JPH0682642B2 - 表面処理装置 - Google Patents

表面処理装置

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JPH0682642B2
JPH0682642B2 JP60174111A JP17411185A JPH0682642B2 JP H0682642 B2 JPH0682642 B2 JP H0682642B2 JP 60174111 A JP60174111 A JP 60174111A JP 17411185 A JP17411185 A JP 17411185A JP H0682642 B2 JPH0682642 B2 JP H0682642B2
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/448Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for generating reactive gas streams, e.g. by evaporation or sublimation of precursor materials
    • C23C16/452Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating characterised by the method used for generating reactive gas streams, e.g. by evaporation or sublimation of precursor materials by activating reactive gas streams before their introduction into the reaction chamber, e.g. by ionisation or addition of reactive species

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、固体表面を処理する装置に係り、特に半導体
素子製造に好適な無損傷,無汚染,高選択性かつ低温度
のプロセスを実現することのできる表面処理装置に関す
る。
〔発明の背景〕
従来の、特に半導体素子製造における、ドライプロセス
では、イオンビームまたはプラズマが用いられていた
(菅野卓雄編著;「半導体プラズマプロセス技術」,産
業図書,1980)。しかし、このような方法では被処理体
である素子または試料の表面や素子近傍の固体表面、例
えば真空室内壁や試料台表面に、高運動エネルギー(約
100eV以上)のイオン,原子,分子,電子等が入射し、
素子表面に損傷,汚染を不可避的に形成していた。
また、このような高エネルギー粒子の入射による試料温
度の上昇も発生した。半導体素子寸法が減少(1μm以
下)していくと、このような損傷,汚染、および素子温
度上昇は重大な問題となってくる。また、近い将来に実
現が期待されている3次元構造の半導体素子には、この
ような損傷,汚染,温度上昇は致命的であり、従来のド
ライプロセスは使用不可能となる。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、試料の損傷,汚染,温度上昇のない表
面処理装置を提供することにある。
〔発明の概要〕 本発明は、ガスを加熱することによって活性な粒子を形
成し、この活性な粒子を真空中に噴出することによって
活性粒子のビームを形成し、このビームによって試料の
表面処理を行なう装置を提供するものである。ここで、
ビームとは構成する粒子の速度分布が非一様な(全体と
して一定方向への流れの有る)粒子集団をいう。本発明
の装置では、イオンビームやプラズマを用いていないた
め、入射する粒子のエネルギーは極めて低く(1eV以
下)試料表面の損傷が発生しない。また、試料近傍の物
質がスパッタされないため、表面汚染もない。さらに、
入射粒子エネルギーが低いことは試料表面の温度上昇が
低いことも意味しており、低温処理が可能となる。
〔発明の実施例〕
本発明の一実施例を第1図により説明する。実施例は、
真空室1,試料2を保持する試料台3,ガスM導入用のリー
クバルブ4,熱源5と加熱炉6からなるガス加熱手段,ガ
スを真空室中に噴出させるための細孔7より構成されて
いる。また、場合によっては、噴出したガス粒子の方向
性を揃えるためのコリメータ8,コリメータ8の温度制御
手段9,試料温度制御手段10,試料台駆動手段11,遮蔽板12
を設けることもできる。また、熱源用電源13には温度測
定手段14の信号を用いてガス温度を一定にするためのフ
ィードバック機能を持たせることもできる。
リークバルブ4を通って導入されたガス(ガスの構成原
子、または分子をMとする)はガス加熱手段によって加
熱される。ガス加熱手段は、熱源5と加熱炉6より構成
されている。導入されたガスは加熱されることによって
活性な粒子(M′)を形成する。例えば、F2ガスは熱に
よって分解され、活性なラジカルFを形成する。反応式
で書けば、 F2→2F ……(1) なる熱分解を行なう。他のハロゲン分子(Cl2,Br2,I2
等)についても同様であり、一般に、Rをハロゲン原子
とすると R2→2R ……(2) なる熱分解によって、活性なラジカルRを容易に形成す
る。熱分解に必要な加熱炉の温度(T5)は、導入ガスに
よって異なり、F2の場合約300℃以上、Cl2の場合約500
℃以上が必要である。上限は、炉材料の耐熱,耐化学反
応性で決まり、約1500℃まで可能である。
また、導入されたガス粒子が分子である場合は、加熱に
よって分子の内部自由度(回転,分子振動,電子運動の
自由度)が励起されて活性粒子を形成する。特に分子振
動の励起された分子はホット分子と呼ばれ化学的に活性
である。例えば、SF6分子の分子振動自由度が励起され
たものをSF6 *とすると、SF6 *はSi基板と反応式 2SF6 *+Si→SiF4(ガス)+2SF4 ……(3) で表わされる反応を行ってSi基板をエッチングすること
がわかっている(T.J.Chuang,j.Chem.Phys.,74,1453(1
981))。SF6 *を効果的につくるためには、加熱炉の温
度として500℃〜2000℃が必要である。SF6ガスのかわり
に、NF3なるガスについても同様の効果がある。すなわ
ち、分子振動自由度の励起されたNF3分子(NF3 *)はSi
基板と反応してこれをエッチングする。NF3 *をつくるの
に必要な加熱炉温度は300℃〜2000℃である。また、O2
分子を加熱することによってホットO2分子(O2 *)を形
成することができる。O2 *は固体表面と反応して表面を
効果的に酸化する。O2 *をつくるのに必要な加熱炉温度
は500℃〜2000℃が必要である。
以上のようにして加熱炉内に形成された活性粒子は細孔
7から真空室1中に噴出して活性粒子の一方向(主に細
孔の作られている面に垂直方向)への流れ(活性粒子ビ
ーム)を形成する。ただし、粒子の速度分布は完全に一
方向を向いているのではなく、一方向への速度分布の多
い非一様な流れという程度である。
このような活性粒子が試料表面に入射すると試料表面と
様々な化学反応を行ない、表面処理を行なう。例えば
(2)式で発生したハロゲン原子ラジカルはSi,SiO2,Si
3N4,Mo,W,Al等の試料と反応してエッチングを行う。Si
試料は単結晶でも良いし、多結晶でも良い。また、Si−
Mo,Si−Wのようなシリサイドであっても良い。また、
例えば、SF6 *やNF3 *のようなホット分子もSi,Mo,W等の
試料と反応してエッチングを行なう。Si試料は単結晶,
多結晶,シリサイドのいずれでも良い。また、例えば、
O2 *のようなホット分子は試料表面と反応して酸化を行
なう。試料材質は特に限定されないが、Siが半導体プロ
セスでは用いられる。また、例えば、N2 *のようなホッ
ト分子は試料表面と反応して窒化を行なう。応用面とし
ては、Ni,Ti等の金属表面の硬度を増大させることがあ
る。
熱源の方式としては、電気的抵抗加熱,赤外線ランプ加
熱,RF加熱等が有る。中でも、電気的抵抗加熱は実用化
が容易である。
ガスが加熱炉の内部で十分に加熱されるためには、加熱
炉の体積がある程度以上であることが必要である。経験
的には加熱炉の体積をV(cm3)、ガス流量をQ(scc
m)として、 V≧10-3×Q が必要である。
細孔7の形状は円形,角形等、何でも良いが、円形が加
工しやすい。細孔が小さ過ぎるとガスが十分に流れず、
大き過ぎると真空室の圧力が高くなり過ぎる、経験的に
は細孔の直径をdとしてd=0.1〜10mmが適当である。
細孔を形成する側壁がガスの温度より低くなっている
と、ガスが細孔を通過する途中で側壁との衝突によって
冷却されてしまうことが有る。この場合、ホット分子は
もはやホット分子ではなくなり、化学的反応性を失って
しまう。このようなことを防ぐためには、第1図に示し
た如く、細孔7を熱源5の内部に形成することが有効で
ある。実際には、熱源の開口半径程度奥に、細孔を形成
するのが良い。
適当な炉材料は、加熱するガスによって異なる。例え
ば、F2,Cl2,SF6,NF3等のハロゲン原子を含むガスを
加熱する場合は、化学的に安定な石英,アルミナ,サフ
ァイヤ等が有利である。特に、石英,アルミナは安価で
加工しやすく工業的に有利である。また、Niはそのハロ
ゲン化物が安定な為、炉材料として用いることができ
る。
また、炭素(グラファイトや無定形炭素等)のようなハ
ロゲン原子と反応しやすい材料を用いると熱分解によっ
てハロゲン原子を取り除くことができる。例えば、SF6
ガスを加熱するとSF6 *と同様に熱分解によってFラジカ
ルが形成される。SF6 *のみによる表面処理を必要とする
場合はFラジカルが邪魔になる。このような場合、上記
の炭素を炉材料として用いると、C+4F→CF4の反応に
よってFラジカルが除去されるため、SF6 *のみによる表
面処理が可能となる。
表面処理の一様性を向上させるためには、試料台駆動手
段11によって試料を活性粒子ビームに対して相対的に駆
動させることが有利である。また、試料温度制御手段10
によって試料温度を制御することによって、表面処理の
速さを制御することができる。
遮蔽板12は、熱源5および加熱炉6からの熱輻射によっ
て試料2の表面温度が上昇するのを防ぐためのものであ
る。また、遮蔽板12は、熱源5および加熱炉6からの汚
染物質が試料表面に飛来,付着するのを防ぐ働きもあ
る。熱源の高温部やリード線は、耐熱性の物質(例えば
石英やアルミナ)で覆う等して、できる限り汚染物質が
試料表面に飛来しないようにする配慮が必要なことはい
うまでもない。
コリメータ8は活性粒子ビームの速度分布の一様性(方
向性)を向上させるためのものである。コリメータは、
加熱炉と試料表面を結ぶ軸に平行に貫通した半数または
複数の穴で形成されている。コリメータ温度制御手段9
は穴の側壁の温度を制御するためのものである。活性粒
子がホット分子である場合はコリメータ側壁をコリメー
タ温度制御手段9によって冷却する。すると第2図
(a)に示されるごとく、ホット分子M*がコリメータ側
壁に衝突すると分子振動準位が基底状態になってしまい
ホット分子でなくなってしまう。このため、側壁に衝突
せずにコリメータを通過したものだけがホット分子であ
り、活性粒子ビームの方向性が向上する。コリメータ通
過後の活性粒子ビームの広がり角をθとすると、tanθ
=D/Lとなる。Dは穴の半径、Lはコリメータの厚さで
ある。
冷却方法としては、水冷,液体窒素,冷却ヘリウムガス
による方法が適用できる。また、活性粒子がF原子のよ
うなラジカルである場合は、穴の側壁の温度を十分低く
することによって活性粒子ビームの方向性を向上させる
ことができる。これは、側壁に衝突したラジカルが、側
壁表面に吸着してしまい、再放出しなくなるからである
(第2図(b)参照)。以上のような方法では、コリメ
ータの材質としては化学的に安定な物質が良く、石英,A
l,Ni,Cu等が用いられる。特に、Al,Ni,Cuは熱伝導も良
く、冷却に適している。
一方、コリメータ材質として活性粒子と反応し易い物質
を選ぶことによって、活性粒子の方向性を向上させるこ
ともできる(第2図(c)参照)。例えば、活性粒子が
F原子のようなラジカルである場合、コリメータ材質と
してMoを選ぶことができる。Fラジカルは側壁と衝突す
るとMoと反応してMoF3になってしまうため、もはや化学
的に活性ではなくなる。したがって、側壁に衝突せずに
通過したもののみが活性粒子であり、活性粒子の方向性
が向上する。この場合、MoとFラジカルとの反応性を向
上させるために、コリメータの側壁温度を高く(約100
℃以上)しておくことが得策である。
第3図は、加熱炉からのガス噴出用の細孔7の断面形状
を示したものである。同図(a)の方法は加工しやすく
実用的であるが、次の難点が有る。すなわち、活性粒子
の一部が細孔側壁と衝突、反応して浪費されてしまうこ
とである。これを防ぐためには、側壁の厚さをできる限
り薄くする必要がある。しかし、あまり薄くすると機械
的強度が不足して細孔7をあけた板が破損してしまう。
このような破損なく、細孔側壁を実効的に薄くするため
には、第3図(b)〜(e)に示したように、細孔の大
きさを、加熱炉側と真空室側で変化させることが有効で
ある。
第4図は、本発明のガス供給部分を説明したものであ
る。ガス加熱炉6と真空室1とは、細孔7を通してしか
つながっていない。このため、一旦ガス加熱炉6内にガ
スを充満させると、このガスを除去するのに多大の時間
がかかる。このようなガス除去の必要性は、例えば、供
給ガスMの種類を交換する時に生じる。第4図の構成で
は、ガス加熱炉6は、バルブV2を介して排気されるよう
になっており、V2を開くことによってガス加熱炉6内の
ガスを短時間に除去することができる。これによって、
ガス交換が極めて容易となる。バルブV2を有した排気ラ
インをガス加熱炉のバイパス排気ラインと呼ぶことにす
る。バルブV1はガス貯めからのガスをガス加熱炉6へ供
給するためのものである。バルブV3は、V2,V1供に閉じ
てしまったにガス貯めから一定流量で流れてくるガスを
排気するためのものである。V2を介したバイパス排気ラ
インの排気(第4図で「排気」と記した所)は、真空室
1を介して行っても良いし、別の排気手段を設けて行っ
ても良い。
第5図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例では、熱源5が真空外に有ることが特徴である。こ
うすることによって、熱源5から試料表面への熱輻射
や、汚染物飛来を防止することが出来る。この場合、熱
源としては赤外線ランプが有効である。ガス加熱炉6の
外壁は真空外に出ることになり、ガス加熱炉6と真空室
1との間の真空シール16が必要となる。フランジ15は、
真空シールが直接ガス加熱炉6に接触しないためのもの
である。また、冷却手段17は、真空シールの熱的破損を
防止するためのものである。
また、本実施例では、熱源5とガス加熱炉6が分離可能
となっている。こうすることによって、消耗,破損しや
すいガス加熱炉6の交換が容易となる。結合部18は、ガ
ス加熱炉6の交換を容易にするためのものである。
第6図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例の特徴は、ガス加熱手段が試料2の設置されている
真空室1とは別の真空室19内に設置されていることであ
る。試料側真空室1とガス加熱手段側真空室19とは小排
気口20を有した隔離板21を介して差動排気となってい
る。本実施例によって、熱源から試料表面への熱輻射,
汚染物質飛来を防止するとともに、熱源が大気によって
破損されるのを防止している。
第7図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例の特徴は、ガス加熱炉可動手段22を設けたことであ
る。これによって、ガス加熱炉6と試料2との相対距
離,相対角度を可変にすることができる。これによっ
て、活性粒子ビームを試料に有効に照射することが容易
になる。
第8図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例の特徴は、ガス加熱手段と真空室1との間にゲート
バルブ23を設けたことである。試料1を交換するため
に、真空室1を大気圧にリークするか、または真空室1
の圧力をある程度大きくする必要がある。ところが、ガ
ス加熱炉6を高温に保ったまま圧力を上げることは、ガ
ス加熱炉内壁が大気と反応するため望ましくない。一
方、試料交換のたびに、ガス加熱炉を冷却し、試料交換
後再び加熱することは操作時間を長くし、実用的でな
い。本実施例のゲートバルブ23は、ガス加熱部真空室19
を高真空に保ったまま、試料側真空室1のみをリークす
ることを可能にするものである。これによって、表面処
理の量産性を向上させることが可能となる。
第9図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例の特徴は、細孔7から噴出したガスの流れが徐々に
拡大するように補助管24を設けたことである。これによ
って、活性粒子ビームの一様性を向上させることができ
る。冷却手段25は、補助管24の内壁に付着した活性粒子
や反応性成物が再脱離するのを防ぐためのものである。
これによって、試料表面の汚染を防止することができ
る。
第10図は、本発明の別の実施例を示すものである。本実
施例の特徴は、ガス加熱炉6の内部に障壁26や充填物27
を設けたことである。こうすることにより炉壁の面積が
実行的に増大しガスの加熱が容易になる。この方法で高
温で流量の大きな活性粒子ビームを得ることができる。
〔発明の効果〕 本発明によってプラズマやイオンビームを用いない表面
処理が可能となる。この結果、試料表面の損傷,汚染や
温度上昇のない表面処理が可能となる。本発明で実現し
た装置は、半導体素子製造プロセスにおいて極めて有効
である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例を示す図である。 第2図はコリメータの機能を示す断面図である。 第3図は細孔の形状を示す断面図である。 第4図はガス供給部の構造を示す図である。 第5図ないし第10図は、本発明の別の実施例を示す図で
ある。 1……真空室、2……試料、3……試料台、4……リー
クバルブ、5……熱源、6……加熱炉、7……細孔、8
……コリメータ、9……コリメータ温度制御手段、10…
…試料温度制御手段、11……試料台駆動手段、12……遮
蔽板、13……熱源用電源、14……温度測定手段、15……
フランジ、16……真空シール、17……冷却手段、18……
結合部、19……真空室、20……小排気口、21……隔離
板、22……ガス加熱炉可動手段、23……ゲートバルブ、
24……補助管、25……冷却手段、26……障壁、27……充
填物。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面処理されるべき試料を収容する真空室
    と、上記真空室内に表面処理用のガスを導入する手段
    と、この導入ガスの導入途中において該ガスを加熱する
    手段と、この加熱されたガスを上記真空室内に噴射する
    ためのガス噴射手段と、この噴射されたガスの流れを上
    記試料に照射する手段とを有し、上記ガス加熱手段はガ
    ス加熱炉と該ガス加熱炉を加熱するための熱源とからな
    っていることを特徴とする表面処理装置。
  2. 【請求項2】上記ガス噴射手段が、上記ガス加熱手段を
    構成している上記熱源の内部に在ることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項に記載の表面処理装置。
  3. 【請求項3】上記ガス噴射手段を構成している噴射用細
    孔の開口面積が、上記ガス加熱炉側と上記真空室側とで
    異なっていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
    記載の表面処理装置。
  4. 【請求項4】上記ガス加熱炉が、該ガス加熱炉内を直接
    排気するためのバイパス排気ラインを有していることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の表面処理装
    置。
  5. 【請求項5】上記ガス加熱炉と上記熱源とが分離可能に
    構成されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    に記載の表面処理装置。
  6. 【請求項6】上記ガス加熱炉を構成する材料が石英,ア
    ルミナ,サファイヤおよびNiのうちのいずれかであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の表面処理
    装置。
  7. 【請求項7】上記の導入ガスが、ハロゲン原子を構成原
    子とするか、あるいは構成原子の一部とするハロゲン原
    子含有分子を含んだガスであることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項に記載の表面処理装置。
  8. 【請求項8】上記の導入ガスがO2またはN2であることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の表面処理装
    置。
  9. 【請求項9】上記上記ガス噴射手段と上記試料との間に
    コリメータが設けられていることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項に記載の表面処理装置。
  10. 【請求項10】上記ガス加熱手段と上記試料との間に遮
    蔽板が設けられていることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項に記載の表面処理装置。
  11. 【請求項11】上記熱源が上記真空室の外部に設けられ
    ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の
    表面処理装置。
  12. 【請求項12】上記ガス加熱手段を収納している室の内
    部が、上記試料を収容する上記真空室の内部とは差動排
    気される構成となっていることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項に記載の表面処理装置。
  13. 【請求項13】上記ガス加熱手段を収納している室と上
    記試料を収容する上記真空室との間にゲートバルブが設
    けられていることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
    記載の表面処理装置。
  14. 【請求項14】上記ガス噴射手段を構成している噴射用
    細孔の出口側に補助管が設けられていることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項に記載の表面処理装置。
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