JPH0680156B2 - 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 - Google Patents
接着剤用変性1―ブテン重合体組成物Info
- Publication number
- JPH0680156B2 JPH0680156B2 JP60053431A JP5343185A JPH0680156B2 JP H0680156 B2 JPH0680156 B2 JP H0680156B2 JP 60053431 A JP60053431 A JP 60053431A JP 5343185 A JP5343185 A JP 5343185A JP H0680156 B2 JPH0680156 B2 JP H0680156B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butene
- modified
- composition
- polymer
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ1−ブテンと極性材料との接着性に優れた
接着剤用変性1−ブテン重合体組成物に関する。
接着剤用変性1−ブテン重合体組成物に関する。
ポリ1−ブテンは柔軟で且つ耐衝撃性、耐熱クリープ特
性、耐ストレスクラツク性、耐摩耗性に優れており、一
般包装用フイルムを初め、給水・給湯管、スラリー輸送
用管等に使用されている。
性、耐ストレスクラツク性、耐摩耗性に優れており、一
般包装用フイルムを初め、給水・給湯管、スラリー輸送
用管等に使用されている。
しかしながらポリ1−ブテンはポリエチレンやポリプロ
ピレン等の他のポリオレフインと同様にそのままでは、
極性材料、例えば金属、コンクリート、あるいはナイロ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等とは接着し
ないので、接着性を改良するためには何らかの改質を必
要とする。ポリオレフインとかかる極性材料との接着性
を改良する方法としては、ポリオレフインの一部又は全
部を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフインを用いる方法(例えば特公昭49-4822
号公報、特公昭55-49989号公報、特公昭53-36872号公報
等)が提案されており、ポリオレフインと極性材料との
積層に広く用いられている。そしてかかる方法をポリ1
−ブテンに適用、すなわちポリ1−ブテンの接着剤とし
て不飽和カルボン酸無水物で変性した変性ポリ1−ブテ
ンを用いるとポリ1−ブテンと極性材料との接着性も改
良されることが分かつた。しかしながらポリ1−ブテン
は前述の如く、ポリエチレンやポリプロピレン等の他の
ポリオレフインに比べて耐久性に優れるので、それらの
用途に使用される場合には変性ポリ1−ブテンの接着強
度ではやや不充分であり、更なる改善が必要であること
が分かつた。
ピレン等の他のポリオレフインと同様にそのままでは、
極性材料、例えば金属、コンクリート、あるいはナイロ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等とは接着し
ないので、接着性を改良するためには何らかの改質を必
要とする。ポリオレフインとかかる極性材料との接着性
を改良する方法としては、ポリオレフインの一部又は全
部を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフインを用いる方法(例えば特公昭49-4822
号公報、特公昭55-49989号公報、特公昭53-36872号公報
等)が提案されており、ポリオレフインと極性材料との
積層に広く用いられている。そしてかかる方法をポリ1
−ブテンに適用、すなわちポリ1−ブテンの接着剤とし
て不飽和カルボン酸無水物で変性した変性ポリ1−ブテ
ンを用いるとポリ1−ブテンと極性材料との接着性も改
良されることが分かつた。しかしながらポリ1−ブテン
は前述の如く、ポリエチレンやポリプロピレン等の他の
ポリオレフインに比べて耐久性に優れるので、それらの
用途に使用される場合には変性ポリ1−ブテンの接着強
度ではやや不充分であり、更なる改善が必要であること
が分かつた。
一方、前記公報等に記載されている変性ポリエチレンや
変性ポリプロピレンは極性材料との接着性は優れるもの
の、ポリ1−ブテンとの接着性に劣ることも分かつた。
変性ポリプロピレンは極性材料との接着性は優れるもの
の、ポリ1−ブテンとの接着性に劣ることも分かつた。
他方、金属との接着性を改良する方法として、変性ポリ
エチレンとブテン−1重合体との組成物を用いる方法
(特開昭59-196242号公報)が提案されているが、かか
る組成物もポリ1−ブテン層との接着性は改良されず、
いずれにしてもポリ1−ブテンと極性材料との接着剤と
しては不充分であつた。
エチレンとブテン−1重合体との組成物を用いる方法
(特開昭59-196242号公報)が提案されているが、かか
る組成物もポリ1−ブテン層との接着性は改良されず、
いずれにしてもポリ1−ブテンと極性材料との接着剤と
しては不充分であつた。
かかる状況に鑑み、本発明者らはポリ1−ブテンと極性
材料との接着性に優れた組成物を開発すべく種々検討し
た結果、1−ブテン重合体とプロピレン重合体とからな
り、且つ不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
変性された組成物がポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性が優れていることが分かり、本発明に到達
した。
材料との接着性に優れた組成物を開発すべく種々検討し
た結果、1−ブテン重合体とプロピレン重合体とからな
り、且つ不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
変性された組成物がポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性が優れていることが分かり、本発明に到達
した。
すなわち本発明は、極限粘度[η]が0.7〜10dl/gであ
り、1−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン
重合体(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体
(B)40ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カ
ルボンまたはその誘導体(C)でグラフト変性されてお
り、そのグラフト変性量が0.001ないし5重量%である
ことを特徴とする、ポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性に優れている接着剤用変性1−ブテン重合
体組成物を提供するものである。
り、1−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン
重合体(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体
(B)40ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カ
ルボンまたはその誘導体(C)でグラフト変性されてお
り、そのグラフト変性量が0.001ないし5重量%である
ことを特徴とする、ポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性に優れている接着剤用変性1−ブテン重合
体組成物を提供するものである。
本発明に用いる1−ブテン重合体(A)は、1−ブテン
の単独重合体もしくは1−ブテンと40モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、プロピレン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとからなる
共重合体で結晶性のものである。本発明に用いる1−ブ
テン重合体(A)の分子量はデカリン溶媒135℃におけ
る極限粘度〔η〕が0.7ないし10dl/g、好ましくは1な
いし5dl/gの範囲内のものである。〔η〕が上記範囲外
のものはいずれにしても成形性に劣る傾向にあり、又
〔η〕が0.7dl/g未満のものは接着強度が低い虞れがあ
る。
の単独重合体もしくは1−ブテンと40モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、プロピレン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとからなる
共重合体で結晶性のものである。本発明に用いる1−ブ
テン重合体(A)の分子量はデカリン溶媒135℃におけ
る極限粘度〔η〕が0.7ないし10dl/g、好ましくは1な
いし5dl/gの範囲内のものである。〔η〕が上記範囲外
のものはいずれにしても成形性に劣る傾向にあり、又
〔η〕が0.7dl/g未満のものは接着強度が低い虞れがあ
る。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は、プロピレン
の単独重合体もしくはプロピレンと50モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとのブロツ
ク共重合体あるいはプロピレンと10モル%以下のα−オ
レフインとのランダム共重合体で結晶性のものである。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は通常メルトフ
ローレート(MFR:ASTM D 1238,L)が0.1ないし200g/10m
in、好ましくは0.3ないし100g/10minの範囲のものであ
る。MFRが上記範囲外のものはいずれにしても成形性に
劣る傾向にある。尚、プロピレン・α−オレフインブロ
ツク共重合体はオレフイン類を立体規則性触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で、モノマー組成を変えて順次
的に重合させることにより得られる個々のポリマーが必
ずしもブロツク共重合をしていない、所謂非ポリマーブ
レンド・タイプの共重合体をも含むものである。
の単独重合体もしくはプロピレンと50モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとのブロツ
ク共重合体あるいはプロピレンと10モル%以下のα−オ
レフインとのランダム共重合体で結晶性のものである。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は通常メルトフ
ローレート(MFR:ASTM D 1238,L)が0.1ないし200g/10m
in、好ましくは0.3ないし100g/10minの範囲のものであ
る。MFRが上記範囲外のものはいずれにしても成形性に
劣る傾向にある。尚、プロピレン・α−オレフインブロ
ツク共重合体はオレフイン類を立体規則性触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で、モノマー組成を変えて順次
的に重合させることにより得られる個々のポリマーが必
ずしもブロツク共重合をしていない、所謂非ポリマーブ
レンド・タイプの共重合体をも含むものである。
前記プロピレン重合体の中でもブロツク共重合体及びラ
ンダム共重合体がプロピレンの単独重合体に比べて極性
材料との接着強度及びポリ1−ブテン層との層間接着性
も大きいので好ましく、とくに、包装フイルム分野のよ
うに透明性等の光学特性が要求される場合にはランダム
共重合体が適し、鋼管への内又は外面コーテイングのよ
うな金属との積層で特に接着強度と衝撃強度が要求され
る分野にはブロツク共重合体が適している。
ンダム共重合体がプロピレンの単独重合体に比べて極性
材料との接着強度及びポリ1−ブテン層との層間接着性
も大きいので好ましく、とくに、包装フイルム分野のよ
うに透明性等の光学特性が要求される場合にはランダム
共重合体が適し、鋼管への内又は外面コーテイングのよ
うな金属との積層で特に接着強度と衝撃強度が要求され
る分野にはブロツク共重合体が適している。
本発明に用いる不飽和カルボン酸またはその誘導体
(C)としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸 (エン
ドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジ
カルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジツク酸 またはこれらの酸無水物が好適であ
る。
(C)としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸 (エン
ドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジ
カルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジツク酸 またはこれらの酸無水物が好適であ
る。
本発明の組成物は前記1−ブテン重合体(A)60ないし
99重量%及び前記プロピレン重合体(B)40ないし1重
量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)でグラフト変性されており、グラフト変性
量が0.001ないし5重量%、好ましくは0.01ないし4重
量%にある変性1−ブテン重合体組成物である。
99重量%及び前記プロピレン重合体(B)40ないし1重
量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)でグラフト変性されており、グラフト変性
量が0.001ないし5重量%、好ましくは0.01ないし4重
量%にある変性1−ブテン重合体組成物である。
1−ブテン重合体(A)の量が60重量%未満ではポリ1
−ブテンとの接着性に劣り、一方99重量%を越えると極
性材料との接着性に劣る。不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)のグラフト量が0.001重量%未満では極性
材料との接着性が改良されない場合があり、一方、5重
量%を越えると、逆に接着強度が低下する上、さらに成
形上、外観が低下する傾向にある。
−ブテンとの接着性に劣り、一方99重量%を越えると極
性材料との接着性に劣る。不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)のグラフト量が0.001重量%未満では極性
材料との接着性が改良されない場合があり、一方、5重
量%を越えると、逆に接着強度が低下する上、さらに成
形上、外観が低下する傾向にある。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は、それ
を構成する1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合
体(B)と不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)と
を混合して混合物全体をグラフト変性する方法、あるい
は1−ブテン重合体(A)及び/又はプロピレン重合体
(B)の一部又は全部を予め不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体(C)でグラフト変性した後溶融混合する方法
により得られる。いずれの方法を採用する場合には不飽
和カルボン酸またはその誘導体(C)のグラフト量はグ
ラフト後の組成物全体で前記した0.001ないし5重量%
の範囲であることが好ましい。
を構成する1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合
体(B)と不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)と
を混合して混合物全体をグラフト変性する方法、あるい
は1−ブテン重合体(A)及び/又はプロピレン重合体
(B)の一部又は全部を予め不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体(C)でグラフト変性した後溶融混合する方法
により得られる。いずれの方法を採用する場合には不飽
和カルボン酸またはその誘導体(C)のグラフト量はグ
ラフト後の組成物全体で前記した0.001ないし5重量%
の範囲であることが好ましい。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)から選ばれ
るグラフトモノマーを1−ブテン重合体(A)及び/又
はプロピレン重合体(B)にグラフト共重合して前記変
性重合体を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、1−ブテン重合体(A)
及び/又はプロピレン重合体(B)を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は重合体100重量部に対
して通常0.001ないし1重量部の範囲である。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−
ブチルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソ
ブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートお
よびtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド
が好ましい。
るグラフトモノマーを1−ブテン重合体(A)及び/又
はプロピレン重合体(B)にグラフト共重合して前記変
性重合体を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、1−ブテン重合体(A)
及び/又はプロピレン重合体(B)を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は重合体100重量部に対
して通常0.001ないし1重量部の範囲である。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−
ブチルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソ
ブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートお
よびtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド
が好ましい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物には、前
記1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合体(B)
に加えて、低結晶性もしくは非晶性のα−オレフインラ
ンダム共重合体、例えばエチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1
−ブテンランダム共重合体等を本発明の目的を損わない
範囲、通常変性1−ブテン重合体組成物100重量部に対
して40重量部以下の量を添加しておいてもよい。
記1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合体(B)
に加えて、低結晶性もしくは非晶性のα−オレフインラ
ンダム共重合体、例えばエチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1
−ブテンランダム共重合体等を本発明の目的を損わない
範囲、通常変性1−ブテン重合体組成物100重量部に対
して40重量部以下の量を添加しておいてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物には、耐
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、顔料あるいは染料、天然油、合成油等通常ポ
リオレフインに添加使用される公知の配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、顔料あるいは染料、天然油、合成油等通常ポ
リオレフインに添加使用される公知の配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物の被着体
の一つであるポリ1−ブテンは前記1−ブテン重合体
(A)と同じ範疇の1−ブテンの単独重合体及び1−ブ
テンと少量の他のα−オレフインとの共重合体である。
の一つであるポリ1−ブテンは前記1−ブテン重合体
(A)と同じ範疇の1−ブテンの単独重合体及び1−ブ
テンと少量の他のα−オレフインとの共重合体である。
本発明の他の被着体である極性材料としては例えばアル
ミニウム、鉄、真鍮、亜鉛あるいは合金等の金属、ガラ
ス、セメント等の無機極性材料、例えばナイロン6、ナ
イロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン
12等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、
ポリアクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ポリカー
ボネート、ポリフエニレンオキサイド、エチレン・酢酸
ビニル共重合体鹸化物、エポキシ樹脂等の有機極性材料
等が挙げられる。
ミニウム、鉄、真鍮、亜鉛あるいは合金等の金属、ガラ
ス、セメント等の無機極性材料、例えばナイロン6、ナ
イロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン
12等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、
ポリアクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ポリカー
ボネート、ポリフエニレンオキサイド、エチレン・酢酸
ビニル共重合体鹸化物、エポキシ樹脂等の有機極性材料
等が挙げられる。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物を用いて
ポリ1−ブテン及び極性材料との積層体を得る方法とし
ては、予めそれぞれのフイルム、シートを製造してお
き、両者を熱圧着する方法、ポリ1−ブテンと極性材料
とを変性1−ブテン重合体組成物を押出ラミネートする
ことにより積層する方法、極性材料が熱可塑性樹脂であ
れば、ポリ1−ブテン、変性1−ブテン重合体組成物及
び極性材料とをそれぞれ別個の押出機で溶融し、同一の
ダイより共押出する方法等が採用できる。いずれの方法
において少なくとも変性1−ブテン重合体組成物はその
融点以上に加熱して極性材料に積層する必要がある。
ポリ1−ブテン及び極性材料との積層体を得る方法とし
ては、予めそれぞれのフイルム、シートを製造してお
き、両者を熱圧着する方法、ポリ1−ブテンと極性材料
とを変性1−ブテン重合体組成物を押出ラミネートする
ことにより積層する方法、極性材料が熱可塑性樹脂であ
れば、ポリ1−ブテン、変性1−ブテン重合体組成物及
び極性材料とをそれぞれ別個の押出機で溶融し、同一の
ダイより共押出する方法等が採用できる。いずれの方法
において少なくとも変性1−ブテン重合体組成物はその
融点以上に加熱して極性材料に積層する必要がある。
又、本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は必
ずしもポリ1−ブテンと積層する必要はなく、粉末状の
組成物を用いて、その流動層中に予め加熱した極性材料
を浸して極性材料に該組成物を塗装する流動浸漬法ある
いはガスバーナーで該組成物を溶射して塗装する溶射塗
装方法により粉体塗装に用いてもよい。
ずしもポリ1−ブテンと積層する必要はなく、粉末状の
組成物を用いて、その流動層中に予め加熱した極性材料
を浸して極性材料に該組成物を塗装する流動浸漬法ある
いはガスバーナーで該組成物を溶射して塗装する溶射塗
装方法により粉体塗装に用いてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物を用いた
積層構造物の例としては、具体的には組成物/極性材
料、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料、組成物/極性
材料/組成物、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料/組
成物/ポリ1−ブテン等種々挙げることができる。
積層構造物の例としては、具体的には組成物/極性材
料、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料、組成物/極性
材料/組成物、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料/組
成物/ポリ1−ブテン等種々挙げることができる。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物はポリ1
−ブテン及び極性材料のいずれとも接着性に優れるの
で、金属管の内面及び/又は外面を該組成物を接着層と
してポリ1−ブテンで被覆することにより、ポリ1−ブ
テン本来の特徴である耐摩耗性、耐ストレスラツク性、
耐熱クリープ特性、耐薬品性、衛生性等を活かして、ス
ラリー輸送管、水道用導管、温水給湯管、薬品輸送管等
に利用することができる。あるいはポリアミド、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、アルミニウム箔等の耐
ガスバリヤー性を備えた被着体と積層することにより、
ポリ1−ブテンの耐熱クリープ性、耐衝撃性、耐薬品
性、衛生性等を活かして食品包装用フイルム、食品及び
薬品用中空成形容器、薬品及びスラリー輸送用パイプ等
として好適に使用することができる。
−ブテン及び極性材料のいずれとも接着性に優れるの
で、金属管の内面及び/又は外面を該組成物を接着層と
してポリ1−ブテンで被覆することにより、ポリ1−ブ
テン本来の特徴である耐摩耗性、耐ストレスラツク性、
耐熱クリープ特性、耐薬品性、衛生性等を活かして、ス
ラリー輸送管、水道用導管、温水給湯管、薬品輸送管等
に利用することができる。あるいはポリアミド、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、アルミニウム箔等の耐
ガスバリヤー性を備えた被着体と積層することにより、
ポリ1−ブテンの耐熱クリープ性、耐衝撃性、耐薬品
性、衛生性等を活かして食品包装用フイルム、食品及び
薬品用中空成形容器、薬品及びスラリー輸送用パイプ等
として好適に使用することができる。
又、本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は成
分中に耐久性に優れた1−ブテン重合体を多量に含んで
いるので、粉体塗装用として、金属等に被覆してスラリ
ー輸送管等前記用途に好適に使用することもできる。
分中に耐久性に優れた1−ブテン重合体を多量に含んで
いるので、粉体塗装用として、金属等に被覆してスラリ
ー輸送管等前記用途に好適に使用することもできる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1 1−ブテン・エチレンランダム共重合体(BEC;エチレン
含有量:6モル%、〔η〕:3.1dl/g、MFR:0.2g/10min (A
STM D1238,E)90重量%及びプロピレン単独重合体(PP;
MFR:0.5g/10min)10重量%及びBEC+PP=100重量部に対
して無水マレイン酸(MAH)0.2重量部及び2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
(商品名パーヘキシン2.5B、日本油脂(株)製):0.05
重量部とをヘンシエルミキサーで混合後、65mmφ一軸押
出機(設定温度:190℃、フルフライト型スクリユー)で
溶融混練してMAHをグラフト反応させ変性重合体組成物
−Iを得た。かかる組成物におけるMAHのグラフト量を
赤外線吸収スペクトル分析法により測定した結果0.15重
量%であつた。
含有量:6モル%、〔η〕:3.1dl/g、MFR:0.2g/10min (A
STM D1238,E)90重量%及びプロピレン単独重合体(PP;
MFR:0.5g/10min)10重量%及びBEC+PP=100重量部に対
して無水マレイン酸(MAH)0.2重量部及び2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
(商品名パーヘキシン2.5B、日本油脂(株)製):0.05
重量部とをヘンシエルミキサーで混合後、65mmφ一軸押
出機(設定温度:190℃、フルフライト型スクリユー)で
溶融混練してMAHをグラフト反応させ変性重合体組成物
−Iを得た。かかる組成物におけるMAHのグラフト量を
赤外線吸収スペクトル分析法により測定した結果0.15重
量%であつた。
次いで該組成物−Iを用いて、ポリ1−ブテンと金属、
ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物と
の接着強度を以下の方法で測定した。
ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物と
の接着強度を以下の方法で測定した。
(I)対金属との接着強度の評価方法 前記組成物−Iを加熱圧縮成形して200×200×0.3mm厚
のシートを作製し、別途作製したポリ1−ブテン(PB−
I;MFR=0.4g/10min、〔η〕:2.6dl/g)の200×200×2mm
厚のシートと50×150×2mm厚の脱脂処理した鋼板とを組
成物−Iからなるシートを中間層にして重ね合わせた
後、200℃に設定したプレス成形機で5分間無圧下に加
熱後、20kg/cm2Gの加圧下に1分間圧着して積層シート
を作製した。該積層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機(イン
ストロン社(米国)製)を用いて剥離速度50mm/minで90
度剥離法により接着強度(剥離強度)FFe(kg/cm)を測
定した。
のシートを作製し、別途作製したポリ1−ブテン(PB−
I;MFR=0.4g/10min、〔η〕:2.6dl/g)の200×200×2mm
厚のシートと50×150×2mm厚の脱脂処理した鋼板とを組
成物−Iからなるシートを中間層にして重ね合わせた
後、200℃に設定したプレス成形機で5分間無圧下に加
熱後、20kg/cm2Gの加圧下に1分間圧着して積層シート
を作製した。該積層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機(イン
ストロン社(米国)製)を用いて剥離速度50mm/minで90
度剥離法により接着強度(剥離強度)FFe(kg/cm)を測
定した。
(II)対ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体
鹸化物との接着強度の評価方法 ポリアミドとしてナイロン6(商品名アミランCM 1021
XF、東レ(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物(EVOH;商品名エバールEP-F、(株)クラレ製、MF
R:1.3g/10min(ASTM D 1238,E)、密度1.19g/cm3、エチ
レン含有量:32モル%、鹸化度100%)、前記組成物−I
及び前記PB-Iを用い、以下の条件で2種の三層水冷イン
フレーシヨンフイルムを成形した。
鹸化物との接着強度の評価方法 ポリアミドとしてナイロン6(商品名アミランCM 1021
XF、東レ(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物(EVOH;商品名エバールEP-F、(株)クラレ製、MF
R:1.3g/10min(ASTM D 1238,E)、密度1.19g/cm3、エチ
レン含有量:32モル%、鹸化度100%)、前記組成物−I
及び前記PB-Iを用い、以下の条件で2種の三層水冷イン
フレーシヨンフイルムを成形した。
フイルム層構成:ナイロン6又はEVOH(外層)/組成物
I(中間層)/PB-I(内層)=20/10/20μ 成形機:40mmφ押出機(外層用) 設定温度 ナイロン(250℃) EVOH (210℃) 30mmφ押出機(中間層用) 設定温度210℃ 40mm押出機(内層用) 設定温度210℃ 成形速度:20m/min 得られた2種の三層フイルムから各々幅15mmの試験片を
切り取り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機
を用いて剥離速度300mm/minでT型剥離法により、ナイ
ロン層と組成物I層間の接着強度(剥離強度)FNY(g/1
5mm)及びEVOH層と組成物−I層間の接着強度(剥離強
度)FEVOH(g/15mm)を測定した。
I(中間層)/PB-I(内層)=20/10/20μ 成形機:40mmφ押出機(外層用) 設定温度 ナイロン(250℃) EVOH (210℃) 30mmφ押出機(中間層用) 設定温度210℃ 40mm押出機(内層用) 設定温度210℃ 成形速度:20m/min 得られた2種の三層フイルムから各々幅15mmの試験片を
切り取り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機
を用いて剥離速度300mm/minでT型剥離法により、ナイ
ロン層と組成物I層間の接着強度(剥離強度)FNY(g/1
5mm)及びEVOH層と組成物−I層間の接着強度(剥離強
度)FEVOH(g/15mm)を測定した。
結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも極性材料と組成
物−Iとの間で生じ、組成物−I層とPB-I層との間では
剥離は起こらなかつた。
物−Iとの間で生じ、組成物−I層とPB-I層との間では
剥離は起こらなかつた。
実施例2 実施例1で用いた組成物−Iの代わりに実施例1に記載
したPB−I、プロピレン・エチレンブロツク共重合体
(PEB;エチレン含有量:20モル%、MFR:0.5g/10min)及
び無水マレイン酸グラフト変性プロピレン重合体(MAH
−PP;MAHグラフト量:3重量%、デカリン溶媒135℃での
極限粘度〔η〕:0.4dl/g)とを第1表に示す割合でタン
ブラーブレンダーで混合後、40mmφ押出機(設定温度:2
00℃、フルフライト型スクリユー)で混練することによ
り得た変性重合体組成物−IIを用いる以外は実施例1と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
したPB−I、プロピレン・エチレンブロツク共重合体
(PEB;エチレン含有量:20モル%、MFR:0.5g/10min)及
び無水マレイン酸グラフト変性プロピレン重合体(MAH
−PP;MAHグラフト量:3重量%、デカリン溶媒135℃での
極限粘度〔η〕:0.4dl/g)とを第1表に示す割合でタン
ブラーブレンダーで混合後、40mmφ押出機(設定温度:2
00℃、フルフライト型スクリユー)で混練することによ
り得た変性重合体組成物−IIを用いる以外は実施例1と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
実施例3 実施例2で用いたPB-Iの代わりに実施例1に記載したBE
Cを用いる(変性重合体組成物−III)以外は実施例2と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
Cを用いる(変性重合体組成物−III)以外は実施例2と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
比較例1 実施例1のBECとPP-Iの樹脂混合物の代わりにポリ1−
ブテン(PB-II;MFR:0.03、密度:0.92g/cm3)を用いて得
た変性重合体組成物−Vを用いる以外は実施例1と同様
に行つた。結果を第1表に示す。
ブテン(PB-II;MFR:0.03、密度:0.92g/cm3)を用いて得
た変性重合体組成物−Vを用いる以外は実施例1と同様
に行つた。結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1のBECとPP−Iの樹脂混合物の代わりに、実施
例1に記載のBECを単独で用いて得た変性重合体組成物
−VIを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結果を第
1表に示す。
例1に記載のBECを単独で用いて得た変性重合体組成物
−VIを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結果を第
1表に示す。
比較例3 実施例2で用いた組成物−IIの代わりに、実施例2に記
載のPB-I及びMAH-PPを用いて得た変性重合体組成物−VI
Iを用いる以外は実施例2と同様に行つた。結果を第1
表に示す。
載のPB-I及びMAH-PPを用いて得た変性重合体組成物−VI
Iを用いる以外は実施例2と同様に行つた。結果を第1
表に示す。
比較例4 実施例2で用いた組成物−IIの代わりに実施例2に記載
のPB-I、PEB、MAH-PPを第1表に示す割合で混練した変
性重合体組成物−VIIIを用いる以外は実施例2と同様に
行つた。結果を第1表に示す。尚、剥離は三者とも組成
物−VIIIとPB-I層との間で生じた。
のPB-I、PEB、MAH-PPを第1表に示す割合で混練した変
性重合体組成物−VIIIを用いる以外は実施例2と同様に
行つた。結果を第1表に示す。尚、剥離は三者とも組成
物−VIIIとPB-I層との間で生じた。
比較例5 比較例2で用いた組成物−IIの代わりに、実施例2の成
分に更に実施例1で用いたBECを第1表に示す割合で加
えた組成物−IXを用いる以外は実施例2と同様に行つ
た。結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも組成物−IX
とPB-I層との間で生じた。
分に更に実施例1で用いたBECを第1表に示す割合で加
えた組成物−IXを用いる以外は実施例2と同様に行つ
た。結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも組成物−IX
とPB-I層との間で生じた。
Claims (1)
- 【請求項1】極限粘度[η]が0.7〜10dl/gであり、1
−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン重合体
(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体(B)40
ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸
またはその誘導体(C)でグラフト変性されており、そ
のグラフト変性量が0.001ないし5重量%であることを
特徴とする接着剤用変性1−ブテン重合体組成物。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60053431A JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
US06/839,253 USH568H (en) | 1985-03-19 | 1986-03-13 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
EP86301934A EP0201996B1 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
DE8686301934T DE3688568T2 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht. |
DE3650576T DE3650576T2 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und Schichtstoffe mit dieser Zusammensetzung als Klebeschicht |
AT91202031T ATE143990T1 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht |
AT86301934T ATE90711T1 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht. |
EP91202031A EP0462680B1 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
AU54787/86A AU581974B2 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer compositionand laminated structure including said composition as adhesive layer |
NZ215509A NZ215509A (en) | 1985-03-19 | 1986-03-18 | Compositions comprising 1-butene polymer, a propylene polymer and, optionally, a crystalline propylene copolymer with at least one component modified by an unsaturated carboxylic acid (or derivative) |
CA000504365A CA1266736A (en) | 1985-03-19 | 1986-03-18 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60053431A JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61213249A JPS61213249A (ja) | 1986-09-22 |
JPH0680156B2 true JPH0680156B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=12942651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60053431A Expired - Lifetime JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0680156B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6317931B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2018-04-25 | 三井化学株式会社 | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いた積層体 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57170946A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Modified polypropylene composition |
JPS58109556A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 合成樹脂用可塑剤 |
JPS59210963A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ―1―ブテン樹脂組成物 |
JPS6025748A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | 出光石油化学株式会社 | 樹脂積層体 |
-
1985
- 1985-03-19 JP JP60053431A patent/JPH0680156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61213249A (ja) | 1986-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4440911A (en) | Modified polyethylene and laminate thereof | |
KR100222141B1 (ko) | 접착성 폴리에틸렌 조성물 및 이를 사용한 다층 적층필름 | |
EP0201996B1 (en) | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer | |
US6528587B2 (en) | Coextrusion binder based on cografted metallocene polyethylene | |
JP2533173B2 (ja) | 積層体 | |
US5106692A (en) | Laminated structure comprising 4-methylpentene-1 bonded to thermoplastic resin layer | |
JPH09111069A (ja) | 接着性ポリプロピレン樹脂組成物および多層積層構造物 | |
JPS61162539A (ja) | 接着用変性ポリオレフイン組成物 | |
JP2004269688A (ja) | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体 | |
JPH0649814B2 (ja) | 変性オレフイン重合体組成物 | |
JPH07103283B2 (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
JPH0680156B2 (ja) | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 | |
JPS62119248A (ja) | 接着性ポリエチレン組成物 | |
JPH0528266B2 (ja) | ||
JPH0753812B2 (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
JP4065318B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
JPH0760921A (ja) | 積層体 | |
JP7107706B2 (ja) | ポリオレフィン組成物および積層体 | |
JP3719804B2 (ja) | 接着性ポリエチレン組成物およびその組成物を用いた多層積層フィルム | |
JP2004238438A (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
JPH0221939B2 (ja) | ||
JP3468915B2 (ja) | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層構造物 | |
JPH0521955B2 (ja) | ||
JP2000248246A (ja) | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 | |
JP2002088328A (ja) | 接着性樹脂組成物および積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |