SU640556A1

SU640556A1 - Фотоотверждаема эпоксидна композици

Info

Publication number: SU640556A1
Application number: SU752307481A
Authority: SU
Inventors: В.Ф. Матюшов; Ю.Л. Спирин; П.В. Дацко; К.В. Черторижский
Original assignee: Институт Химии Высокомолекулярных Соединений Ан Украинской Сср
Priority date: 1975-12-22
Filing date: 1975-12-22
Publication date: 1980-06-15

Description

Изобретение относитс к области фотоотверждаемых эпоксидных композиций, использу емых в качестве св зующих в производстве изделий из стеклопластиков. Известна композици , состо ща из модифи цированного ангидридами дикарбоновых кислот полиэфира, полученното из полиэпоксида и нена сьшденных монокарбоновых кислот, глицидилово го эфира или полиоксифенола и ненасыщенного мономера типа стирола 1. Композицию отверждают в присутствии органических перекисей ( перекись метилэтилкетона) и ускорителей (диметштанилин и нафтенат кобальта) при темпераг туре 90-135° С. Приготовление композиции производ т в несколько стадий. Исходным продуктом служит полизпоксид, который модифицируе ненасьпценный полиэфир, содержащий гидрокшльные группы и концевые двойные св зи. Полученный полиэфир зтерифицируют (до 5- 100% ОН -групп) ангидридами дикарбоновых кислот и получают полиэфир, содержащий карбоксильные группы и концевые двойнь1е св зи. Полученный полиэфир смещивают с полиэпоксидным и ненасьпценным мономером ( стирол). Указанные композиции используютс дл получени св зующих дл стекловолокон путем их одностадийного отверждени . Недостатком композиции вл етс сложность ее изготовлени , обусловленна многостадийностью технологии. Известна композици , представл юща собой смесь модифицированных ненасыщенными кислотами или их ангидридами диановых эпоксидных : смол, акриловых мономеров и инициаторов радикальной полимеризации. Модифицированные эпоксидные смолы раствор ют в мономерах, нанос т на подложку и отверждают либо путем прогрева при повыщенной температуре (-120°С), либо под действием УФ-облучени и получают отвержденные полимеры с пределом прочности при раст жении (бр) в пределах 550-700 кг/см и относительным удлинением () 9-12% (2). Целью изобретени вл етс повыщение теплостойкости, эластичности и физико-механических свойств изделий на основе эпоксидной композиции. Цель достигаетс тем, что эпоксидна компоици , содержаща эпоксидную диановую смолу. акриловую или метакриловую кислоту, стирол и инициатор фотополимеризации, дополнительно содержит олигоэфиракрилатные соединени и триэтиламин или диметилбензиламин при следующем соотношении компонентов, вес.%: Олигоэфиракрилатные соединени 20 - 30 Акрилова или метакрилова кислотаЮ - 15 Стирол10 - 20 Инициатор фотополимеризации0 ,5 - 1,5 Триэтиламин или диметилбензиламин 0,5 - 1,0 Эпоксидна дианова смола Остальное Композицию согласно изобретению дополнительно отверждают при 60-180° С за счет реакции полиэпоксидов с карбоксильными или ангидридными гр)Т1аами пространственного сополимера , полученного на первой стадии с применением или без применени катализаторов. В качестве катализаторов могут быть применены амины, такие как триэтиламин и др. Пример 1. Смешивают 50 вес.ч. эпоксидной смолы на основе дифенилолпропана с эпоксидным эквивалентом (э.э.) 244, 20 вес.ч. полиэфиракрилата, и ,ш-метакрилата- (бис-диэтил енгликольфталата, 15 вес.ч. стирола, 15 вес.ч. акриловой кислоты, в которой растворено 0,5 вес.ч. метилового эфира бензоина (МЭБ) и 0,5 вес.ч. триэтиламина (ТЭА). Полученна смесь (п-- 0,5 Пз) вак)мируют, выливают в стекл нную форму и полимеризуют под УФ-излучением лампы ЛУФ-80 на рассто нии 5 см в течение 5 мин, получают гибкий промежуточный материал, который затем подвергают термообработке в течение 2 ч при 140° С. Получают прочный жесткий материал со свойствами , описань&1ми в таблице. При мер 2. Смешивают 1,74 вес.ч. толуилендиизоцианата (смесь ТДИ-2,4; ТДИ2 ,6 - 65:35), 40,0 вес.ч. полиоксипропиленглик л - 2000 и 2,07 вес.ч. триэтаноламина, выдер живают 3 ч при комнатной температуре (до содержани - NCO-.rpynn 3,4%) затем добавл ю 2,6 вес.ч. монометакрилового эфира этиленгликол (МЭГ), тщательно перемешивают и выдер вают в течение 4 ч. 20 вес.ч. полученного макр диакрилата добавл ют в смесь, состо щую из 50 вес.ч. эпоксидной смолы з.э. 377 (ЭД-6) 20 вес.ч. стирола, 10 вес.ч. акриловой кислоты 0,5 вес.ч. МЭБ и 0,5 вес.ч. ТЭА. Смесь полимеризуют как в примере 1 и получают материал со следующими свойствами (см. таблицу). Пример 3. Смесь 100 вес.ч эпоксидной смолы э.з. 1000 (Э-2000), 7,2 вес.ч. акриловой кислоты, 0,55 вес.ч. диметилбензиламина , 0,1 вес.ч. гидрохинона переме1Ш1вают при 120° С в течение 2 ч. 20 вес.ч. полученного макродиакрилата добавл ют в смесь состо щую из 50 вес.ч. смолы ЭД-6, 20 вес.ч. стирола, 10 вес.ч. акриловой кислоты, 0,5 вес.ч. МЭБ и 0,5 вес.ч. ТЭА. Смесь полимеризуют как в примере 1 и получают материал со следующими свойствами (см. таблицу). Пример 4. Смесь 94,65 вес.ч. эпоксидной смолы з.э. 367 (ЭД-6), 18,6 вес.ч. акриловой кислоты. О.,567 диметилбензиламина, 0,1 вес.ч. гидрохинона перемешивают при 80 ° С в течение 4 ч. 30 полученного макродиакрилата добавл ют в смесь состо щую из 50 вес.ч. смолы ЭД-5, Ю стирола, 10 акриловой кислоты, 0,5 МЭБ и 0,5 ТЭА. Смесь полимеризуют как в примере 1 и получают материал со cлeдyющи ш свойствами (см. таблицу). Пример 5. Смесь 50 вес.ч. эпоксидной смолы э,э. 1350 (Э49), 5,32 вес.ч. акриловой кислоты, 0,25 вес.ч. диметилбензиламина 0,05 вес.ч. гидрохинона перемешивают при 80°С в течение 4 ч и при 120° С в течение 0,5 ч. 20 вес.ч. полученного макродиакрилата добавл ют в смесь состо щую из 50 вес.ч. смолы ЭД-5, 20 вес.ч. стирола, 10 вес.ч. акриловой кислоты, 0,5 вес.ч. МЭБ и.0,5 вес.ч. ТЭА. Смесь полимеризуют как в примере 1 и получают материал со следующими свойствами (см. таблицу). Пример 6. Смешивают 50 вес.ч. ЭД-5, 20 вес.ч. МДФ-2, 15 вес.ч. стирола, 15 вес.ч. метакриловой кислоты, 0,75 вес.ч. МЭБ, 0,25 вес.ч. ТЭА, полимеризуют как в примере 1 и получают материал (см. таблицу). П р и м е р 7. Смешивают 30 веС.ч. ЭД-6, 20 вес.ч. МДФ-2, 15 вес.ч. стирола, 10 вес.ч. метакриловой кислоты, 0,25 вес.ч. МЭБ, 0,25 вес.ч. ТЭА, полимеризуют как в примере I и попучакл материал (см. таблицу). Пример 8. Смешивают 50 вес.ч. ЭД-5, 20 вес.ч. макродиакрилата (см. пример 2), 15 вес.ч. стирола, 15 вес.ч. акриловой кислоты, 0,6 вес.ч. МЭБ, 0,4 вес.ч. ТЭА, полимеризуют как в примере 1 и получают матертал (см. таби1ицу).

II

O

ГЧ

8

о o

о

°

О

о oo

in tin

o

fl

f.

v

o о

s

r)

r

s

«s

7 о

I

о

л

о

8

г

о

И

о оо

оо

§

S

о N

л

Claims

(S Формула изобретени Фотоотверждаема эпоксидна композици , включающа эпоксидную циановую смолу, акриловую или метакриловую кислоту, стирол и инициатор фотополимеризации, отличающа с тем, что, с целью повышени теплостойкости , эластичности и физнко-механических свойст изделий на ее основе композици дополинтельио содержит олигоэфиракрилатные соединени и триэгиламин или диметилбензиламии при следующем соотношении компонентов, вес.%: Олигоэфиракрилатные соедидени 20 - 30. 64 8 Акрилова или метакрилова кислота10-15 Стирол10-20 Инициатор фотополимеризации0 ,5 - 1,5 Триэтиламин или даметилбензиламин0 ,5 - 1,0 Эпоксидна дианова смола Остальное Источники информации, прин тые во внимание при зкспертизе 1.Патент США N 3634542, 260-837, 1972.
2.Paint and varnish production т. 64, № 8, 4, с. 27-31.