体上に塗工した種々の層は、場合によっては、
さらに、可塑剤や滑剤（特に外部層に）（アイテム３０
８１１９、セクションＸＩＩにまとめられている）だけ
でなく塗工助剤（アイテム３０８１１９、セクションＸ
Ｉにまとめられている）も含有できる。帯電防止剤は、
上記した層のいずれか、特に要素の表面の層か表面の層
に近い層に含有せしめることができる。オーバーコート
層は、帯電防止層としての役割を果たすことがある。さ
らに、支持体の乳剤層とは反対の面（即ち、支持体の裏
面）に別個の帯電防止層を塗工することも通常の方法で
ある。帯電防止層は、アイテム３０８１１９、セクショ
ンＸＩＩＩにまとめられている。現像主薬や現像調節剤
も、通常乳剤層に含有せしめるか、乳剤層に隣接して含
有せしめることができる。このような薬剤は、アイテム
３０８１１９、セクションＸＸＩ及びＸＸＩＩにまとめ
られている。

【００６６】最後に、色素像形成層単位の各々は、色素
像を形成することのできる物質、典型的には、現像銀又
はその反応生成物（通常、酸化状態の現像主薬）と相互
作用して色素像を生成する色素か色素の前駆体を含有し
ている。色素像供与物質は、アイテム３０８１１９、セ
クションＶＩＩにまとめられている。アイテム３０８１
１９の上記のセクションに開示れさている事項は、本発
明に利用できる。

【００６７】色素像を形成することのできる物質として
は、色素像形成カプラーが好ましい。一般的に、黄色色
素像形成カプラーを青色記録層単位に含有させ、マゼン
タ色素像形成カプラーを緑色記録層単位に含有させ、そ
してシアン色素像形成カプラーを赤色記録層単位に含有
させる。しかしながら、最適な総画像色相を得るため
に、これらの色素像形成カプラーの一種以上を残りの層
単位の１個以上に含有させることもできる。

【００６８】黄色色素を形成するカプラーの好ましい
例、典型的には、ベンゾイルアセタニリドやピバリルア
セタニリド等のアシルアセタミド類が、下記の代表的な
特許及び刊行物に記載されている：米国特許第２，８７
５，０５７号；第２，４０７，２１０号；第３，２６
５，５０６号；第２，２９８，４４３号；第３，０４
８，１９４号；第４，０２２，６２０号；第４，４４
３，５３６号；第３，４４７，９２８号；及びファルプ
クプラー：アイネ・リテラチャーバーシヒト（Ｆａｒｂ
ｋｕｐｐｌｅｒ：Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｂｅｒ
ｓｉｃｈｔ）、アクファ・ミッタイランケン（Ａｇｆａ
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ）、第ＩＩＩ巻、第１１２
〜１２６頁（１９６１）に記載されている。

【００６９】シアン色素を形成するカプラーの好ましい
例、典型的には、フェノール類及びナフトール類が、下
記の代表的な特許及び刊行物に記載されている：米国特
許第２，７７２，１６２号；第３，７７２，００２号；
第４，５２６，８６４号；第４，５００，６３５号；第
４，２５４，２１２号；第４，２９６，２００号；第
４，４５７，５５９号；第２，８９５，８２６号；第
３，００２，９３６号；第３，００２，８３６号；第
３，０３４，８９２号；第２，４７４，２９３号；第
２，４２３，７３０号；第２，３６７，５３１号；第
３，０４１，２３６号；第４，４４３，５３６号；第
４，１２４，３９６号；第４，７７５，６１６号；第
３，７７９，７６３号；第４，３３３，９９９号；及び
ファルプクプラー：アイネ・リテラチャーバーシヒト
（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ：Ｅｉｎｅ Ｌｉｔｅｒａｔ
ｕｒｂｅｒｓｉｃｈｔ）、アクファ・ミッタイランケン
（Ａｇｆａ Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ）、第ＩＩＩ
巻、第１５６〜１７５頁（１９６１）に記載されてい
る。

【００７０】マゼンタ色素を形成するカプラーの好まし
い例、典型的には、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ−
ル類及びベンズイミダゾール類が、米国特許第２，６０
０，７８８号；第２，３６９，４８９号；第２，３４
３，７０３号；第２，３１１，０８２号；第３，８２
４，２５０号；第３，６１５，５０２号；第４，０７
６，５３３号；第３，１５２，８９６号；第３，５１
９，４２９号；第３，０６２，６５３号；第２，９０
８，５７３号；第４，５４０，６５４号；第４，４４
３，５３６号；第３，９３５，０１５号；第３，４５
１，８２０号；第４，０８０，２１１号；第４，２１
５，１９５号；第４，５１８，６８７号；第４，６１
２，２７８号；ヨーロッパ特許出願第２８４，２３９
号；第２８４，２４０号；第２４０，８５２号；第１７
７，７６５号及び及びファルプクプラー：アイネ・リテ
ラチャーバーシヒト、アクファ・ミッタイランケン、第
ＩＩＩ巻、第１２６〜１５６頁（１９６１）に記載され
ている。

【００７１】本発明の要件を満足する多色写真要素の構
成の好ましい選択例を以下に示す。上記で詳細に説明し
た乳剤は、繰り返しては説明しないが、前記した通り、
層３、層４、層６、層７、層８、層１０及び層１１に存
在することは理解されるところである。

【００７２】 ──────────────────── １３．オーバーコート ──────────────────── １２．ＵＶ ──────────────────── １１．最大青感性又は高感度黄色 ──────────────────── １０．最小青感性又は低感度黄色 ──────────────────── ９． 中間層 ──────────────────── ８． 最大緑感性又は高感度マゼンタ ──────────────────── ７． 中緑感性又は中感度マゼンタ ──────────────────── ６． 最小緑感性又は低感度マゼンタ ──────────────────── ５． 中間層 ──────────────────── ４． 最大赤感性又は高感度シアン ──────────────────── ３． 最小赤感性又は低感度シアン ──────────────────── ２． 中間層 ──────────────────── １． ハレーション防止層 ──────────────────── 支持体 ────────────────────

【００７３】オーバーコート／ＵＶ オーバーコート層は、紫外線（ＵＶ）吸収剤、艶消剤、
界面活性剤等を含むオーバーコート層に関して写真分野
で公知の成分を含有することができる。同様な物質を含
有するＵＶ層を使用することもできる。この層及びハレ
ーション防止層に有用な紫外線吸収色素としては、下記
の構造を有するものが挙げられる。

【００７４】

【化１】

【００７５】この層は、例えば、要素の写真感度を調整
しやすくすることのできる色素を含有することもでき
る。このような色素は、緑色フィルター色素でよい。適
当な緑色フィルター色素として、下記の構造を有するも
のが挙げられる。

【００７６】

【化２】

【００７７】適当な赤色フィルター色素として、下記の
構造を有するものが挙げられる。

【００７８】

【化３】

【００７９】使用可能な他の色素としては、本明細書で
記載の洗い流し色素及び写真処理中に脱色するフィルタ
ー色素が挙げられる。

【００８０】高感度黄色 写真要素においては、大きな青感性の層（高感度黄色
層）は、時限現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲ）を含有
している。高感度黄色層は、カプラー欠乏層である。こ
の層は、画像色素形成カプラーを含有しないことが好ま
しい。本明細書において使用されている用語「カプラー
欠乏（ｃｏｕｐｌｅｒ ｓｔａｒｖｅｄ）」とは、最大
露光量で発生した酸化状態の現像主薬の全てと反応する
ことができるよりも少ない色素形成カプラーが存在する
層の状態を意味する。画像色素形成カプラー以外のカプ
ラーがこの層に存在でき、そのようなカプラーとして
は、例えば、上記した時限現像カプラー又は非時限ＤＩ
Ｒカプラー及び色修正カプラーが挙げられる。これらの
他のカプラーは、典型的には、写真分野において公知の
濃度で使用され、そして典型的には、黄色記録の総濃度
の約３％以下の黄色色素を生成することができる。

【００８１】高感度黄色層に使用される適当な時限ＤＩ
Ｒカプラーは、下式の置換基を含有するメルカプトテト
ラゾール現像抑制剤を放出できるＤＩＲカプラー（Ｅ）
を含有している：

【００８２】

【化４】

【００８３】（式中、Ｘは炭素数が１〜３のアルキレン
であり、Ｒは炭素数が１〜４のアルキルであり、そして
ＸとＲの炭素数の合計が５以下である）。ＤＩＲカプラ
ーは、典型的には、米国特許第４，７８２，０１２号に
記載されているようなピバリルアセタニリドカプラーで
ある。この特許に開示されている事項は、本発明に利用
できる。

【００８４】時限ＤＩＲカプラーは、時限現像抑制剤を
放出することのできる写真分野において有用ないずれの
時限ＤＩＲカプラーでもよい。

【００８５】即ち、現像抑制基の放出の時期の調節を可
能とする少なくとも１個のタイミング基（Ｔ）を含有す
る現像抑制剤放出カプラーは、写真分野において公知の
少なくとも１個のタイミング基を含有するいずれの現像
抑制剤放出カプラーであってもよい。少なくとも１個の
タイミング基を含有する現像抑制剤放出カプラーは、下
式により表される：

【００８６】

【化５】

【００８７】（式中、ＣＯＵＰは上記したカプラー成
分、典型的には、シアン、マゼンタ又は黄色色素形成カ
プラー成分であり；Ｔ及びＴ¹ はそれぞれタイミング
基、典型的には、米国特許第４，２４８，９６２号及び
第４，４０９，２３２号に記載されているようなタイミ
ング基であり（これらの特許に開示されている事項は本
発明に利用できる）；ｎは０又は１であり；そしてＱ¹
は写真分野において公知の放出性現像抑制基である。Ｑ
¹ は上記したようなＩＮＨ基から選択できる。この種の
好ましいカプラーは、米国特許第４，２４８，９６２号
に記載されている。この種の時限ＤＩＲカプラーとして
は、例えば、下式で表されるものが挙げられる：

【００８８】

【化６】

【００８９】

【化７】

【００９０】非常に好ましい時限ＤＩＲカプラーは、以
下の構造を有するものである：

【００９１】

【化８】

【００９２】

【化９】

【００９３】高感度黄色層からのカラーは、たいてい、
高感度黄色層に形成した酸化状態の現像剤が隣接する低
感度黄色層に移動し反応して黄色色素を形成することに
より生じる。上記した現像抑制剤放出カプラーである他
のカプラーとしては、例えば、米国特許第４，２４８，
９６２号；第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６
５７号；第３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９
１号；第３，７３３，２０１号；及び英国特許第１，４
５０，４７９号に記載されているものが挙げられる。好
ましい現像抑制剤としては、メルカプトテトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンゾオキサゾール類、セレノベンゾキサゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、セレノベンズイミダゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾジアゾール類及び
１，２，４─トリアゾール類、テトラゾール類並びイミ
ダゾール類等の複素環化合物が挙げられる。

【００９４】低感度黄色層 写真要素においては、低青感性層（低感度黄色層）は、
黄色画像色素形成カプラーを含有している。このような
黄色像色素形成カプラーは、写真分野において有用ない
ずれの黄色色素形成カプラーであってもよい。

【００９５】黄色像色素形成カプラーは、典型的には、
ベンゾイルアセタニリド等のアシルアセタミド及び酸化
カップリングで黄色色素を形成する写真分野において公
知のようなピバリルアセタニリドである。

【００９６】低感度黄色層における黄色色素形成カプラ
ーは、典型的には、ヒダントインカップリングオフ基を
含有するピバリルアセタニリドカプラーである。このよ
うなカプラーは、下式で示される：

【００９７】

【化１０】

【００９８】（式中、Ｒ² は塩素、臭素又はアルコキシ
であり；Ｒ³ はスルホンアミドバラスト基又はカルボキ
サミドバラスト基であり；そしてＺはカップリングオフ
基、好ましくは米国特許第４，０２２，６２０号に記載
されているようなヒダントインカップリングオフ基であ
る（この特許に開示されている事項は本発明に利用でき
る））。

【００９９】低感度黄色（低青感受層）に適当な黄色色
素形成カプラーの例を以下に例示する。

【０１００】

【化１１】

【０１０１】

【化１２】

【０１０２】低感度黄色層用の好ましい黄色色素形成カ
プラーは、下式で表される構造を有している：

【０１０３】

【化１３】

【０１０４】高感度黄色層に関して上記した時限又は非
時限ＤＩＲカプラーも、低感度黄色層に使用できる。

【０１０５】中間層 写真要素において、低感度黄色と高感度マゼンタとの間
に、黄色フィルター層を設ける。この層は、ケリーリー
シルバー（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ ｓｉｌｖｅｒ）（ＣＬ
Ｓ）、漂白促進性銀塩、米国特許第４，９２３，７８７
号に記載されているような写真分野で公知のいずれかの
酸化の現像主薬スカベンジャー及び画像の鮮鋭さを改善
できたり要素の写真感度を合わせたりすることのできる
色素を含有することができる。好ましい酸化現像主薬ス
カベンジャーは、下式で表される：

【０１０６】

【化１４】

【０１０７】本発明において有用な他の酸化現像剤スカ
ベンジャーとして、下式で表されるものが挙げられる：

【０１０８】

【化１５】

【０１０９】ケリーリーシルバー等の微粉銀を黄色フィ
ルター層に使用し、そして漂白促進放出カプラー（ＢＡ
ＲＣ）が写真要素に存在するとき、色素像形成カプラー
を含有する写真要素において、黄色フィルターと他の層
との間に中間層を設けることが好ましい。もし漂白促進
性銀塩（ＢＡＳＳ）を、好ましくは黄色フィルター層に
おいて使用するならば、中間層を設けてＢＡＳＳ含有層
をフィルムの残りから分離することが好ましい。この中
間層は、上記した酸化現像主薬スカベンジャーを含有す
ることができる。さらに、中間層は黄色フィルター層と
隣接してよく、黄色フィルター層の両面に配置してよ
い。代表的な漂白促進性銀塩が、米国特許第４，８６
５，９６５号；第４，９２３，７８４号；第４，１６
３，６６９号に開示されている。漂白促進性銀塩は、メ
ルカプトプロピオン酸の銀塩を含有することができる。
ＢＡＲＣとＢＡＳＳ化合物は、組み合わせて要素に用い
ることができる。

【０１１０】中間層に使用できる他の代表的な漂白促進
性銀塩は、下式で表される構造を有するものである：

【０１１１】

【化１６】

【０１１２】黄色フィルター層に微粉銀を用いる代わり
に、フィルター色素を用いてもよい。フィルター色素を
使用するとき、黄色フィルター層と近接又は隣接する中
間層を省略してもよい。上記した酸化現像主薬スカベン
ジャーを、フィルター色素を有する黄色フィルター層に
使用できる。本発明において有用な洗い流し又は脱色色
素等のフィルター色素の例が、米国特許第４，９２３，
７８８号に記載されており、この特許に開示されている
事項は引用することにより本明細書の内容となる。この
ようなフィルター色素は、下式で表される：

【０１１３】

【化１７】

【０１１４】（式中、Ｒは置換又は無置換のアルキル若
しくはアリールであり、Ｘは電子吸引基であり、Ｒ’は
置換又は無置換のアリールか、置換又は無置換の芳香属
複素環核であり、そしてＬ、Ｌ’及びＬ”は各々独立し
て置換又は無置換のメチン基である）。

【０１１５】好ましいアルキル基としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、デシル、
ドデシル等の直鎖アルキル、イソプロピル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル等の分岐鎖アルキル基を含む炭素数１〜
２０のアルキルが挙げられる。これらのアルキル基は、
スルホ、スルファト、スルホンアミド、アミド、アミ
ノ、カルボキシル、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキ
シ、フェニル等の多数の公知の置換基のいずれで置換さ
れていてもよい。置換基は、アルキル基の実質的にどこ
に位置していてもよい。可能な置換基はこれらの例には
限定されず、そして当業者は上記式に準じて有用な化合
物を提供するであろう多数の置換アルキル基から容易に
選択できる。

【０１１６】Ｒで表されるアリール基の好ましいものと
しては、置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリー
ル（例えば、フェニル、ナフチル）が挙げられる。アリ
ール基の有用な置換基としては、スルホ、スルファト、
スルホンアミド（例えば、ブタン─スルホンアミド）、
アミド、アミノ、カルボキシル、ハロゲン、アルコキ
シ、ヒドロキシ、アシル、フェニル、アルキル等のアリ
ール基の置換基として公知の多数の置換基が挙げられ
る。

【０１１７】フィルター色素は、微粉銀と組み合わせて
使用することができる。

【０１１８】パーマネントイエローフィルター色素をＣ
ＬＳ又は洗い流しフィルター色素の代わりに使用できる
ことが理解されるであろう。こようなパーマネント色素
は、例えば、下式で表される構造を有している：

【０１１９】

【化１８】

【０１２０】本発明において有用な処理中に脱色される
ことのできる微結晶色素は、下式で表される構造を有し
ている：

【０１２１】

【化１９】

【０１２２】高感度マゼンタ層 最大緑感性層（高感度マゼンタ層）は、マゼンタ像色素
形成カプラー、時限現像抑制剤放出カプラー（ＤＩ
Ｒ）、好ましくは非時限ＤＩＲカプラー及び好ましくは
マスキングカプラーを含有している。

【０１２３】マゼンタ色素を形成するピラゾロトリアゾ
ールカプラーとしては、例えば、下式で表されるものが
挙げられる：

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】とりわけ好ましいマゼンタ像色素形成カプ
ラーは、下式で表される構造を有している：

【０１２８】

【化２３】

【０１２９】適当な時限ＤＩＲカプラーは、高感度黄色
層に関して上記したメルカプトテトラゾール現像抑制剤
を放出できるＤＩＲカプラーを含有している。

【０１３０】マスキングカプラーは、写真要素に使用す
るのに適当ないずれのマスキングカプラーでもよい。マ
スキングカプラーは、下式で表される構造を有するもの
が好ましい：

【０１３１】

【化２４】

【０１３２】マスキングカプラーは、３層のマゼンタ画
像形成層のいずれに配置してもよい。

【０１３３】高感度マゼンタ層に使用される非時限ＤＩ
Ｒカプラーは、写真分野において公知のいずれの非時限
ＤＩＲカプラーでもよい。このような非時限ＤＩＲカプ
ラーの例は米国特許第３，２２７，５５４号に開示され
ており、この特許に開示されている事項は引用すること
により本明細書の内容となる。

【０１３４】非時限ＤＩＲカプラーとしては、下式で表
されるものが好ましい。

【０１３５】

【化２５】

【０１３６】中感度マゼンタ層 中感度マゼンタ層（中緑感性層）は、少なくとも一種の
第一マゼンタ像色素形成カプラーと、好ましくは少なく
とも一種の第二マゼンタ像色素形成カプラー、好ましく
は非時限ＤＩＲカプラーを含有している。

【０１３７】典型的なマゼンタ像色素形成カプラーは、
ピラゾロトリアゾールである。好ましいマゼンタ像色素
形成カプラーは、カプラー（２６）である。カプラー
（２２）は、別の好ましいマゼンタ像色素形成カプラー
である。

【０１３８】中感度マゼンタ層に有用な適当な非時限Ｄ
ＩＲカプラーは、高感度マゼンタ層に関して記載した通
りであり、例えば、カプラー（３０）が好ましい。

【０１３９】また、色修正のために、下式で表される構
造のいずれか一つ等のシアン像色素形成カプラーを含有
せしめることも好ましい。

【０１４０】

【化２６】

【０１４１】カプラー（３４）も、中感度マゼンタ層に
使用できる。

【０１４２】低感度マゼンタ層 低感度マゼンタ層は、少なくとも一種のマゼンタ像色素
形成カプラー、好ましくは漂白促進剤放出カプラー（Ｂ
ＡＲＣ）を含有している。この低感度マゼンタ層も、現
像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲ）、好ましくは非時限Ｄ
ＩＲを含有している。

【０１４３】漂白促進剤放出カプラーは、写真分野で公
知の漂白促進剤放出カプラーでよい。このようなカプラ
ーの組み合わせも有用である。漂白促進剤放出カプラー
は、下式により表すことができる：

【０１４４】

【化２７】

【０１４５】（式中、ＣＯＵＰは上記したカプラー成
分、典型的には、シアン、マゼンタ又は黄色色素形成カ
プラー成分であり；Ｔ² は写真分野で公知のタイミング
基、典型的には、米国特許第４，２４８，９６２号及び
第４，４０９，３２３号に記載されているようなタイミ
ング基である（この特許に開示されている事項は、本発
明に利用できる）；ｍは０又は１であり；Ｒ³ はアルキ
レン基、とりわけ炭素数１〜８の分岐鎖又は直鎖のアル
キレン基であり；そしてＲ⁴ は水可溶化基、好ましくは
カルボキシ基である）。

【０１４６】漂白促進剤放出カプラーの典型的な例が、
例えば、ヨーロッパ特許第１９３，３８９号に開示され
ている。この特許に開示されている事項は本発明に利用
できる。

【０１４７】漂白促進剤放出カプラーとしては、下式で
表れる構造を有するものが適当である：

【０１４８】

【化２８】

【０１４９】好ましい漂白促進剤放出カプラーは、下式
で表される構造を有するものである：

【０１５０】

【化２９】

【０１５１】漂白促進カプラーは組み合わせて用いても
よい。また、漂白促進カプラーは、マゼンタ画像形成層
をはじめとする他の画像形成層に使用できる。低感度マ
ゼンタ層のＤＩＲカプラーは、高感度マゼンタ層又は中
感度マゼンタ層に使用されるのと同じＤＩＲカプラーで
よい。

【０１５２】親水性コロイド（例えば、ゼラチン又はゼ
ラチン誘導体）中間層を、高感度及び中感度又は中感度
及び低感度マゼンタ層間に追加することができるが、こ
の場合には、酸化現像主薬は存在できない。

【０１５３】シアン色素形成カプラーを、中感度マゼン
タ層と同様に低感度マゼンタ層に使用してもよい。

【０１５４】中間層 低感度マゼンタと高感度シアン層との間の中間層は、酸
化現像主薬スカベンジャー又はフィルムの写真感度若し
くは濃度を調節するのに添加される色素を含有できる。
好ましい酸化現像主薬スカベンジャーは、黄色フィルタ
ー層に関して上記した通りである。色素はＵＶ層用と同
じでよく、そしてこの層に有用である追加の色素は、カ
プラー（１９）を含む。

【０１５５】高感度シアン層 高感度シアン層（最大赤感性層）は、シアン層色素形成
カプラー、第一非時限ＤＩＲカプラー、好ましくは第二
非時限ＤＩＲカプラー、マスキングカプラー及び黄色像
色素形成修正カプラーを含有する。

【０１５６】高感度シアン層に有用な高感度像色素形成
カプラーは、中感度マゼンタ層に関して上記で説明した
ようなものである。好ましいシアン像色素形成カプラー
は、中感度マゼンタ層に関して述べた好ましいカプラー
と同じである。

【０１５７】高感度シアン層（最大赤感性層）における
第一非時限ＤＩＲカプラー及び第二非時限ＤＩＲカプラ
ーは、写真分野において公知の現像抑制剤放出カプラー
でよい。典型的なＤＩＲカプラーは、例えば、米国特許
第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，７３３，２０１号及び英国特許第１，４５０，４７
９号に記載されている。このようなＤＩＲカプラーは、
酸化カップリング後は、現像抑制基の放出の時期を調節
したり遅らせたりする基を含有しないことが好ましい。
ＤＩＲカプラーは、典型的には、下式で表される：

【０１５８】

【化３０】

【０１５９】（式中、ＣＯＵＰはカプラー成分であり、
ＩＮＨはカプラー成分のカップリング位置に結合してい
る放出性現像抑制基である）。カプラー成分ＣＯＵＰ
は、酸化カップリングでＩＮＨ基を放出できるいずれの
カプラー成分でもよい。

【０１６０】カプラー成分ＣＯＵＰは、例えば、写真分
野で公知のシアン、マゼンタ又は黄色形成カプラーであ
る。ＣＯＵＰは、写真分野で公知のバラスト基でバラス
トすることができる。また、ＣＯＵＰは、単量体であっ
てもよいし、二量体、オリゴマー又は高分子カプラーの
一部分を形成すものであってもよい。この場合、複数の
抑制基がＤＩＲカプラーに含有されることができる。

【０１６１】放出性現像抑制基（ＩＮＨ）は、写真分野
において公知のいずれの現像抑制基であってもよい。Ｉ
ＮＨ基の具体例としては、メルカプトテトラゾール類、
セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、セレノベンズイミダゾール類、メルカプト
ベンゾキサゾール類、セレノベンゾキサゾール類、メル
カプトオキサジアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、ベンゾトリアゾール類及びベンゾジアゾール類が挙
げられる。好ましい抑制基は、メルカプトテトラゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。特に好ましい抑制
基は、例えば、米国特許第４，４７７，５６３号及び第
４，７８２，０１２号に記載されている。

【０１６２】ＣＯＵＰ─ＩＮＨにおける好ましいＤＩＲ
カプラーは、カプラー（２９）及び下式で表されるもの
である：

【０１６３】

【化３１】

【０１６４】この層に使用することのできる時限ＤＩＲ
カプラーは、カプラー（５）、（９）及び（１０）の構
造並びに下式で表される構造を有するものであることが
好ましい：

【０１６５】

【化３２】

【０１６６】高感度シアン層に使用できる第二非時限Ｄ
ＩＲカプラーは、下式で表される構造を有するものであ
る：

【０１６７】

【化３３】

【０１６８】最大赤感性層におけるマスキングカプラー
は、典型的には、ナフトールシアン色素形成マスキング
カプラー等のシアン色素形成マスキングカプラーであ
る。

【０１６９】写真要素のシアン色素形成層用シアン色素
形成マスキングカプラーとしては、下式であらわされる
ものが好ましい：

【０１７０】

【化３４】

【０１７１】黄色像色素形成カプラーは、色修正カプラ
ーとも呼ばれることのあるシアン記録に用いられる写真
分野において有用なカプラーでよい。黄色色素形成カプ
ラーであるカプラーは、典型的には、上記したようなベ
ンゾイルアセタニリド類やピバリルアセタニリド類等の
アシルアセタミド類である。このようなカプラーは、上
記したような代表的な特許及び刊行物に記載されてい
る。

【０１７２】黄色色素形成カプラーは、フェノキシカッ
プリングオフ基を有するピバリルアセタニリド類が好ま
しい。このような黄色色素形成カプラーは、低感度黄色
層に使用されるのと同じ構造を有しており、好ましいカ
プラーは、カプラー（１１）である。

【０１７３】低感度シアン層 低感度シアン又は低赤感性層は、シアン像色素形成カプ
ラー、時限ＤＩＲカプラー又は現像抑制剤アンカイメリ
ック放出カプラー（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｎｈｉｂ
ｉｔｏｒ ａｎｃｈｉｍｅｒｉｃ ｒｅｌｅａｓｉｎｇ
ｃｏｕｐｌｅｒ）（ＤＩＡＲ）、非時限ＤＩＲカプラ
ー及び黄色像色素形成修正カプラーを含有する。

【０１７４】シアン像色素形成カプラーは、高感度シア
ン層に使用されるのと同じシアン像色素形成カプラーで
よい。また、黄色像色素形成修正カプラーは、高感度シ
アン層に使用されるのと同じ黄色像色素形成カプラーで
よい。

【０１７５】現像抑制基の放出の時期を調整できる少な
くとも１個のタイミング基（Ｔ）を含有する具体的な現
像抑制剤放出カプラーは、カプラー（３７）の構造を有
することが好ましい。

【０１７６】非時限ＤＩＲカプラーは、高感度シアン層
に関するのと同じでよい。

【０１７７】中間層 中間層は、低感度シアン層とハレーション防止層との間
に設けられる。中間層は、酸化現像主薬スカベンジャー
を含有することができる。好ましい酸化現像主薬スカベ
ンジャーは、黄色フィルター層に関して上記で述べたよ
うなものである。この中間層により、漂白促進放出カプ
ラーとハレーション防止層中の銀との相互作用により生
じるカブリの増加の問題を解決できる。したがって、写
真要素のどこかに設けたＢＡＲＣ含有層とハレーション
防止層との間にこの中間層を設けることにより、ハレー
ション防止層に関するカブリ又はＤｍｉｎの増加の問題
がなく、例えば、所望のアキュータンスを維持しなが
ら、良好な銀漂白をもたらすＢＡＲＣを使用することの
利点が得られる。

【０１７８】ハレーション防止層 フィルムに濃度を付与するために、ハレーション防止層
は、極めて微細な灰色か黒色の銀、フィラメント状かコ
ロイド状の銀、例えば、ＣＬＳ、並びに好ましくはＵＶ
吸収色素、ゼラチン及びカプラー（１９）等の有色色素
を含有することができる。

【０１７９】ハレーション防止層は銀に関して説明した
けれども、他の物質を、銀の代わりに用いるか、銀とと
もに用いることができる。即ち、ハレーション防止層に
おいて微粉銀を用いる代わりに、本明細書で述べるよう
な種類の洗い流し色素又は脱色色素等のフィルター色素
を用いることができる。フィルター色素をハレーション
防止層に用いるとき、ハレーション防止層に隣接する中
間層は省略してよい。フィルター色素を使用するときに
は、酸化現像主薬スカベンジャーをハレーション防止層
から省略してもよい。ハレーション防止層に使用される
ことのできる色素の例は、上記した米国特許第４，９２
３，７８８号に記載されている。

【０１８０】黄色フィルター層に関して上記した漂白促
進性銀塩は、微粉銀とともにハレーション防止層に使用
することができる。漂白促進性銀塩をハレーション防止
層に使用するときには、上記したハレーション防止層上
に中間層を使用してカブリ又はＤｍｉｎを最小限に抑え
ることが好ましい。

【０１８１】実施例 本発明の要件を満足する構造と比較構造とを区別するた
めに、サブスクリプトＥ及びＣを用いる。

【０１８２】乳剤 本発明の要件を満足する高性能層単位及び比較層単位を
構成するために、以下の乳剤を調製した。

【０１８３】ＦＭ−１ ２．２モル％の総ヨウ化物を７３％の総銀と一緒に粒子
に導入した「ダンプヨウ化物（ｄｕｍｐ−ｉｏｄｉｄ
ｅ）」型の６モル％ヨウ化物臭ヨウ化銀平板状粒子乳剤
を調製した。その後に、総ヨウ化物の３．８モル％を占
めるヨウ化物を反応容器に投入した。相反特性の向上と
感圧性の減少させるために、総銀に対する原子比で３ｘ
１０^-8のイリジウムと原子比で７．８ｘ１０^-6のセレン
を析出中に導入した。

【０１８４】以下に、調製法について詳細に述べる。

【０１８５】核形成と保持 骨ゼラチン１２ｇと臭化ナトリウム２８．４ｇとを含有
する骨ゼラチン水溶液４リットルに、４５°Ｃで、硝酸
銀１６５ｇを含有する硝酸銀水溶液６０ｍｌを一定流量
で１分間で添加した。硝酸銀を添加後、温度を１０分間
かけて６５°Ｃに上昇させた。次に、硫酸アンモニウム
２．５ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリウム１５．１８ｍｌと
を含有する硫酸アンモニウム水溶液１００ｍｌを添加し
た。１５分間混合後、滴定用６Ｎ硝酸を用いてｐＨを
５．６に調整した。

【０１８６】平板状粒子の成長 次に、骨ゼラチン水溶液（ゼラチン１７６ｇ含有）４リ
ットルを添加後、１０分間混合した。次に、ｐＢｒを
１．９５に一定に維持しながら５５分間かけてダブルジ
ェット添加を行った。このダブルジェット添加では、一
方のノズルを通して２．６７モル濃度の臭化ナトリウム
と０．０８１モル濃度のヨウ化カリウムからなる臭化ナ
トリウム・ヨウ化カリウム水溶液を添加し、そして第二
のノズルを通して２．７５モル濃度の硝酸銀からなる硝
酸銀水溶液を添加した。この際、添加流量は、開始から
終了するまでに、１０倍増加させた。ダブルジェット添
加の終わり２分前に、ヘキサクロロイリジウム酸（Ｉ
Ｖ）カリウム０．１２５ｍｇを０．１Ｎ硝酸１００ｍｌ
に溶解した溶液を、反応容器に添加した。

【０１８７】ヨウ化物の投入及び投入完了 臭化ナトリウム１４４ｇ、ヨウ化カリウム１６．５ｇ、
ヨウ化銀０．２８モル、セレノシアン酸カリウム０．０
８１ミリモルを含有する水溶液５００ｍｌを上記の乳剤
に投入（ｄｕｍｐｅｄ）後、５分間攪拌した。２．７５
モル濃度の硝酸銀溶液を使用してｐＢｒを２．４に調整
した。その後、２．７５モル濃度の臭化ナトリウム溶液
と２．７５モル濃度の硝酸銀溶液を、一定速度且つｐＢ
ｒ２．４で、合計で１０．２５モルの臭ヨウ化銀が析出
するまでダブルジェット添加した。

【０１８８】乳剤を４０°Ｃに冷却し、そしてｐＢｒが
３．５５になるまで限外濾過した。次に、骨ゼラチン溶
液（ゼラチン５０重量％）５００ｇを、乳剤に配合し
た。

【０１８９】粒子特性 平均ＥＣＤ： １．１５μｍ 平均厚さ： ０．１１５μｍ 平均平板状度： ８７ ＴＧＰＡ＊： ＞７５％ （＊：総粒子投影面積の百分率で表した平板状粒子投影
面積） 総ヨウ化物 ６モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 ２．２％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ３．８％

【０１９０】６°Ｋに冷却し、そしてヘリウム─カドミ
ウムレーザで３２５ｎｍで誘導したとき、図２に示すよ
うな発光曲線が観察された。即ち、２つの発光ピークが
観察された。第一ピークが５３９ｎｍで観察され、一
方、第二発光ピークが５７１ｎｍで観察され、典型的な
ダンプヨウ化物格子構造を示した。５３９ｎｍの発光ピ
ークを相対強度１．０とすると、５７１ｎｍの発光ピー
クの相対強度は、約１．１又は１１０％であった。

【０１９１】ＦＭ−２ この乳剤は、粒子にセレンを含有しなかったことを除い
て、ＦＭ−１と実質的に同じであった。

【０１９２】以下、調製法について詳細に述べる。

【０１９３】核形成と成長 骨ゼラチン１２ｇと臭化ナトリウム２８．４ｇとを含有
する骨ゼラチン水溶液４リットルに、７０°Ｃで、硝酸
銀１６５ｇを含有する硝酸銀水溶液６０ｍｌを一定流量
で１分間で添加した。次に、骨ゼラチン水溶液（ゼラチ
ン１７６ｇ含有）４リットルを添加し、１０分間混合し
た。次に、ｐＢｒを１．９５に一定に維持しながら５５
分間かけてダブルジェット添加を行った。このダブルジ
ェット添加では、一方のノズルを通して２．６７モル濃
度の臭化ナトリウムと０．０８１モル濃度のヨウ化カリ
ウムからなる臭化ナトリウム・ヨウ化カリウム水溶液を
添加し、そして第二のノズルを通して２．７５モル濃度
の硝酸銀からなる硝酸銀水溶液を添加した。この際、添
加流量を、添加開始から終了までの間に、１０倍増加さ
せた。ダブルジェット添加の終わり２分前に、ヘキサク
ロロイリジウム酸（ＩＶ）カリウム０．１２５ｍｇを
０．１Ｎ硝酸１００ｍｌに溶解して調製した溶液を、反
応容器に添加した。

【０１９４】ヨウ化物の投入及び投入完了 臭化ナトリウム１４４ｇ、ヨウ化カリウム１６．５ｇ、
ヨウ化銀０．２８モルを含有する水溶液５００ｍｌを上
記の乳剤に投入（ｄｕｍｐｅｄ）後、５分間攪拌した。
２．７５モル濃度の硝酸銀溶液を使用してｐＢｒを２．
４に調整した。その後、２．７５モル濃度の臭化ナトリ
ウム溶液と２．７５モル濃度の硝酸銀溶液を、一定速度
且つｐＢｒ２．４で、合計で１０．２５モルの臭ヨウ化
銀が析出するまでダブルジェット添加した。

【０１９５】乳剤を４０°Ｃに冷却し、そしてｐＢｒが
３．５５になるまで限外濾過した。次に、骨ゼラチン溶
液（ゼラチン５０重量％）５００ｇを、乳剤に配合し
た。

【０１９６】粒子特性 平均ＥＣＤ： １．２４μｍ 平均厚さ： ０．１２０μｍ 平均平板状度： ８６ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 ２．２％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ３．８％

【０１９７】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線は、ＦＭ−１と同一であった。

【０１９８】ＦＭ−３ ヨウ化物を、ハロゲン化物の添加中全体を通して、均一
な６モル％濃度で導入して、従来の流入ヨウ化物平板状
粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製した。

【０１９９】粒子特性 平均ＥＣＤ： １．５９μｍ 平均厚さ： ０．１３６μｍ 平均平板状度： ８６ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６モル％ 均一ヨウ化物。

【０２００】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線では、約５４０ｎｍで単一の発光
ピークを示した。発光曲線を、図３に示す。

【０２０１】ＭＭ−１ この乳剤は、Ｍ−ＥｍＬに使用するための本発明の要件
を満足する乳剤の実例を示すために調製した。乳剤は、
平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤であった。この乳剤は、３モ
ル％の総ヨウ化物濃度でダンプヨウ化物を含有するもの
であった。相反特性の向上と感圧性を減少させるため
に、総銀に対する原子比で１．２ｘ１０^-7のイリジウム
と原子比で７．８ｘ１０^-6のセレンを析出中に導入し
た。

【０２０２】乳剤析出操作は、総ヨウ化物の量を３モル
％に減少させ、そのうちの１．１モル％を反応容器に流
入法で入れ、１．９モル％をダンプ法で入れたことを除
いてＦＭ−１Ｅと同様であった。核形成と成長の両方
を、５７°Ｃで行った。

【０２０３】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．８２μｍ 平均厚さ： ０．１０５μｍ 平均平板状度： ７４ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ３モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 １．１％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 １．９％

【０２０４】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線を、図４に示す。５７５ｎｍでの
発光強度は、約５１０ｎｍでのピーク強度の６０〜６５
％であった。発光曲線には、ダンプヨウ化物の存在を示
す明瞭な肩が観察された。

【０２０５】ＭＭ−２ この乳剤は、総ヨウ化物６モル％を含有するＭ−ＥｍＬ
に使用するのに適当な乳剤の実例を示すために調製し
た。

【０２０６】ヨウ化物の量を２倍にした以外は、ＭＭ−
１の調製で用いたのと同じ方法で乳剤を調製した。

【０２０７】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．９３μｍ 平均厚さ： ０．１２５μｍ 平板状度： ６０ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 ２．２％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ３．８％

【０２０８】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線は、ＦＭ−１の発光曲線と同一で
あった。

【０２０９】ＭＭ−３ ヨウ化物を、ハロゲン化物の添加中全体を通して、均一
な６モル％濃度で導入して、従来の流入ヨウ化物平板状
粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製した。

【０２１０】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．９７μｍ 平均厚さ： ０．１２５μｍ 平均平板状度： ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６モル％ 均一ヨウ化物。

【０２１１】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線は、図３に示したＦＭ−３の発光
曲線と同一であった。

【０２１２】ＳＭ−１ この乳剤は、Ｓ−ＥｍＬ乳剤層に使用するのに適当な乳
剤の実例を示すために製した。従来法により、総銀の８
５％が析出するまで、臭化銀平板状粒子乳剤を析出させ
た。次に、総ヨウ化物濃度を０．５モル％とするに充分
な量のヨウ化物を反応容器に投入した（ｄｕｍｐｅ
ｄ）。相反特性の向上と感圧性の減少のために、銀に対
する原子比で４．８ｘ１０^-7のイリジウムを導入した。

【０２１３】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．６０μｍ 平均厚さ： ０．１０μｍ 平板状度： ６０ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ０．５モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 なし ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ０．５％

【０２１４】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線では、図５に示したような約５４
０ｎｍで単一の発光ピークを示した。５７５ｎｍ での
発光強度は、ピーク発光強度のわずか２０％未満であっ
た。５７５ｎｍでの低発光は、導入した低レベルのヨウ
化物に起因するものであった。５７５ｎｍでの発光強度
は、総銀に対してダンプヨウ化物レベルを１モル％まで
増加することにより、ピーク発光の強度の１／３を超え
る強度に増加することができた。

【０２１５】ＳＭ−２ この乳剤は、ヨウ化物レベルをその上に設けたＭ−Ｅｍ
Ｌ乳剤におけるヨウ化物レベルと等しくするに必要な程
度に充分に高くしたときにのＳ−ＥｍＬにおけるダンプ
ヨウ化物平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤の性能を示すために
調製した。

【０２１６】この乳剤は、ＭＭ−２を調製するのに使用
したのと同様な操作で調製した。この乳剤には、銀に対
する原子比で４．８ｘ１０^-7のイリジウムを含有させた
が、セレンは含有させなかった。

【０２１７】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．５７μｍ 平均厚さ： ０．１０μｍ 平板状度： ５７ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６．０モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 ２．２％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ３．８％

【０２１８】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線は、図２に示したＦＭ−１の発光
曲線と同一であった。

【０２１９】ＳＭ−３ ヨウ化物を、ハロゲン化物の添加中全体を通して、均一
な６モル％濃度で導入して、従来の流入ヨウ化物平板状
粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製した。

【０２２０】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．８０μｍ 平均厚さ： ０．１２５μｍ 平均平板状度： ５１ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 ６モル％ 均一ヨウ化物。

【０２２１】６°Ｋでヘリウム─カドミウムレーザで誘
導したときの発光曲線は、図３に示したＦＭ−３の発光
曲線と同一であった。

【０２２２】ＳＭ−４ この乳剤は、ＭＭ−１とＳＭ−１を配合することにより
調製した。この場合、ＭＭ−１は総銀の２１．４％とな
るように供給し、ＳＭ−１を総銀の残りとなるように供
給した。

【０２２３】粒子特性 平均ＥＣＤ： ０．６３μｍ 平均厚さ： ０．１０μｍ 平板状度： ６３ ＴＧＰＡ： ＞７５％ 総ヨウ化物 １．０モル％ 流入（ｒｕｎ）ヨウ化物 ０．２％ ダンプ（ｄｕｍｐ）ヨウ化物 ０．８％

【０２２４】この配合乳剤の発光特性試験は、行わなか
った。

【０２２５】発光特性を下記の表１にまとめて示す。

【０２２６】

【表１】

【０２２７】多色形態 本発明の高性能色素像形成層単位の利点を示すために、
上記の乳剤の種々の組み合わせを、共通の多色写真要素
形態で用いた。マゼンタ色素像形成緑色記録層単位に含
有される乳剤のみを変更した。

【０２２８】マゼンタ色素像形成記録層単位における乳
剤の各々を、最終改質剤である３−〔２−（メチルスル
ホニルカルバモイル）エチル〕ベンゾチアゾリウムテト
ラフルオロボレートの存在下で最適にイオウ増感及び金
増感した。ＦＭ−１、ＦＭ−２、ＭＭ−１及びＭＭ−２
の化学増感中には、カブリ防止剤であるフェニルメルカ
プトテトラゾールを存在させた。緑色記録層単位におけ
る乳剤の各々は、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−５’−フェニル−３’−（３−スルホブチル）−３−
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキ
シドナトリウム塩とアンヒドロ−１１−エチル−１，
１’−ビス（３−スルホプロピル）ナフト〔１，２−
ｄ〕オキサゾロカルボシアニンヒドロキシドナトリウム
塩との組み合わせでスペクトル増感した。

【０２２９】下記の層の各々を、透明酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に塗工により設けた。

【０２３０】支持体 ｍｇ／ｍ² ｍｇ／ｆｔ² 層 １ ハレーション ２１５ ２０ 黒色コロイド状銀 防止層 ９１ ８．５ ＵＶ吸収色素カプラー（１） ９１ ８．５ ＵＶ吸収色素カプラー（２） １４．３ ８．５ 青色フィルター色素（１９） ２４２２ ２２５ ゼラチン層 ２ 中間層 ５４ ５．０ Ｄ−Ｏｘスカベンジングカプラー（１５） ８６１ ８０．０ ゼラチン層 ３ 最小赤感層 ９１５ ８５ 赤色増感ヨウ臭化銀乳剤（４．５％ヨウ化 物、平均ＥＣＤ１．１μｍ、平均粒子厚さ ０．１μｍの平板状粒子） １２３８ １１５ 赤色増感ヨウ臭化銀乳剤（０．５％ヨウ化 物、平均エッジ長０．２１μｍの立方形粒 子） ６０３ ５６ シアン色素形成像カプラー（３３） ３６ ３．３ 現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー （３７） ８６ ８．０ 黄色色素形成像カプラー（１１） ３０７８ ２８６ ゼラチン層 ４ 最大赤感層 １２９１ １２０ 赤色増感ヨウ臭化銀乳剤（３％ヨウ化物、 平均粒子ＥＣＤ０．９０μｍである八面体 粒子） ５４ ５．０ シアン色素形成像カプラー（３３） ３２．３ ３ シアン色素形成マスキングカプラー （３９） ５０ ４．６ シアン色素形成現像ＤＩＲカプラー （３６） １１ １．０ 黄色色素形成像カプラー（１１） ２３６８ ２２０ ゼラチン ４．３ ０．４ シアン色素形成現像ＤＩＲカプラー （３８）層 ５ 中間層 １２９ １２ 酸化現像主薬スカベンジャーカプラー （１５） ８６１ ８０ ゼラチン １１ １ 緑色フィルター色素（３） ４９ ４ 青色フィルター色素（１９）層 ６ 最小緑感層 ６１６ ７０ 下記で説明するようにして選択した緑色増 感ヨウ臭化銀乳剤 （Ｓ−ＥｍＬ）１６１ １５．０ 漂白促進フラグメントを放出するマゼン タ色素形成像カプラー（３５） １２ １．１ マゼンタ色素形成現像ＤＩＲカプラー （３０） １５０７ １４０ ゼラチン層 ７ 中緑感層 ９６９ ９０．０ 以下で述べるようにして選択した緑色増 （Ｍ−ＥｍＬ） 感ヨウ臭化銀乳剤 ７５．０ ７．０ マゼンタ色素形成像カプラー（２２） ５４．０ ５．０ マゼンタ色素形成像カプラー（２６） ９．０ ０．８ マゼンタ色素形成現像ＤＩＲカプラー （３０） １１．０ １．０ シアン色素形成像カプラー（３３） １２３８ １１５．０ ゼラチン層 ８ 最大緑感層 ７５３．０ ７０．０ 以下で述べるようにして選択した緑色増 （Ｆ−ＥｍＬ） 感ヨウ臭化銀乳剤 ２２．０ ２．０ マゼンタ色素形成像カプラー（２６） １３．０ １．２ マゼンタ色素形成現像ＤＩＲカプラー （３０） ６５．０ ６．０ マゼンタ色素形成現像マスキングカプラ ー（２７） ２６．０ ２．４ 黄色色素形成現像ＤＩＲカプラー （８） ９６９ ９０．０ ゼラチン層 ９ 中間層 ７５．０ ７．０ Ｄ−Ｏｘスカベンジングカプラー （１５） １９４．０ １８．０ 現像主薬漂白性黄色フィルター色素 （２０） ８６１．０ ８０．０ ゼラチン層 １０ 最小青感層 ２１５．０ ２０．０ 青色増感ヨウ臭化銀乳剤（６％ヨウ化物 で、平均ＥＣＤが０．６５μｍである八 面体粒子） １２９．０ １２．０ 青色増感ヨウ臭化銀乳剤（５％ヨウ化物 で、平均粒子ＥＣＤが０．４０μｍであ る八面体粒子） ２５８．０ ２４．０ 青色増感ヨウ臭化銀乳剤（５％ヨウ化物 で、平均粒子ＥＣＤが０．２３μｍであ る八面体粒子） １１．０ ９７．０ 黄色色素形成像カプラー（１４） １４２０ １３２．０ ゼラチン層 １１ 最大青感層 ３７７．０ ３５．０ 青色増感ヨウ臭化銀乳剤（６％ヨウ化物 で、平均粒子ＥＣＤが１．０μｍである 八面体粒子） １１．０ １．０ 黄色色素形成現像ＤＩＲカプラー （８） １０７６ １００．０ ゼラチン層 １２ 第一保護層 ２１５．０ ２０．０ 未増感臭化銀リップマン乳剤 （０．０４μｍ） １０８．０ １０．０ ＵＶ吸収色素（１） １２９．０ １２．０ ＵＶ吸収色素（２） ７５３．０ ７０．０ トリクレシルホスフェート １３４５ １２５．０ ゼラチン ４０ ０．４ 緑色吸収色素（３） ２０ ０．２ 赤色吸収色素（４）層 １３ 第二保護層 ４４．０ ４．１ 艶消防止ポリ（ビニルトルエン）ビーズ ８８３．０ ８２．０ ゼラチン

【０２３１】上記多層形態において、以下に述べる多色
要素の各々におけるＭ−ＥｍＬはＦ−ＥｍＬよりも約
０．５ｌｏｇＥだけ感度が低く、Ｓ−ＥｍＬはＭ−Ｅｍ
Ｌよりも０．８ｌｏｇＥだけ感度が低かった。全ての乳
剤層は、銀１モル当たり１．７５ｇの４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンカ
ブリ防止剤を含有していた。

【０２３２】多色写真要素 写真要素の各々を、イーストマン（商標）１Ｂ感光計を
用いて同一条件で露光し、そしてブリティッシュ・ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィー（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）、１９
６〜１９８（１９８８）に記載されているコダックＣ−
４１（商標）プロセスで処理した。

【０２３３】ＭＣＰＥ−１Ｃ（対照） マゼンタ色素像形成緑色記録層単位用に以下の乳剤を用
いて、上記した方法で対照多色写真要素を構成した： Ｆ−ＥｍＬ ＦＭ−３ Ｍ−ＥｍＬ ＭＭ−３ Ｓ−ＥｍＬ ＳＭ−３

【０２３４】表１から明らかなように、比較のためにこ
の対照を選択した目的は、乳剤層単位の各々において同
レベルのヨウ化物を用い、そして粒子析出中全体を通じ
て流入法でヨウ化物を添加することにより生成した粒子
内の比較的均一なヨウ化物分布を用いた感度が異なる３
種の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤層を含有する色素像形成
層単位の性能を示すことであった。

【０２３５】ＭＣＰＥ−１Ｃのマゼンタ像色素特性曲線
を、比較のために、図６、図７及び図８に示す。

【０２３６】本発明の他の多色写真要素と比較しやすく
するために、ＭＣＰＥ−１Ｃの相対対数感度（ｒｅｌａ
ｔｉｖｅ ｌｏｇ ｓｐｅｅｄ）を１００とし、そして
相対粒状度をゼロとした。

【０２３７】ＭＣＰＥ−２Ｃ（対照） マゼンタ色素像形成緑色記録層単位用に以下の乳剤を用
いて、上記した方法で第二対照多色写真要素を構成し
た： Ｆ−ＥｍＬ ＦＭ−２ Ｍ−ＥｍＬ ＭＭ−２ Ｓ−ＥｍＬ ＳＭ−２

【０２３８】表１から明らかなように、比較のためにこ
の対照を選択した目的は、乳剤層単位の各々において同
レベルのヨウ化物を用い、そしてヨウ化物ダンプ法を用
いて局部的に高いヨウ化物レベルとした感度が異なる３
種の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤層を含有する色素像形成
層単位の性能を示すことであった。

【０２３９】ＭＣＰＥ−２Ｃのマゼンタ像色素特性曲線
を、比較のために、図６、図７及び図８に示す。特性曲
線の足部分から、感度を高めることができたことが分か
る。また、特性曲線の肩部分から、ショルダーコントラ
ストが顕著に増加できたことが分かる。

【０２４０】ＭＣＰＥ−２Ｃは、粒状度が０．３粒子単
位だけ高いＭＣＰＥ−１Ｃよりも０．２６ｌｏｇＥだけ
感度が高かった。感度が１ストップ（０．３ｌｏｇＥ）
増加するごとに７粒子単位の粒状度の増加が予想できる
ので、粒状単位でのＭＣＰＥ−２Ｃの総感度─粒状度の
関係を示すために、正規化粒状度を得ることが可能であ
る。ＭＣＰＥ−２Ｃの正規化粒状度は、ＭＣＰＥ−１Ｃ
の正規化粒状度よりも６．７粒子単位低かった（優れて
いた）。

【０２４１】ＭＣＰＥ−３Ｅ（実施例） マゼンタ色素像形成緑色記録層単位用に以下の乳剤を用
いて、本発明の要件を満足するように第３の多色写真要
素を構成した： Ｆ−ＥｍＬ ＦＭ−２ Ｍ−ＥｍＬ ＭＭ−１ Ｓ−ＥｍＬ ＳＭ−１

【０２４２】表１から明らかなように、比較のためにこ
の対照を選択した目的は、最高感度の乳剤層には最高の
ヨウ化物レベルを用い、最低感度は最低のヨウ化物レベ
ルを用い、そして中間感度の乳剤層には中間レベルのヨ
ウ化物を用いた感度が異なる３種の平板状粒子ダンプヨ
ウ化物臭ヨウ化銀乳剤層を含有する色素像形成層単位の
性能を示すことであった。

【０２４３】比較のために、図６に、ＭＣＰＥ−３Ｅの
マゼンタ像色素特性曲線を示す。ＭＣＰＥ−３Ｅは、Ｍ
ＣＰＥ−１Ｃ及びＭＣＰＥ−２Ｃの両方の肩濃度とコン
トラストレベルに対して著しい利点を示した。ＭＣＰＥ
−３Ｅは７ストップを超える露光量範囲（例えば、ステ
ップ５とステップ１６との間の０．２２ｌｏｇＥ）につ
いてのコントラストの分散が極めて低いのに対して、Ｍ
ＣＰＥ−１Ｃ及びＭＣＰＥ−２Ｃはこの同様な露光範囲
において１０％を超えるコントラスト分散を示すとい
う、ＭＣＰＥ−３Ｅは重要な利点を示した。

【０２４４】ＭＣＰＥ−３Ｅは、粒状度が１．０粒子単
位だけ高いＭＣＰＥ−１Ｃよりも０．２４ｌｏｇＥだけ
感度が高かった。ＭＣＰＥ−３Ｅの正規化粒状度は、Ｍ
ＣＰＥ−１Ｃの正規化粒状度よりも６．０粒子単位だけ
低かった（優れていた）。

【０２４５】ＭＣＰＥ−４Ｅ（実施例） マゼンタ色素像形成緑色記録層単位用に以下の乳剤を用
いて、本発明の要件を満足するように第４の多色写真要
素を構成した： Ｆ−ＥｍＬ ＦＭ−１ Ｍ−ＥｍＬ ＭＭ−１ Ｓ−ＥｍＬ ＳＭ−１

【０２４６】本実施例のＦ−ＥｍＬは、ＭＣＰＥ−３Ｅ
におけるＦ−ＥｍＬとは、粒子がドーパントとしてセレ
ンを含有している点で異なる。

【０２４７】比較のために、図７に、ＭＣＰＥ−４Ｅの
マゼンタ像色素特性曲線を示す。ＭＣＰＥ−４Ｅは、Ｍ
ＣＰＥ−１Ｃ及びＭＣＰＥ−２Ｃの両方の肩濃度とコン
トラストレベルに対して著しい利点を示した。ＭＣＰＥ
−４Ｅは、ＭＣＰＥ−３Ｅに関して上記で述べた１６〜
５ステップ（０．２２ｌｏｇＥ）の範囲において直線が
延長するという特性曲線に関して同様な利点が得られ
た。

【０２４８】ＭＣＰＥ−４Ｅは、ＭＣＰＥ−１Ｃよりも
０．３２ｌｏｇＥだけ感度が高かった。ＭＣＰＥ−４Ｅ
の正規化粒状度は、ＭＣＰＥ−１Ｃの正規化粒状度より
も７．７粒子単位だけ低かった（優れていた）。

【０２４９】ＭＣＰＥ−５Ｅ（実施例） マゼンタ色素像形成緑色記録層単位用に以下の乳剤を用
いて、本発明の要件を満足するように第５の多色写真要
素を構成した： Ｆ−ＥｍＬ ＦＭ−２ Ｍ−ＥｍＬ ＭＭ−２ Ｓ−ＥｍＬ ＳＭ−１

【０２５０】本発明の利点を保ちながら中感度乳剤層の
ヨウ化物含量を最高感度乳剤層のヨウ化物含量と等しく
できることを示すために、Ｍ−ＥｍＬ層のヨウ化物含量
を、ＭＣＰＥ−３Ｅのヨウ化物含量よりも高くした。

【０２５１】比較のために、図８に、ＭＣＰＥ−５Ｅの
マゼンタ像色素特性曲線を示す。ＭＣＰＥ−５Ｅは、Ｍ
ＣＰＥ−１Ｃ及びＭＣＰＥ−２Ｃの両方の肩濃度とコン
トラストレベルに対して著しい利点を示した。ＭＣＰＥ
−５Ｅは、ＭＣＰＥ−３Ｅに関して上記で述べた１６〜
５ステップ（０．２２ｌｏｇＥ）の範囲において直線が
延長するという特性曲線に関して同様な利点が得られ
た。

【０２５２】ＭＣＰＥ−５Ｅは、ＭＣＰＥ−１Ｃよりも
０．２５ｌｏｇＥだけ感度が高かった。ＭＣＰＥ−４Ｅ
の正規化粒状度は、ＭＣＰＥ−１Ｃの正規化粒状度より
も５．６粒子単位だけ低かった（優れていた）。

【０２５３】

【発明の効果】上記したように、本発明の要件を満足す
る多色写真要素は、従来よりも理想に近い画像形成曲線
特性を示すことができるとともに、粒状度の観点から従
来よりも高い画像品質を示すことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】光学濃度を対数露光量（単位：ルクス・秒）に
対してプロットして得た理想的な特性曲線の概略図であ
る。

【図２】誘導発光相対強度を波長の関数としてプロット
したものである。

【図３】誘導発光相対強度を波長の関数としてプロット
したものである。

【図４】誘導発光相対強度を波長の関数としてプロット
したものである。

【図５】誘導発光相対強度を波長の関数としてプロット
したものである。

【図６】光学濃度を露光量（Ｅ）（単位：ルクス・秒）
に対してプロットした特性曲線である。１〜２１のユニ
ットは、隣接するステップ間の露光量の差が０．２ｌｏ
ｇＥであるステップタブレットの連続ステップを表す。

【図７】光学濃度を露光量（Ｅ）（単位：ルクス・秒）
に対してプロットした特性曲線である。１〜２１のユニ
ットは、隣接するステップ間の露光量の差が０．２ｌｏ
ｇＥであるステップタブレットの連続ステップを表す。

【図８】光学濃度を露光量（Ｅ）（単位：ルクス・秒）
に対してプロットした特性曲線である。１〜２１のユニ
ットは、隣接するステップ間の露光量の差が０．２ｌｏ
ｇＥであるステップタブレットの連続ステップを表す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、異なる色相の色素像を形成す
   ることのできる画像色素又は画像色素前駆体を各々含有
   する少なくとも３個の色素像形成層単位とを含んでなる
   選択された特性曲線を満足するとともに粒状度の減少し
   た多色写真要素であって、 可視色素像を形成できる色素像形成層単位の少なくとも
   １個が、少なくとも３層に重畳された輻射線感性乳剤層
   を含有し、 前記３層の乳剤層のうち支持体から最も離れて位置する
   第一乳剤層が、銀に対するヨウ化物の割合が１〜２０モ
   ル％である臭ヨウ化銀粒子を含有し、 前記第一乳剤層よりも感度が少なくとも１／２ストップ
   低い第二乳剤層が、第一乳剤層と支持体との間に位置す
   るとともに、ヨウ化物含量が１〜２０モル％である臭ヨ
   ウ化銀粒子を含有し、そして前記第二乳剤層よりも感度
   が少なくとも１ストップ遅い第三乳剤層が、第二乳剤層
   と支持体との間に位置するとともに、第二乳剤層の平均
   ヨウ化物含量の６０％以下の臭化銀粒子又は臭ヨウ化銀
   粒子を含有し、 厚さが０．３μｍ未満であり、平板状度（Ｔ）が、下式 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² （式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径（単
   位：μｍ）であり、ｔは平板状粒子の平均厚さ（単位：
   μｍ）である）で定義されるとき、平均平板状度が２５
   を超える平板状粒子が、第一乳剤層、第二乳剤層及び第
   三乳剤層の各々の粒子の総投影面積の５０％を超える割
   合を占め、そして少なくとも第一乳剤層と第二乳剤層の
   平板状粒子が、６°Ｋで３２５ｎｍの電磁線を当てたと
   きに、４９０〜５６０ｎｍの波長範囲内の同様に誘導さ
   れた最大けい光放出の強度の少なくとも１／３である５
   ７５ｎｍの誘導けい光放出を生じることのできるヨウ化
   物高含量部を含むことを特徴とする多色写真要素。