JPH0676473B2 - 反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0676473B2 JPH0676473B2 JP61108084A JP10808486A JPH0676473B2 JP H0676473 B2 JPH0676473 B2 JP H0676473B2 JP 61108084 A JP61108084 A JP 61108084A JP 10808486 A JP10808486 A JP 10808486A JP H0676473 B2 JPH0676473 B2 JP H0676473B2
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- Japan
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- parts
- polymerizable compound
- injection molding
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- reaction injection
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、低粘度で優れた機械的強度と耐熱性を有する
反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物に関するものであ
る。
反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物に関するものであ
る。
（従来の技術と問題点） エポキシ樹脂は機械的強度、耐熱性、電気的特性等に優
れているところから各種の電気部品や強化プラスチック
のマトリックス樹脂の分野で広く用いられてきている。
用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型やフェノールノボラック型が一般
的であるが、特に高い耐熱性を要求される航空機用途に
は前記ビスフェノールＡ型やノボラック型では充分にそ
の要求を満足し得ない。また耐熱性の高い多官能エポキ
シ化合物は、往々にして固体または高粘度液体であり、
使用上困難を伴うことが多く、反応性希釈剤が使われる
ことが多い。反応性希釈剤として、スチレン,1官能エポ
キシ化合物，ヒドロキシエチルメタアクリレートなどを
混入すると、硬化物の機械強度や耐熱性が低下してしま
うという欠点があった。
れているところから各種の電気部品や強化プラスチック
のマトリックス樹脂の分野で広く用いられてきている。
用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型やフェノールノボラック型が一般
的であるが、特に高い耐熱性を要求される航空機用途に
は前記ビスフェノールＡ型やノボラック型では充分にそ
の要求を満足し得ない。また耐熱性の高い多官能エポキ
シ化合物は、往々にして固体または高粘度液体であり、
使用上困難を伴うことが多く、反応性希釈剤が使われる
ことが多い。反応性希釈剤として、スチレン,1官能エポ
キシ化合物，ヒドロキシエチルメタアクリレートなどを
混入すると、硬化物の機械強度や耐熱性が低下してしま
うという欠点があった。
本発明は、上記欠点を解決し、機械的特性に優れると同
時に耐熱性にも優れた反応射出成形用熱硬化性組成物を
提供するものである。
時に耐熱性にも優れた反応射出成形用熱硬化性組成物を
提供するものである。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、低粘度で、かつ優れた機械的強度と耐熱
性を有する熱硬化性組成物について鋭意研究を進めた結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、エポキシ化
合物として、（ａ）N,N,N′,N′−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン（以下、TGDDMという）を採用
し、この（ａ）TGDDM100重量部と、（ｂ）分子内末端に
ラジカル反応性不飽和基を２ケ以上有する重合性化合物
１〜500重量部、（ｃ）エポキシ硬化剤0.01〜500重量部
及び（ｄ）ラジカル重合開始剤0.01〜50重量部とからな
る反応射出成形用熱硬化性組成物を要旨とするものであ
る。以下に詳細説明する。
性を有する熱硬化性組成物について鋭意研究を進めた結
果、本発明に到達した。すなわち本発明は、エポキシ化
合物として、（ａ）N,N,N′,N′−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン（以下、TGDDMという）を採用
し、この（ａ）TGDDM100重量部と、（ｂ）分子内末端に
ラジカル反応性不飽和基を２ケ以上有する重合性化合物
１〜500重量部、（ｃ）エポキシ硬化剤0.01〜500重量部
及び（ｄ）ラジカル重合開始剤0.01〜50重量部とからな
る反応射出成形用熱硬化性組成物を要旨とするものであ
る。以下に詳細説明する。
本発明に用いられるエポキシ化合物としては、N,N−ジ
グリシジルアミノ基を２ケ分子内に有するTGDDMが採用
される。
グリシジルアミノ基を２ケ分子内に有するTGDDMが採用
される。
本発明に用いられる重合性化合物としては、エチレング
リコールジメタクリレート（EGDMA）、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト（TEGDMA）、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートおよび下記式（Ｉ）で表わされる化合物の如きオリ
ゴエステルアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ
アクリレート、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
等を使用する。
リコールジメタクリレート（EGDMA）、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト（TEGDMA）、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートおよび下記式（Ｉ）で表わされる化合物の如きオリ
ゴエステルアクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ
アクリレート、トリス（２−アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
等を使用する。
本発明において用いられるエポキシ硬化剤としては、無
水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メ
チルナジック酸（NMA）、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等の酸無水
物；ベンジルジメチルアミン（BDMA）、2,4,6−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチレンテ
トラミン、イソホロンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン等のアミン；三弗化ホウ素モノエチルアミン等の
ルイス酸；ルイス塩基、メルカプタン、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール類；イミダゾールの錯化合
物、ジシアンジアミド、アミニウムアセチルアセトネー
ト、四級ホスホニウム化合物、四級アンモニウム化合物
等を使用する。又これらを２種以上用いてもよい。
水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メ
チルナジック酸（NMA）、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等の酸無水
物；ベンジルジメチルアミン（BDMA）、2,4,6−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチレンテ
トラミン、イソホロンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルホン等のアミン；三弗化ホウ素モノエチルアミン等の
ルイス酸；ルイス塩基、メルカプタン、２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール類；イミダゾールの錯化合
物、ジシアンジアミド、アミニウムアセチルアセトネー
ト、四級ホスホニウム化合物、四級アンモニウム化合物
等を使用する。又これらを２種以上用いてもよい。
本発明において用いられるラジカル重合開始剤として
は、通常ラジカル重合の開始に広く使用されている有機
過酸化物が適している。但し、硬化反応が行なわれる温
度において所望する時間内に分解するものを選択する必
要がある。具体的には、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート（t-BPB）、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
キユメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどを用いるこ
とができる。
は、通常ラジカル重合の開始に広く使用されている有機
過酸化物が適している。但し、硬化反応が行なわれる温
度において所望する時間内に分解するものを選択する必
要がある。具体的には、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート（t-BPB）、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
キユメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどを用いるこ
とができる。
本発明は、上記の通り、エポキシ化合物として特定のTG
DDMを採用し、これとラジカル重合架橋性化合物との混
合硬化物を得るに適した反応射出成形（RIM）用熱硬化
性組成物である。
DDMを採用し、これとラジカル重合架橋性化合物との混
合硬化物を得るに適した反応射出成形（RIM）用熱硬化
性組成物である。
本発明の、（ａ）TGDDM100重量部、（ｂ）分子内に末端
ラジカル反応性不飽和基を２ケ以上有する重合性化合物
１〜500重量部、（ｃ）エポキシ硬化剤0.01〜500重量部
及び（ｄ）ラジカル重合開始剤0.01〜50重量部からなる
反応射出成形用熱硬化性組成物は、反応射出成形時にラ
ジカル重合とグリシジル基の反応が同時に行われるもの
であり、低粘度液体であるので使用が容易であり、かつ
優れた機械的強度と熱変形歪温度を有する硬化物を工業
的に有利に成形することができる。
ラジカル反応性不飽和基を２ケ以上有する重合性化合物
１〜500重量部、（ｃ）エポキシ硬化剤0.01〜500重量部
及び（ｄ）ラジカル重合開始剤0.01〜50重量部からなる
反応射出成形用熱硬化性組成物は、反応射出成形時にラ
ジカル重合とグリシジル基の反応が同時に行われるもの
であり、低粘度液体であるので使用が容易であり、かつ
優れた機械的強度と熱変形歪温度を有する硬化物を工業
的に有利に成形することができる。
反応形式の異なる特定の二種の反応性化合物を混合・硬
化させることにより、単独成分の硬化物に比し、混合液
の粘度が低く、かつ同等以上の物性を得ることが見出さ
れた。これは、相分離を最少限に抑制し、相間相互作用
をもたせるように、適切な化学種、組成を選択し、同時
異種反応を行なうことにより実現した。
化させることにより、単独成分の硬化物に比し、混合液
の粘度が低く、かつ同等以上の物性を得ることが見出さ
れた。これは、相分離を最少限に抑制し、相間相互作用
をもたせるように、適切な化学種、組成を選択し、同時
異種反応を行なうことにより実現した。
本発明組成物は、反応射出成形（RIM）に好適に使用で
きる。
きる。
（実施例及び効果） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例のみに限定されるものではない。
れら実施例のみに限定されるものではない。
比較例１及び実施例１〜３ 表に示す組成の混合液を、130℃に予熱した200mm×100m
m×3mmの型に注入し、130℃で１時間効果させた後、150
℃で５時間、後硬化反応を行って硬化物の物性を測定し
た。又、硬化前の混合液の粘度を測定した。結果を同表
に示す。
m×3mmの型に注入し、130℃で１時間効果させた後、150
℃で５時間、後硬化反応を行って硬化物の物性を測定し
た。又、硬化前の混合液の粘度を測定した。結果を同表
に示す。
Claims (6)
- 【請求項１】（ａ）N,N,N′,N′−テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタン 100重量部 （ｂ）分子内末端にラジカル反応性不飽和基を２ケ以上
有する重合性化合物 １〜500重量部 （ｃ）エポキシ硬化剤 0.01〜500重量部 （ｄ）ラジカル重合開始剤 0.01〜50重量部 からなる反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】重合性化合物がオリゴエステルアクリレー
トである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】重合性化合物がエポキシアクリレートであ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項４】重合性化合物がトリス（２−アクリロキシ
エチル）イソシアヌレートである特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 - 【請求項５】重合性化合物がジビニルベンゼンまたはジ
アリルフタレートである特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 - 【請求項６】重合性化合物がウレタンアクリレートであ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108084A JPH0676473B2 (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | 反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61108084A JPH0676473B2 (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | 反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62265320A JPS62265320A (ja) | 1987-11-18 |
| JPH0676473B2 true JPH0676473B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=14475467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61108084A Expired - Lifetime JPH0676473B2 (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | 反応射出成形用熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0676473B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7238259B2 (ja) * | 2018-03-16 | 2023-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ |
| JP7200732B2 (ja) * | 2018-03-16 | 2023-01-10 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| WO2022039121A2 (ja) * | 2020-08-17 | 2022-02-24 | 東亞合成株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195119A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-05-12 JP JP61108084A patent/JPH0676473B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62265320A (ja) | 1987-11-18 |
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